CN107442288B - 一种用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂,属于选矿技术领域。在氯化钠与光卤石的浮选分离、锂云母矿石浮选或铝土矿、铁矿石反浮选脱硅除杂中使用如式Ⅰ所示的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂作为捕收剂。式Ⅰ中:R1和R2为具有8~20个碳的烃基;R3为具有2~10个碳原子的亚烃基;X为Cl、Br或I。该吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂,其分子由一个联结基团将两个含吗啉杂环的亲水头基连接起来,双吗啉杂环的存在提高了捕收剂的表面活性和自聚集倾向,能促进捕收剂分子在矿物表面的吸附;其分子中具有两个疏水性基团、两个亲矿物基团,对目标矿物的捕收能力更强;相对现有技术中常用浮选捕收剂能有效提高浮选效率和矿物回收率等特点。
Description
技术领域
本发明涉及选矿技术领域,特别是指一种用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂。
背景技术
阳离子浮选工艺被普遍认为是氯化钠与光卤石的分离、锂云母矿石或铝土矿、铁矿石脱硅除杂最高效经济的分离方法之一,而阳离子捕收剂是实现其浮选回收的技术核心。
目前,常用的阳离子捕收剂主要包括烷基吗啉、脂肪胺、季铵盐、醚胺。Titkov等进行了烷基吗啉(见结构式a)对光卤石矿反浮选脱除氯化钠的研究(Minerals Engineering,2003,16(11):1161-1166)。华东理工大学的于建国教授课题组研究了十二烷基吗啉对氯化钠和光卤石的反浮选分离,并采用分子动力学模拟解释了十二烷基吗啉选择性吸附氯化钠的机理(化工学报,2011,62(2):439-443;物理化学学报,2009,25(5):963-969)。Vieceli等研究了十二烷基伯胺(见结构式b)在锂云母矿浮选中的应用(International Journal ofMinerals,Metallurgy and Materials,2016,23(7):731-742)。邓海波等研究了三种烷基季铵盐(见结构式c)和十二胺对锂云母浮选行为的影响(非金属矿,2012,35(6):23-25)。钟宏等系统研究了十二烷基三甲基氯化铵和十二胺阳离子捕收剂对铝土矿的反浮选脱硅行为和作用机理。结果显示,十二烷基三甲基氯化铵对铝土矿反浮选脱硅的效果优于十二胺,十二烷基三甲基氯化铵对铝硅酸盐矿物的作用主要是静电作用。(Minerals Engineering,2008,21:1055-1061)。王毓华等以十六烷基三甲基溴化铵为捕收剂,对铝土矿进行反浮选脱硅,在捕收剂用量为500g/t,矿浆pH为6-7的条件下,可得到铝硅比超过9.3的精矿,其中氧化铝的回收率可达76%(Journal of Central South University of Technology,2003,10(4):324-328)。Lima等应用烷基醚胺(见结构式d)对铁矿石进行反浮选脱硅(Minerals Engineering,2013,45:180-184)。黄志强等采用新型双季铵盐类化合物乙烷-1,2-双(十二烷基二甲基溴化铵)对铁矿石进行反浮选脱硅,并对比了其与传统捕收剂十二胺浮选性能的差异。研究表明,新型双季铵盐类化合物乙烷-1,2-双(十二烷基二甲基溴化铵)对铁矿石的反浮选脱硅效果强于十二胺。双季铵类捕收剂的极性基团-CH2N+(CH3)2(CH2)2(CH3)2N+CH2-很高的正的净电荷值,以及强表面活性,使其对铁矿石具有更好的反浮选脱硅能力(Chemical Engineering Journal,2014,257:218-228)。专利CN101337204公开了双季铵盐类化合物(见结构式e)在铝土矿、铁矿石反浮选脱硅中作为浮选捕收剂的应用。
(结构式a:烷基吗啉)
C12H25-NH2(结构式b:十二烷基伯胺)
(结构式c:烷基季铵盐)
R-O-(CH2)3-NH2(结构式d:烷基醚胺)
(结构式e:双季铵盐类化合物)
有关于式Ⅰ所示的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂的研究很少,王军等报道了吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂的合成、表面活性、润湿能力、泡沫性能和乳化能力(精细化工,2009,26(1):14~17;日用化学工业,2011,41(1):23~26)。目前,现有技术中其在浮选中作为浮选捕收剂的应用还未见报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂。
该吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂结构如式I所示:
式Ⅰ中:R1和R2为具有8~20个碳的烃基;R3为具有2~10个碳原子的亚烃基;X为Cl、Br或I。
其中,吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂作为捕收剂在氯化钠与光卤石的浮选分离、锂云母矿石浮选或铝土矿、铁矿石反浮选脱硅除杂中使用。
吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂作为捕收剂时,浮选矿浆pH值为3~12;吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂的用量范围为20~800g/t。
本发明的上述技术方案的有益效果如下:
本发明首次将吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂作为浮选捕收剂,其优点在于:(1)其分子由一个联结基团将两个含吗啉杂环的亲水头基连接起来,双吗啉杂环的存在提高了捕收剂的表面活性和自聚集倾向,能促进捕收剂分子在矿物表面的吸附,增强其对矿物的浮选性能;(2)其分子中具有两个疏水性基团、两个亲矿物基团,能增加捕收剂的疏水能力,对目标矿物的捕收能力更强,可以强化氯化钠与光卤石的浮选分离、锂云母矿石浮选或铝土矿、铁矿石反浮选脱硅除杂的效果。
附图说明
图1为丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)在氯化钠与光卤石的浮选分离中应用的工艺流程图;
图2为吗啉季铵盐型Gemini捕收剂浮选氯化钠纯矿物的工艺流程图;
图3为丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵)在锂云母矿石浮选中应用的工艺流程图;
图4为己烷-1,6-双(十二烷基吗啉基氯化铵)在铝土矿反浮选脱硅除杂中应用的工艺流程图;
图5为乙烷-1,2-双(十四烷基吗啉基溴化铵)在铁矿石反浮选脱硅除杂中应用的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图及具体实施例进行详细描述。
本发明提供一种用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂,该吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂结构如式I所示:
式Ⅰ中:R1和R2为具有8~20个碳的烃基;R3为具有2~10个碳原子的亚烃基;X为Cl、Br或I。
下面结合具体实施例予以说明。
实施例1:丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)在氯化钠与光卤石的浮选分离中的应用
青海某光卤石矿原矿含KCl 21.05%、NaCl 20.23%,加入饱和卤水调浆至30%的质量浓度,加入吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)用量150g/t进行粗选浮选,扫选加入吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)50g/t,浮选工艺流程图见图1。本发明中的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)和常规捕收剂十二烷基吗啉对光卤石矿的浮选结果见表1。由表1可知,与常规捕收剂十二烷基吗啉相比,采用吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)时,光卤石精矿中KCl的回收率提高了4.72个百分点,KCl的品位提高了0.83个百分点,NaCl的品位降低了1.22个百分点。
表1 捕收剂浮选光卤石矿对比试验结果
实施例2:吗啉季铵盐型Gemini捕收剂在浮选氯化钠纯矿物中的应用
将粒度为-0.15mm~+0.074mm的氯化钠纯矿物2.0g置于40mL浮选槽中,加入30mL饱和氯化钠溶液,搅拌2min使其混合均匀,在捕收剂用量为320g/t的条件下进行浮选,浮选工艺流程图见图2。本发明中的两种吗啉季铵盐型Gemini捕收剂与常用的两种捕收剂十二烷基吗啉、十四烷基吗啉的浮选对比试验结果见表2。由表2可见,吗啉季铵盐型Gemini捕收剂对氯化钠的捕收能力明显强于常用的两种烷基吗啉捕收剂。
表2 捕收剂浮选纯矿物对比实验结果
实施例3:丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵)在锂云母矿石浮选中的应用
江西某钽铌矿钽铌的重选尾矿主要有用矿物是锂云母,含Li2O 1.23%,粒度为-0.25mm占65%,加水调浆至35%的质量浓度,加入硫酸1000g/t,捕收剂丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵)200g/t,进行锂云母矿粗选浮选,扫选加入50g/t捕收剂丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵),采用一次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺流程,浮选工艺流程图见图3。本发明中的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵)与常用的捕收剂十二胺的浮选对比试验结果见表3。由表3可知,与常用捕收剂十二胺相比,采用吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵),锂云母精矿中Li2O的回收率提高了7.96个百分点,Li2O的品位提高了0.13个百分点。
表3 捕收剂浮选锂云母矿对比试验结果
实施例4:己烷-1,6-双(十二烷基吗啉基氯化铵)在铝土矿反浮选脱硅除杂中的应用
河南某铝土矿矿样,原矿含Al2O3 60.18%,SiO2 13.93%,铝硅比A/S 4.32,将矿石磨矿至-0.074mm占75%,浮选矿浆浓度30%,在淀粉用量4000g/t,捕收剂用量200g/t条件下,进行铝土矿粗选浮选,一次扫选加入淀粉3000g/t,捕收剂150g/t,二次扫选加入淀粉2500g/t,捕收剂100g/t,浮选工艺流程图见图4。本发明中的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂己烷-1,6-双(十二烷基吗啉基氯化铵)与常用的捕收剂十二烷基三甲基氯化铵的浮选对比试验结果见表4。由表4可知,与常用的捕收剂十二烷基三甲基氯化铵相比,使用吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂己烷-1,6-双(十二烷基吗啉基氯化铵)时,铝土矿精矿中Al2O3的回收率提高了5.39个百分点,铝硅比A/S提高了0.35。
表4 捕收剂浮选铝土矿对比试验结果
实施例5:乙烷-1,2-双(十四烷基吗啉基溴化铵)在铁矿石反浮选脱硅除杂中的应用
河北某铁矿石磁选精矿含Fe 56.54%、SiO2 11.42%,将矿石磨矿至-0.037mm占85%,浮选矿浆浓度30%,加入淀粉600g/t,捕收剂用量150g/t,进行粗选浮选,扫选加入100g/t捕收剂,采用一次粗选、一次扫选、两次精选的浮选工艺流程,浮选工艺流程图见图5。本发明中的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂乙烷-1,2-双(十四烷基吗啉基溴化铵)与常用的捕收剂十二胺的浮选对比试验结果见表5。由表5可知,与常用捕收剂十二胺相比,采用吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂乙烷-1,2-双(十四烷基吗啉基溴化铵),铁精矿中Fe的回收率提高了5.23个百分点,Fe的品位提高了2.09个百分点,SiO2的品位降低了0.51个百分点。
表5 捕收剂浮选铁矿对比试验结果
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂,其特征在于:该吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂结构如式I所示:
具体的,该表面活性剂为丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基溴化铵)、丁烷-1,4-双(癸基吗啉基溴化铵)、己烷-1,6-双(十二烷基吗啉基氯化铵)、乙烷-1,2-双(十四烷基吗啉基溴化铵)、丁烷-1,4-双(十二烷基吗啉基氯化铵)、丁烷-1,4-双(十四烷基吗啉基氯化铵)中的一种;
所述吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂作为捕收剂时,浮选矿浆pH值为3~12;吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂的用量范围为20~800g/t。
2.根据权利要求1所述的用于矿物浮选的吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂,其特征在于:所述吗啉季铵盐型Gemini表面活性剂作为捕收剂在氯化钠与光卤石的浮选分离、锂云母矿石浮选或铝土矿、铁矿石反浮选脱硅除杂中使用。
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