CN107429094B - 静电墨水组合物 - Google Patents
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Abstract
本文公开了静电墨水组合物。所述组合物可以包含:颜料粒子;分散剂;载体液体;包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂;和溶解在载体液体中的增粘剂。
Description
背景
静电印刷法通常涉及在光电导表面上生成图像、将具有带电粒子的墨水施加到光电导表面上以使它们选择性结合到图像上,然后将带电粒子以图像形式转移到印刷基底上。
光电导表面通常在滚筒上并通常被称作光成像板(PIP)。用具有图像和具有不同电势的背景区的静电潜像使光电导表面选择性带电。例如,可以使在载体液体中包含带电调色剂粒子的静电墨水组合物与选择性带电的光电导表面接触。带电调色剂粒子附着到潜像的图像区上,而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基底(例如纸)上,或者更通常,通过首先转移到中间转印件上,随后转移到印刷基底上,由此将图像转移到印刷基底(例如纸)上。
附图简述
图1是液体电子照相(LEP)印刷装置的示意图。
详述
在公开和描述静电墨水组合物和相关方面之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料,因为这样的工艺步骤和材料可有所改变。还要理解的是,本文中所用的术语仅用于描述特定实例的目的。这些术语无意构成限制,因为本公开的范围旨在仅受所附权利要求及其等同方案限制。
要指出,除非上下文中清楚地另行规定,如本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
如本文所用的“液体载体”、“载体液体”、“载体”或“载体媒介(carrier vehicle)”是指可将颜料粒子、电荷导向剂、增粘剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水组合物的流体或可以将树脂粒子、电荷导向剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体树脂组合物的流体。这样的载体液体和媒介组分是本领域已知的。典型的载体液体可以包括多种不同试剂,如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。
如本文所用的术语“不溶性树脂”一般用于表示不溶于本文所述的静电墨水组合物的载体液体的树脂。
如本文所用的“静电墨水组合物”一般是指通常适用于静电印刷法(有时被称作电子照相印刷法)的墨水组合物。静电墨水组合物可以包含分散在液体载体(其可以如本文中所述)中的可带电颜料粒子。
如本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成聚合物的所述重量百分比。
如果在本文中提到标准试验,除非另行指明,否则要参考的试验版本是提交本专利申请时的最新版本。
如本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经由中间转印件间接转移到印刷基底上的图像的方法。因此,该图像基本不被吸收到其施加至的光成像基底中。另外,“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷,其中在电子照相法中采用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可涉及对静电墨水组合物施以电场,例如具有1000 V/cm或更大,或在一些实例中为1500 V/cm或更大的场梯度的电场。
如本文所用的术语“约”用于向数值范围端点提供灵活性,其中给定值可以“略高于”或“略低于”该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量,并且基于经验和本文中的相关描述在本领域技术人员的知识范围内。
如本文所用的术语“至少一些…”是指至少10重量%,在一些实例中至少20重量%,在一些实例中至少30重量%,在一些实例中至少40重量%,在一些实例中至少50重量%,在一些实例中至少60重量%,在一些实例中至少70重量%,在一些实例中至少75重量%,在一些实例中至少80重量%,在一些实例中至少85重量%,在一些实例中至少90重量%,在一些实例中至少95重量%的所述组分。
如本文所用,为方便起见,可能在通用列表中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些列表应该如同该列表的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,这样的列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表中的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见而使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值,还包括该范围内涵盖的所有个体的数值或子范围,就如同明确列举各数值和子范围那样。例如,“约1重量%至约5重量%”的数值范围应解释为不仅包括明确列举的约1重量%至约5重量%的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,以及子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外,无论范围的宽度或所述特征如何,这样的解释应该都适用。
除非另行规定,本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
在一方面,提供了一种静电墨水组合物。所述静电墨水组合物可以包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂;和
溶解在载体液体中的增粘剂。
在一方面,提供了一种静电墨水组合物。所述静电墨水组合物可以包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;和
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂。
在另一方面,提供了生产静电墨水组合物的方法。所述方法可以包括:
提供基础印刷组合物,其包含:
颜料粒子;
分散剂;和
载体液体;
将电荷导向剂和增粘剂添加至所述基础印刷组合物,其中所述电荷导向剂包含卵磷脂部分或基于硫酸盐的亲脂性部分并将增粘剂溶解在载体液体中。
还提供了一种基础印刷组合物,其包含:
颜料粒子;
分散剂;和
载体液体。
还提供了一种成套基础印刷组合物,其中所述基础印刷组合物包含:
颜料粒子;
分散剂;和
载体液体。
在另一方面,提供了静电印刷方法。所述方法可以包括:
提供静电墨水组合物;
使静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影颜料图像;
将显影颜料图像转移到印刷基底上,
所述静电墨水组合物包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;和
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂。
在一些实例中,在静电印刷方法中提供的静电墨水组合物还包含溶解在载体液体中的增粘剂。
在一些实例中,静电印刷方法还包括:
提供树脂组合物;
使所述树脂组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影树脂图像;和
将显影树脂图像转移到印刷基底上,使得将树脂图像布置在印刷基底上的颜料图像上。
载体液体
静电墨水组合物还可以包含载体液体。在一些实例中,颜料和分散剂的混合在载体液体中进行(即将颜料和分散剂在液体载体中混合)和/或分散体的研磨在液体载体中进行(即可以在液体载体的存在下研磨颜料分散体)。在一些实例中,在静电墨水组合物中,可以将颜料粒子和分散剂分散在载体液体中。载体液体可包含或是烃、硅油、植物油等。载体液体可以包括,但不限于,可用作颜料粒子(即可带电颜料粒子)的介质的绝缘非极性非水性液体。载体液体可包括具有超过约109 ohm-cm的电阻率的化合物。载体液体可具有低于约5,在一些实例中低于约3的介电常数。载体液体可包括,但不限于,烃。所述烃可包括,但不限于,脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。载体液体的实例包括,但不限于,脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构烃化合物等等。特别地,载体液体可包括,但不限于,Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、Exxol D40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™(各自由EXXON CORPORATION出售);Teclen N-16™、TeclenN-20™、Teclen N-22™、Nisseki Naphthesol L™、Nisseki Naphthesol M™、NissekiNaphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nisseki lsosol300™、Nisseki lsosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™(各自由NIPPON OILCORPORATION出售);IP Solvent 1620™和IP Solvent 2028™(各自由IDEMITSUPETROCHEMICAL CO., LTD.出售);Amsco OMS™和Amsco 460™(各自由AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.出售);和Electron、Positron、New II、Purogen HF(100%合成萜烯)(由ECOLINK™出售)。
载体液体可以构成该静电墨水组合物的约20重量%至99.5重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。载体液体可以构成该静电墨水组合物的约40至90重量%。载体液体可以构成该静电墨水组合物的约60重量%至80重量%。载体液体可以构成该静电墨水组合物的约90重量%至99.5重量%,在一些实例中可以构成该静电墨水组合物的95重量%至99重量%。
在一些实例中,载体液体构成基础印刷组合物的至少20重量%。载体液体可以构成基础印刷组合物的约20重量%至99.5重量%,在一些实例中构成该基础印刷组合物的40重量%至99.5重量%。载体液体可以构成基础印刷组合物的约40重量%至90重量%。载体液体可以构成基础印刷组合物的约50重量%至80重量%。
当印刷在印刷基底上时,该静电墨水组合物可以基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或之后,可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发来去除所述液体载体,使得基本上仅将固体转移到印刷基底上。基本不含液体载体可以表示在印刷基底上印刷的墨水含有小于5重量%的液体载体,在一些实例中小于2重量%的液体载体,在一些实例中小于1重量%的液体载体,在一些实例中小于0.5重量%的液体载体。在一些实例中,印刷在印刷基底上的静电墨水组合物不含液体载体。
颜料粒子
在一些实例中,颜料粒子包括颜料或颜料的组合。
在一些实例中,颜料粒子不含树脂,例如不含不溶于载体液体的树脂。
在一些实例中,静电墨水组合物基本不含不溶性树脂。在一些实例中,静电墨水组合物包含小于组合物的总固体含量的10重量%的不溶性树脂。在一些实例中,静电墨水组合物包含小于组合物的总固体含量的5重量%的不溶性树脂。在一些实例中,静电墨水组合物包含小于组合物的总固体含量的1重量%的不溶性树脂。在一些实例中,静电墨水组合物包含小于组合物的总固体含量的0.5重量%的不溶性树脂。在一些实例中,静电墨水组合物包含小于组合物的总固体含量的0.1重量%的不溶性树脂。在一些实例中,静电墨水组合物包含小于组合物的总固体含量的0.01重量%的不溶性树脂。
在一些实例中,基础印刷组合物基本不含不溶性树脂。在一些实例中,基础印刷组合物包含小于组合物的总固体含量的10重量%的不溶性树脂,在一些实例中,包含小于组合物的总固体含量的5重量%的不溶性树脂,在一些实例中,包含小于组合物的总固体含量的1重量%的不溶性树脂,在一些实例中,包含小于组合物的总固体含量的0.1重量%的不溶性树脂,在一些实例中,包含小于组合物的总固体含量的0.01重量%的不溶性树脂。
颜料可以选自青色颜料、黄色颜料、品红色颜料、白色颜料和黑色颜料。静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水可包含多种颜料粒子。静电墨水组合物和/或印刷在基底上的墨水可包含彼此不同的第一颜料粒子和第二颜料粒子。其它颜料也可以与第一和第二颜料一起存在。静电墨水组合物和/或印刷在基底上的墨水可以包含第一和第二颜料,其各自独立地选自青色颜料、黄色颜料、品红色颜料、白色颜料和黑色颜料。在一些实例中,第一颜料包含黑色颜料,第二颜料包含非黑色颜料,例如选自青色颜料、黄色颜料和品红色颜料的颜料。颜料可以选自酞菁颜料、靛青(indigold)颜料、阴丹酮颜料、单偶氮颜料、重氮颜料、无机盐和配合物、二噁嗪颜料、苝颜料、蒽醌颜料及其任意组合。可以添加第二或附加颜料以将第一颜料墨水改变至色空间的所需颜色。第一颜料可以以大于第二颜料的量存在。
在一些实例中,颜料粒子可以包含任何颜料或颜料的组合,其与液体载体相容并可用于静电印刷。例如,Hoechst提供的颜料,包括Permanent Yellow DHG、PermanentYellow GR、Permanent Yellow G、Permanent Yellow NCG-71、Permanent Yellow GG、Hansa Yellow RA、Hansa Brilliant Yellow 5GX-02、Hansa Yellow X、NOVAPERM®YELLOW HR、NOVAPERM® YELLOW FGL、Hansa Brilliant Yellow 10GX、Permanent YellowG3R-01、HOSTAPERM® YELLOW H4G、HOSTAPERM® YELLOW H3G、HOSTAPERM® ORANGE GR、HOSTAPERM® SCARLET GO、Permanent Rubine F6B;Sun Chemical提供的颜料,包括L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2337 Yellow;Heubach提供的颜料,包括DALAMAR®YELLOW YT-858-D;Ciba-Geigy提供的颜料,包括CROMOPHTHAL® YELLOW 3 G、CROMOPHTHAL® YELLOW GR、CROMOPHTHAL® YELLOW 8 G、IRGAZINE® YELLOW 5GT、IRGALITE® RUBINE4BL、MONASTRAL® MAGENTA、MONASTRAL® SCARLET、MONASTRAL® VIOLET、MONASTRAL®RED、MONASTRAL® VIOLET;BASF提供的颜料,包括LUMOGEN® LIGHT YELLOW、PALIOGEN®ORANGE、HELIOGEN® BLUE L 690 IF、HELIOGEN® BLUE TBD 7010、HELIOGEN® BLUE K7090、HELIOGEN® BLUE L 710 IF、HELIOGEN® BLUE L 6470、HELIOGEN® GREEN K 8683、HELIOGEN® GREEN L 9140;Mobay提供的颜料,包括QUINDO® MAGENTA、INDOFAST®BRILLIANT SCARLET、QUINDO® RED 6700、QUINDO® RED 6713、INDOFAST® VIOLET;Cabot提供的颜料,包括Maroon B STERLING® NS BLACK、STERLING® NSX 76、MOGUL® L;DuPont提供的颜料,包括TIPURE® R-101;和Paul Uhlich提供的颜料,包括UHLICH® BK8200。当颜料是白色颜料粒子时,该颜料粒子可以选自TiO2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中,白色颜料粒子可以包括氧化铝-TiO2颜料。
颜料粒子可以构成该静电墨水组合物的固体的至少50重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少55重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少60重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少65重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的至少75重量%。在一些实例中,颜料可以构成该静电墨水组合物的固体的65重量%至98重量%。
在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的至少0.1重量%,在一些实例中,至少1重量%,在一些实例中,至少2重量%的颜料粒子。
在一些实例中,静电墨水组合物包含高达组合物的总重量的10重量%的颜料粒子。
在一些实例中,基础印刷组合物包含组合物的总重量的至少1重量%,在一些实例中,至少5重量%,在一些实例中,至少10重量%,在一些实例中,至少20重量%,在一些实例中,至少30重量%的颜料粒子。
在一些实例中,基础印刷组合物包含高达组合物的总重量的75重量%的颜料粒子。
在一些实例中,颜料粒子可以构成大于基础印刷组合物的固体的约60重量%,在一些实例中,大于基础印刷组合物的固体的约70重量%,在一些实例中,大于基础印刷组合物的固体的约75重量%,在一些实例中,大于基础印刷组合物的固体的约80重量%,在一些实例中,大于基础印刷组合物的固体的约85重量%。在一些实例中,颜料可以构成基础印刷组合物的固体的约65重量%至99重量%。
在一些实例中,至少一些颜料粒子具有小于2µm的粒度。在一些实例中,至少一些颜料粒子具有小于1µm的粒度。在一些实例中,至少一些颜料粒子具有小于0.8µm的粒度。在一些实例中,至少一些颜料粒子具有小于0.75µm的粒度。在一些实例中,至少一些颜料粒子具有小于0.5µm的粒度。
在一些实例中,至少一些颜料粒子具有大于0.05微米,在一些实例中,大于0.1微米的粒度。
如本文所用的术语颜料粒子的“粒度”是指例如使用获自Malvern的实验室工具,例如动态光散射工具测定的粒子的直径。
在一些实例中,颜料粒子的数均粒度小于2µm,在一些实例中小于1µm,在一些实例中小于0.8µm,在一些实例中小于0.75µm,在一些实例中小于0.5µm。
在一些实例中,颜料粒子的数均粒度大于0.05微米,在一些实例中,大于0.1微米。
颜料粒子的粒度可以使用显微镜和光散射分析工具测定。例如,粒度可以使用SEM、Malvern动态光散射(DLS)或激光衍射(LD)设备测量。
在一些实例中,颜料是酸性的。酸性颜料可以定义为在20℃的水中具有小于7,在一些实例中小于6,在一些实例中小于5,在一些实例中小于4,在一些实例中小于3的pH值的颜料。酸性颜料可以定义为在颜料粒子表面上具有酸性基团的颗粒状颜料。测定物质的pH的方法是技术人员公知的,例如描述在ISO标准31-8附录C中的方法。pH可以在20℃的水中测量。
酸性颜料是市售的。颜料可以包括炭黑。炭黑颜料通常在其表面上具有化学吸附氧化配合物,其是酸性的(例如羧基、醌(quinonic)基、内酯基或酚基)。颜料表面上的这些酸性基团为碱性分散剂,例如包含胺的那些提供结合位点。该酸-碱相互作用强于范德华力或氢键,导致分散剂强吸附至颜料。
具有酸性表面的其它颜料(颜料本身含有酸性基团或其表面已用含有酸性基团,例如磺酸基、磷酸基或羧酸基的试剂改性)同样可用于本公开。
因此,颜料可以是在颜料粒子表面上具有酸性基团的颗粒状颜料,并且在一些实例中,酸性基团可以选自磺酸基、磷酸基和羧酸基。颜料可以选自偶氮、蒽醌、硫靛、噁嗪、异吲哚林、喹吖啶酮、酸性染料的色淀和色剂、铜酞菁及其衍生物和其各种混合物和改性物。
在一些实例中,颜料是碱性的。碱性颜料可以定义为在20℃的水中具有7或更大,在一些实例中大于8,在一些实例中大于9,在一些实例中大于10,在一些实例中大于11的pH值的颜料。碱性颜料可以定义为在颜料粒子表面上具有碱性基团的颗粒状颜料。
碱性颜料是市售的。碱性颜料可以选自金属的无机盐,例如钛、锌、铅、铋、钙、铜和铁的无机盐。碱性颜料可以选自基于锌的颜料(例如锌白、氧化锌)、基于铅的颜料(例如铅白、硫化铅、硫酸铅、氰氨化铅和红色氧化铅)和基于铜的颜料(例如碳酸铜、铬酸铜)。其它颜料可以包含一个或多个选自氨基、磷酸基团及其盐、高度带负电元素,例如氧或硫或卤素,和碱性基团,例如去质子化羟基、烷氧基阴离子等的基团。
分散剂
分散剂可以是双组分结构,包含头基团(head group),其可以提供对颜料粒子表面的强吸附,和尾基团(tail group)。
在一些实例中,分散剂包括琥珀酰亚胺。
在一些实例中,分散剂是碱性分散剂并包含碱性头基团,例如胺基团。在一些实例中,分散剂是具有碱性头基团(例如能够吸收至颜料粒子表面的胺)和连接至碱性头基团的琥珀酰亚胺的分散剂。
在一些实例中,分散剂是具有酸性头基团,例如羧酸基的酸性分散剂。在一些实例中,分散剂是具有能够吸收至颜料粒子表面的酸性基团,例如羧酸基团和连接至酸性头基团的琥珀酰亚胺的分散剂。
在一些实例中,分散剂可以是酸性分散剂。酸性分散剂可以定义为在20℃的水中具有小于7,在一些实例中小于6,在一些实例中小于5,在一些实例中小于4,在一些实例中小于3的pH值的分散剂。
在一些实例中,分散剂可以是碱性分散剂。碱性分散剂可以定义为在20℃的水中具有7或更大,在一些实例中大于8,在一些实例中大于9,在一些实例中大于10,在一些实例中大于11的pH值的分散剂。
在一些实例中,可以选择分散剂以具有与颜料粒子的颜料相反的酸/碱化学性质(chemistries)。
在一些实例中,分散剂是或包含聚合物分散剂。在一些实例中,每个聚合物分散剂分子包含一个聚合物链或多个聚合物链。在一些实例中,每个聚合物分散剂分子包含一个具有单个头基团,例如胺基团的聚合物链。在一些实例中,每个聚合物分散剂分子包含一个具有多个头基团,例如多个胺基团的聚合物链。在一些实例中,聚合物链具有酸性侧基。
在一些实例中,聚合物分散剂包含共聚物。在一些实例中,聚合物分散剂包含具有多个头基团的嵌段共聚物,例如ABA嵌段共聚物或BAB嵌段共聚物或无规共聚物。在一些实例中,聚合物分散剂包含梳型共聚物。
碱性聚合物分散剂包括SOLSPERSE® 11200、SOLSPERSE® 13300;相同制造商的SOLPLUS®系列(例如SOLPLUS® K500)。可以用作或与本文所述的分散剂一起使用的其它聚合物分散剂包括由Lubrizol Corp., Wickliffe, OH 制造的SOLSPERSE®系列中的其它分散剂 (例如SOLSPERSE® 3000、SOLSPERSE® 8000、SOLSPERSE® 9000、SOLSPERSE® 13840、SOLSPERSE® 16000、SOLSPERSE® 17000、SOLSPERSE® 18000、SOLSPERSE® 19000、SOLSPERSE® 20000、SOLSPERSE® 21000、SOLSPERSE® 27000或SOLSPERSE® 43000); BYKchemie,Gmbh, Germany制造的各种分散剂(例如DISPERBYK® 106、DISPERBYK® 110、DISPERBYK®163、DISPERBYK® 170或DISPERBYK® 180);由Evonik Goldschmidt GMBH LLC, Germany制造的各种分散剂(例如TEGO® 630、TEGO® 650、TEGO® 651、TEGO® 655、TEGO® 685或TEGO® 1000)由Sigma-Aldrich, St. Louis, MO制造的各种分散剂 (例如SPAN® 20、SPAN® 60、SPAN® 80或SPAN® 85);或由Petrolite Corp., St. Louis, MO制造的各种分散剂(例如Ceramar™ 1608和Ceramar™ X-6146等)。
在一些实例中,分散剂是或包含琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺可以例如通过含烃连接基连接至胺基团。在一些实例中,分散剂包含具有含胺的头基团的聚异丁烯琥珀酰亚胺。
在一些实例中,分散剂具有式(I)
其中R1、R2和R3选自含胺头基团、烃尾基团和氢,
其中R1、R2和R3的至少一个包含烃尾基团,
R1、R2和R3的至少一个包含含胺头基团。在一些实例中,R1和R2选自烃尾基团和氢,其中R1和R2的至少一个包含烃尾基团,并且R3包含含胺头基团。烃尾基团可以包含或是烃基,其可以是支链或直链的并可以是未取代的。烃尾基团可以包含或是含有聚烯烃(其可以选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯)的烃基。在一些实例中,烃尾基团可以包含聚异丁烯。烃尾基团可以包含10至100个碳,在一些实例中,10至50个碳,在一些实例中,10至30个碳。烃尾基团可以具有式(II)
P-L- 式(II),
其中P是或包含聚异丁烯并且L选自单键、(CH2)n,其中n为0至5,在一些实例中为1至5,-O-和-NH-。在一些实例中,含胺头基团包含或是具有连接至烃基的一个碳的胺基团的烃基。在一些实例中,含胺头基团具有式(III)
(CH2)m[(CH2)oNH(CH2)p]q(CH2)r-NH2 式(III),
其中m为至少1,在一些实例中为1至5,q为0至10,o为0、1或2,p为1或2,r为0至10;在一些实例中,m为1,o为1,p为1且q为0至10,在一些实例中为1至5,且在一些实例中,r为1至5;在一些实例中,m为1,q为0至10,在一些实例中为1至10,在一些实例中为1至5,o为1,p为1,r为1。
在一些实例中,分散剂具有式(I),其中R1具有式(II),R2为H且R3具有式(III)。在一些实例中,分散剂具有式(I),其中R1具有式(II),其中L为-CH2-,R2为H且R3具有式(III),其中m为1,q为0至10,在一些实例中为1至10,在一些实例中为1至5,o为1,p为1且r为1。在一些实例中,分散剂是或包含聚异丁烯琥珀酰亚胺聚乙烯胺非离子分散剂。在一些实例中,分散剂是或包含Solperse ® J560和/或Lubrizol ® 6406。
在一些实例中,分散剂是或包含烷基琥珀酰亚胺酰胺基盐,在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰胺基盐,在一些实例中烷基琥珀酰亚胺酰胺基氨基盐,在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰胺基铵盐,且在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰胺基铵盐包含多个酰胺基和/或铵基,且在一些实例中,聚异丁烯琥珀酰亚胺酰胺基铵盐包含至少一个支链基团,例如支链烷基,和多个酰胺基和/或铵基,其可以直接或间接连接至至少一个支链基团。在一些实例中,分散剂是或包含OS 13309,其可获自Lubrizol Corporation。
在一些实例中,分散剂是碱性分散剂,其总碱值(TBN)为至少5 mgKOH/gr材料,在一些实例中,TBN为至少10 mgKOH/gr材料,在一些实例中,TBN为至少20 mgKOH/gr材料,在一些实例中,TBN为至少30 mgKOH/gr材料,在一些实例中为5 mgKOH/gr材料至150 mgKOH/gr材料,在一些实例中为5 mgKOH/gr材料至150 mgKOH/gr材料,在一些实例中为20 mgKOH/gr材料至140 mgKOH/gr材料,在一些实例中为5 mgKOH/gr材料至50 mgKOH/gr材料,在一些实例中为10 mgKOH/gr材料至30 mgKOH/gr材料,在一些实例中为15 mgKOH/gr材料至25mgKOH/gr材料,在一些实例中为15 mgKOH/gr材料至20 mgKOH/gr材料。
在一些实例中,分散剂是碱性分散剂,其总碱值(TBN)为30 mgKOH/gr材料至60mgKOH/gr材料,在一些实例中为35 mgKOH/gr材料至55 mgKOH/gr材料,在一些实例中为约45 mgKOH/gr材料。
在一些实例中,分散剂是碱性分散剂,其总碱值(TBN)为至少100 mgKOH/gr材料,在一些实例中为100 mgKOH/gr材料至140 mgKOH/gr材料,在一些实例中为100 mgKOH/gr材料至140 mgKOH/gr材料,在一些实例中为110 mgKOH/gr材料至130 mgKOH/gr材料,在一些实例中为115 mgKOH/gr材料至120 mgKOH/gr材料。
总碱值(TBN),有时简称为碱值,可以使用标准技术测定,包括ASTM DesignationD4739 – 08中列出的那些,例如Test Method D2896、Test Method D4739和ASTMDesignation D974 – 08,如果试验方法之间显示任何差异,则使用Test Method D2896,并且除非另有指明,一种或多种试验方法是本专利申请提交时最近的版本。“mgKOH/gr材料”是指“mgKOH/g分散剂”。分散剂的TBN的测量可以基于纯分散剂或烃液体中的分散剂,例如石油溶剂,例如脱芳构石油溶剂中的60重量%分散剂,然后将其调节为如同基于纯分散剂测量的那样。
在一些实例中,分散剂(其可包含琥珀酰亚胺,其可如上所述)具有500道尔顿至10,000道尔顿的分子量(MW),在一些实例中MW为1000至6,000道尔顿,在一些实例中MW为1000至6,000道尔顿,在一些实例中MW为1000至 5000道尔顿,在一些实例中MW为2000至4000道尔顿,在一些实例中MW为约3000道尔顿,或在一些实例中MW为500 至3000道尔顿,在一些实例中MW为1000至2000道尔顿,在一些实例中MW为1200至1800道尔顿,在一些实例中MW为1300至1500道尔顿,在一些实例中MW为1400道尔顿。
在一些实例中,分散剂包含任选取代的脂肪酸的酯,在一些实例中任选取代的羟基脂肪酸的酯。脂肪酸可以定义为羧基共价键合至烃链(例如C12至C22碳链),其可以是饱和或不饱和的,并且羟基脂肪酸为其中脂肪酸的烃链的至少一个碳被羟基取代的脂肪酸。在一些实例中,分散剂包含羟基脂肪酸的酯(羧基被酯化),其中羟基具有取代基,所述取代基可以选自任选取代的烷基酯(例如C1至C6,例如C2至C4,例如C3)或任选取代的烷基酰胺,其中任选取代的烷基酯或任选取代的烷基酰胺的烷基的取代基(如果存在)是盐,例如三甲基铵盐。在一些实例中,分散剂(其可以是低聚分散剂)包含饱和或不饱和蓖麻油酸酯,其用连接至三甲基铵盐的丙基酰胺端基(terminus)封端。在一些实例中,分散剂是或包含可获自Lubrizol的Solplus ® K500。
%AOWP(基于颜料重量的百分比试剂)是每100g颜料的分散剂克数。在一些实例中,分散剂的%AOWP为1%至70%,在一些实例中为1%至60%,在一些实例中为5%至55%,在一些实例中为10%至50%,在一些实例中为10%至40%,在一些实例中为10%至30%,在一些实例中为15%至25%。
分散剂可以构成静电墨水组合物的0.1重量%至12重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的0.5重量%至6重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的1重量%至6重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的2重量%至4重量%。
分散剂可以构成静电墨水组合物的固体的0.1重量%至50重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的0.5重量%至30重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的1重量%至25重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的1重量%至20重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的5重量%至15重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的8重量%至12重量%,在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的约10重量%。
分散剂可以构成基础印刷组合物的0.1重量%至10重量%,在一些实例中构成基础印刷组合物的1重量%至10重量%。
分散剂可以构成基础印刷组合物的固体的0.1重量%至50重量%,在一些实例中构成基础印刷组合物的固体的0.5重量%至30重量%,在一些实例中构成基础印刷组合物的固体的1重量%至25重量%。
增粘剂
静电墨水组合物包含溶解在载体液体中的增粘剂。
增粘剂可溶于烃载体液体。在一些实例中,当将包含增粘剂的静电墨水组合物印刷在印刷基底上时,增粘剂能够形成膜。
在一些实例中,增粘剂选自松香树脂、烃树脂、萜烯树脂、丙烯酸乙烯酯的共聚物及其组合。
在一些实例中,松香树脂包括任何木松香、脂松香或造纸工艺副产物(浮油松香)。在一些实例中,可以通过若干种化学改性改进松香树脂的效用。这些改性可以包括酯化、氢化、二聚、官能化或这些的任何组合。松香树脂不同于烃树脂,不被认为是聚合物。松香树脂可以是不同分子的共混物。
松香树脂可以是八种最相关的松香酸的混合物,其特征在于三个稠合六碳环,数目和位置不同的双键和单个羧酸基团。这一类的实例是具有145的酸值和144℃的软化点的二聚松香酸。
烃树脂包括基于石油的脂族化合物(C5)、芳族化合物(C9)、DCPD(二环戊二烯)或这些的混合物。一个实例是Eastman的Regalite™氢化烃树脂。
萜烯树脂,其也可被称为“通用增粘剂”,可以衍生自来自木来源或柑橘类水果的萜烯原料。
丙烯酸乙烯酯的共聚物的实例包括Eliokem (Omnova)的Plioway Ultra 200及其衍生物。
在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的约5重量%或更少的增粘剂。在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的约3重量%或更少的增粘剂。在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的约2重量%或更少的增粘剂。在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的约1重量%或更少的增粘剂。
在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的至少约0.01重量%的增粘剂。在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的至少约0.1重量%的增粘剂。在一些实例中,静电墨水组合物包含组合物的总重量的至少约0.3重量%的增粘剂。
电荷导向剂
静电墨水组合物包含含有卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂。
在一些实例中,电荷导向剂是基于硫酸盐的亲脂性部分。在一些实例中,静电墨水组合物包含含有具有通式MAn的磺基琥珀酸酯盐的电荷导向剂,其中M是金属,n是M的化合价,且A是具有通式(1)的离子:
(1)[R1-O-C(O)CH2CH(SO3)C(O)-O-R2]-
其中R1和R2各自是烷基。电荷导向剂可以如WO2007130069中所述,其通过引用以其全部并入本文。
可以添加电荷导向剂以对墨水粒子赋予和/或使其保持足够的静电荷,所述墨水粒子可以是包含颜料、树脂和分散剂的粒子。
如WO2007130069中所述,通式MAn的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸,其中A如上所述。电荷导向剂可以包含包围至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可以包含至少一些具有200纳米或更小和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。
电荷导向剂还可以包含简单盐。如在WO2007130069中所述,简单盐是本身不形成胶束的盐,尽管它们可以与形成胶束的盐一起形成胶束的核。构成简单盐的离子均是亲水性的。简单盐可以包含选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3,或选自其任意子集的阳离子。简单盐可以包含选自SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、乙酸根、三氟乙酸根(TFA)、Cl-、BF4 -、F-、ClO4 -和TiO3 4-,或选自其任意子集的阴离子。该简单盐可以选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4,或其任意子集。电荷导向剂可以进一步包含碱性石油磺酸钡(BBP)。
在式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]中,在一些实例中,R1和R2各自是脂族烷基。在一些实例中,R1和R2各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中,所述脂族烷基是直链的。在一些实例中,所述脂族烷基是支链的。在一些实例中,所述脂族烷基包含超过6个碳原子的直链。在一些实例中,R1和R2是相同的。在一些实例中,R1和R2中的至少一个是C13H27。在一些实例中,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]和/或式MAn可以如WO2007130069的任一部分中所定义的那样。
在一些实例中,该电荷导向剂可以包含以下的一种、一些或全部:(i)大豆卵磷脂,(ii)磺酸钡盐,如碱性石油磺酸钡(BPP),和(iii)磺酸异丙胺盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐,并且可以获自例如Chemtura。磺酸异丙胺盐的实例是十二烷基苯磺酸异丙胺,其可获自Croda。
在一些实例中,电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的约0.001重量%至20重量%,在一些实例中构成0.01重量%至20重量%,在一些实例中构成0.01至10重量%,在一些实例中构成0.01重量%至1重量%。在一些实例中,电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的约0.001重量%至0.15重量%,在一些实例中构成0.001重量%至0.15重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至1重量%,在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至0.8重量%。在一些实例中,电荷导向剂以至少1mg电荷导向剂/克静电墨水组合固体(其将简写为mg/g),在一些实例中至少2 mg/g,在一些实例中至少3 mg/g,在一些实例中至少4 mg/g,在一些实例中至少5 mg/g的量存在。在一些实例中,温和的酸(moderate acid)以上述量存在,并且电荷导向剂以1mg至50mg电荷导向剂/克静电墨水组合固体(其将简写为mg/g),在一些实例中1 mg/g至25 mg/g,在一些实例中1 mg/g至20 mg/g,在一些实例中1 mg/g至15 mg/g,在一些实例中1 mg/g至10mg/g,在一些实例中3 mg/g至20 mg/g,在一些实例中3 mg/g至15 mg/g,在一些实例中10mg/g至15 mg/g,在一些实例中5 mg/g至10 mg/g的量存在。
在一些实例中,电荷导向剂与分散剂的重量比为1:1至1:1000,例如1:10至1:500,例如 1:10至1:200,例如1:10至1:150,例如1:30至1:120,例如1:40至1:110,例如1:60至1:100。
在一些实例中,电荷导向剂与分散剂的重量比为1:2至1:30,例如1:3至1:20,例如1:4至1:20,例如1:5至1:20,例如1:7至1:20,例如1:8至1:20,例如1:10至1:20,例如1:12至1:20,例如1:15至1:20,例如1:3至1:15,例如1:3至1:10,例如1:3至1:8,例如1:3至1:6,例如1:3至1:6,例如1:4至1:15,例如1:5至1:12,例如1:5至1:10,例如1:6至1:8。
在一些实例中,电荷导向剂以3 mg/g至20 mg/g,在一些实例中3 mg/g至15 mg/g,在一些实例中10 mg/g至15 mg/g,在一些实例中5 mg/g至10 mg/g的量存在,且电荷导向剂与分散剂的重量比为1:1至1:1000,例如1:10至1:500,例如1:10至1:200,例如1:10至1:150,例如1:30至1:120,例如1:40至1:110,例如1:60至1:100。
在一些实例中,电荷导向剂以3 mg/g至15 mg/g,在一些实例中10 mg/g至15 mg/g的量存在,且电荷导向剂与分散剂的重量比为1:10至1:150,例如1:30至1:120,例如1:40至1:110,例如1:60至1:100。
在一些实例中,电荷导向剂以3 mg/g至15 mg/g,在一些实例中10 mg/g至15 mg/g的量存在,且电荷导向剂与分散剂的重量比为1:60至1:100。
当计算电荷导向剂与分散剂的重量比时,电荷导向剂的重量视为根据本公开的磺基琥珀酸酯盐加上可以存在的电荷导向剂的任何其它一种或多种组分(例如如上所述的简单盐)的重量。
电荷辅助剂
在一些实例中,静电墨水组合物还可以包含电荷辅助剂。当存在电荷导向剂时,电荷辅助剂可以促进粒子的带电。如本文中所述方法可以包括在任意阶段添加电荷辅助剂。电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐(例如,三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸(lineolate)钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸-2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰胺基乙醇酸烷基酯烷基醚(alkyl acrylamidoglycolate alkyl ether)的共聚物(例如,丙烯酰胺基乙醇酸甲酯甲醚-共聚-乙酸乙烯酯)和一水合羟基双(3,5-二叔丁基水杨酰氧基)铝酸酯(hydroxy bis(3,5-di-tert-butyl salicylic) aluminate monohydrate)。在一个实例中,电荷辅助剂是或包含二硬脂酸铝或三硬脂酸铝。电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体的约0.1至5重量%,在一些实例中以约0.1至1重量%,在一些实例中以约0.3至0.8重量%,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约1重量%至3重量%,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
在一些实例中,静电墨水组合物进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐例如作为电荷辅助剂。多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷辅助剂。多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中,多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属以及第3族和第4族。在一些实例中,多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中,该多价阳离子是Al3+。脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和的脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可以选自C8至C26脂肪酸阴离子,在一些实例中选自C14至C22脂肪酸阴离子,在一些实例中选自C16至C20脂肪酸阴离子,在一些实例中选自C17、C18或C19脂肪酸阴离子。在一些实例中,脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。
该电荷辅助剂,其可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐,可以以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约0.5重量%至1.2重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约0.8重量%至1重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约1重量%至3重量%的量存在,在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
在一些实例中,静电墨水组合物不含电荷辅助剂。
其它添加剂
该静电墨水组合物可以包含一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述一种或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、用于pH调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等等。
在一些实例中,静电墨水组合物包含表面活性剂。在一些实例中,表面活性剂可以溶于液体载体。在一些实例中,表面活性剂可以是油溶性表面活性剂。在一些实例中,表面活性剂可以是溶于烃液体载体的表面活性剂。
在一些实例中,表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、低聚物表面活性剂、交联表面活性剂或其组合。
在一些实例中,阴离子表面活性剂可以是或包含磺基琥珀酸及其衍生物,例如磺基琥珀酸烷基酯(例如GEROPON® SBFA-30和GEROPON® SSO-75,二者均由Rhodia,Boulogne-Billancourt, France制造)和多库酯钠。
在一些实例中,阳离子表面活性剂可以选自季铵聚合物、质子化胺聚合物和含铝的聚合物(例如可获自Lubrizol Corp., Wickliffe, Ohio的那些)。阳离子表面活性剂的其它实例包括SOLSPERSE® 2155、9000、13650、13940和19000 (Lubrizol Corp.)和其它类似阳离子表面活性剂。
生产静电墨水组合物的方法
在一些实例中,生产静电墨水组合物的方法可以包括:
提供基础印刷组合物,其包含:
颜料粒子;
分散剂;和
载体液体,
将电荷导向剂和增粘剂添加至基础印刷组合物,其中所述电荷导向剂包含卵磷脂部分或基于硫酸盐的亲脂性部分并且将所述增粘剂溶解在载体液体中。
在一些实例中,提供基础印刷组合物包括混合颜料粒子、载体液体,例如第一载体液体和分散剂任选以形成颜料分散体。在一些实例中,然后可以将其它载体液体或附加载体液体,例如第二载体液体添加至颜料分散体。
在一些实例中,提供基础印刷组合物包括研磨颜料粒子和分散剂,任选以形成颜料分散体。在一些实例中,可以在载体液体,例如第一载体液体存在下研磨颜料粒子和分散剂。在一些实例中,可以在研磨之前和/或之后,将其它载体液体或附加载体液体,例如第二载体液体添加至颜料粒子和分散剂。
在一些实例中,将电荷导向剂与基础印刷组合物的颜料、分散剂和载体液体组合。在一些实例中,在添加至基础印刷组合物之前,将电荷导向剂与载体液体,例如第三载体液体混合。
在一些实例中,将增粘剂与基础印刷组合物的颜料、分散剂和载体液体组合。
在一些实例中,在添加至基础印刷组合物之前,将电荷导向剂与载体液体,例如第四载体液体混合或溶解在其中。
在一些实例中,将电荷导向剂和增粘剂一起与基础印刷组合物的颜料、分散剂和载体液体组合。在一些实例中,在添加至基础印刷组合物之前,将电荷导向剂和增粘剂与载体液体,例如第四载体液体混合。
在上述实例中,第一液体载体、第二液体载体、第三载体液体和/或第四液体载体可以是相同或不同的液体载体并且可以如上所述。第四和/或第三和/或第二液体载体可以是其它体积的第一液体载体和/或第二液体载体和/或第三液体载体。
在上述实例中,将组分混合在一起还可以包括一起研磨组分。在一些实例中,研磨在搅拌的小研磨机(media mill)中进行。
静电印刷方法
在一些实例中,静电印刷方法可以包括:
提供静电墨水组合物;
使静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影颜料图像;
将显影颜料图像转移到印刷基底上,
静电墨水组合物包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;和
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂,
其中
(a) 静电墨水组合物还包含溶解在载体液体中的增粘剂;或
(b) 所述方法进一步包括:
提供树脂组合物;
使树脂组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影树脂图像;和
将显影树脂图像转移至印刷基底上,使得将树脂图像布置在印刷基底上的颜料图像上。
在一些实例中,其中静电墨水组合物包含溶解在载体液体中的增粘剂,所述方法包括:
提供树脂组合物;
使树脂组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影树脂图像;和
将显影树脂图像转移到印刷基底上,使得将树脂图像布置在印刷基底上的颜料图像上。
在一些实例中,将显影树脂图像和颜料图像转移到印刷基底上产生在印刷基底上的分层图像,其包括布置在印刷基底上的颜料图像上的树脂图像。
在一些实例中,在使静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影颜料图像之前,使树脂组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影树脂图像。
在一些实例中,与静电墨水组合物接触的静电潜像,例如颜料静电潜像是不同于与树脂组合物接触的静电潜像,例如树脂静电潜像的静电图像。
在一些实例中,静电印刷方法包括:
使静电墨水组合物与表面上的颜料静电潜像接触以产生显影颜料图像;
使树脂组合物与表面上的树脂静电潜像接触以产生布置在表面上的显影颜料图像上的显影树脂图像;和
将显影颜料图像和显影树脂图像转移到印刷基底上,使得将显影树脂图像布置在印刷基底上的显影颜料图像上。
在一些实例中,静电印刷方法包括:
提供静电墨水组合物;
使静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影颜料图像;
将显影颜料图像转移到印刷基底上,
所述静电墨水组合物包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;和
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂。
在一些实例中,在静电印刷方法中提供的静电墨水组合物还包含溶解在载体液体中的增粘剂。
在一些实例中,所述方法包括在印刷基底上的显影颜料图像上提供树脂组合物,使得将树脂组合物布置在印刷基底上的显影颜料图像上。在一些实例中,可以将树脂组合物静电印刷在印刷基底上的显影颜料图像上。
树脂组合物
在一些实例中,树脂组合物可以是适于静电印刷的任何组合物。在一些实例中,树脂可以是包含树脂粒子和载体液体,例如包含不溶于载体液体的树脂的任何LEP印刷组合物。
在一些实例中,树脂组合物是透明的。在一些实例中,树脂组合物可以是任何透明LEP印刷组合物,例如获自Hewlett-Packard Company的ElectroInk®。
在一些实例中,树脂组合物是无色的,例如基本不含颜料。
在一些实例中,树脂组合物包含不溶性树脂和载体液体。在一些实例中,树脂组合物包含不溶性树脂、载体液体和电荷导向剂。在一些实例中,树脂组合物包含树脂、载体液体、电荷导向剂和电荷辅助剂。
不溶性树脂是不溶于载体液体的树脂。
LEP印刷组合物中包含的载体液体和任何电荷导向剂或电荷辅助剂可以如本文中所述。关于本文所述的静电墨水组合物描述的载体液体、电荷导向剂或电荷辅助剂的量也适用于可包含在树脂组合物中的载体液体、电荷导向剂或电荷辅助剂的量。
不溶性树脂
不溶性树脂通常包含聚合物。不溶性树脂可以包括但不限于热塑性聚合物。在一些实例中,不溶性树脂的聚合物可以选自乙烯丙烯酸共聚物;乙烯甲基丙烯酸共聚物;乙烯乙酸乙烯酯共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立构聚丙烯(结晶);乙烯丙烯酸乙酯;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;环氧树脂;丙烯酸类树脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物,其中烷基在一些实例中具有1至约20个碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50重量%至90重量%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物;乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元共聚物;乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
不溶性树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可具有50mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中70 mgKOH/g或更大的酸度,在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中105 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中110 mg KOH/g或更大,在一些实例中115 mg KOH/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg KOH/g或更小,在一些实例中190 mg或更小,在一些实例中180 mg或更小,在一些实例中130 mg KOH/g或更小,在一些实例中120 mg KOH/g或更小的酸度。可以使用本领域中已知的标准程序,例如使用ASTM D1386中描述的程序测量聚合物酸度(如以mg KOH/g来测量)。
不溶性树脂可包含聚合物,在一些实例中为具有低于约60克/10分钟,在一些实例中约50克/10分钟或更低,在一些实例中约40克/10分钟或更低,在一些实例中30克/10分钟或更低,在一些实例中20克/10分钟或更低,在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中,粒子中所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有低于90克/10分钟,80克/10分钟或更低,在一些实例中80克/10分钟或更低,在一些实例中70克/10分钟或更低,在一些实例中70克/10分钟或更低,在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
具有酸性侧基的聚合物可具有约10克/10分钟至约120克/10分钟,在一些实例中约10克/10分钟至约70克/10分钟,在一些实例中约10克/10分钟至40克/10分钟,在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中约50克/10分钟至约120克/10分钟,在一些实例中60克/10分钟至约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如ASTM D1238中所述的本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率。
酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子缔合,所述抗衡离子通常为金属抗衡离子,例如选自碱金属,如锂、钠和钾;碱土金属,如镁或钙;和过渡金属,如锌的金属。具有酸性侧基的聚合物可以选自树脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;及其离聚物,如用金属离子(例如Zn、Na、Li)至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如SURLYN ®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至约20重量%。
不溶性树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。不溶性树脂可以包含具有50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。
不溶性树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物:具有约10克/10分钟至约50克/10分钟的熔体流动速率和50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有约50克/10分钟至约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不含酯基团。
不溶性树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物:作为乙烯(例如92至85重量%,在一些实例中约89重量%)和丙烯酸或甲基丙烯酸(例如8至15重量%,在一些实例中约11重量%)的共聚物具有80至110 g/10分钟熔体流动速率的第一聚合物和作为乙烯(例如约80至92重量%,在一些实例中约85重量%)和丙烯酸(例如约18至12重量%,在一些实例中约15重量%)的共聚物具有低于第一聚合物的熔体粘度的第二聚合物,第二聚合物例如具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪,使用以下几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01 hz剪切速率下检测在板流变等温线上的板来测量熔体粘度。
在任何上述不溶性树脂中,具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可以为约10:1至约2:1。在另一实例中,该比率可以为约6:1至约3:1,在一些实例中为约4:1。
不溶性树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文所述具有酸性侧基的聚合物。不溶性树脂可以包含具有15000泊或更高,在一些实例中20000泊或更高,在一些实例中50000泊或更高,在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物;在一些实例中,不溶性树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度,在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。不溶性树脂可以包含具有高于60000泊,在一些实例中60000泊至100000泊,在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物;第一聚合物的实例是Nucrel 960(来自DuPont),第二聚合物的实例是Nucrel 699(来自DuPont),第三聚合物的实例是AC-5120(来自Honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪,例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪,使用以下几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01 hz剪切速率下检测在板流变等温线上的板来测量熔体粘度。
如果不溶性树脂包含单一类型的树脂聚合物,则该树脂聚合物(不包括树脂组合物的任何其它组分)可具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果不溶性树脂包含多种聚合物,则该不溶性树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物(不包括树脂组合物的任何其它组分)。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自ThermalAnalysis Instruments的市售AR-2000流变仪,使用以下几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01 hz剪切速率下检测在板流变等温线上的板来测量熔体粘度。
不溶性树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物,其选自乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;或其离聚物,如用金属离子(例如Zn、Na、Li)至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如SURLYN ®离聚物。不溶性树脂可以包含(i)第一聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至约16重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)第二聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至约30重量%,在一些实例中构成该共聚物的14重量%至约20重量%,在一些实例中构成该共聚物的16重量%至约20重量%,在一些实例中构成该共聚物的17重量%至19重量%。
在一个实例中,不溶性树脂构成树脂组合物的固体的约5至90重量%,在一些实例中约5至80重量%。在另一实例中,不溶性树脂构成树脂组合物的固体的约10至60重量%。在另一实例中,不溶性树脂构成树脂组合物的固体的约15至40重量%。在另一实例中,不溶性树脂构成树脂组合物的固体的约60至95重量%,在一些实例中80至90重量%。
不溶性树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物(其可以不含酯侧基)和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物在一些实例中是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体,包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳,在一些实例中1至20个碳,在一些实例中1至10个碳;在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基的烷基。
具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体(其是不含任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体)的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i)具有酯侧基的第一单体,其选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些实例中选自丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、(ii)具有酸性侧基的第二单体,其选自丙烯酸或甲基丙烯酸和(iii)第三单体(其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体)的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中5重量%至40重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至40重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。在一个实例中,第一单体构成该共聚物的5重量%至40重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中,第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中,第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中,第一单体构成该共聚物的约10重量%,第二单体构成该共聚物的约10重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。具有酯侧基的聚合物可选自Bynel ®类的单体,包括Bynel 2022和Bynel2002,它们可获自DuPont®。
具有酯侧基的聚合物可构成不溶性树脂中的的树脂聚合物的总量,例如具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的5重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的8重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的10重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的15重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的20重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的25重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的30重量%或更多,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%,在一些实例中构成不溶性树脂中的树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%,在一些实例中构成不溶性树脂中的聚合物的总量的15重量%至30重量%。
具有酯侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中60 mgKOH/g或更高的酸度,在一些实例中70 mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中80 mg KOH/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100 mg KOH/g或更低,在一些实例中90 mgKOH/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g,在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。
具有酯侧基的聚合物可具有约10克/10分钟至约120克/10分钟,在一些实例中约10克/10分钟至约50克/10分钟,在一些实例中约20克/10分钟至约40克/10分钟,在一些实例中约25克/10分钟至约35克/10分钟的熔体流动速率。
在一个实例中,不溶性树脂的一种或多种聚合物可以选自Nucrel系列的调色剂(例如Nucrel 403™、Nucrel 407™、Nucrel 609HS™、Nucrel 908HS™、Nucrel 1202HC™、Nucrel 30707™、Nucrel 1214™、Nucrel 903™、Nucrel 3990™、Nucrel 910™、Nucrel925™、Nucrel 699™、Nucrel 599™、Nucrel 960™、Nucrel RX 76™、Nucrel 2806™、Bynell 2002、Bynell 2014和Bynell 2020(由E. I. du PONT出售))、Aclyn系列的调色剂(例如Aaclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295)和Lotader系列的调色剂(例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200(由Arkema出售))。
图1显示可用于印刷本文所述的静电墨水组合物的液体电子照相(LEP)印刷装置的示意图。可以将包含图形、文字和图像的任何组合的图像通信至LEP印刷装置1。根据示意图,为了印刷静电墨水组合物,首先光充电单元2将均匀的静电荷沉积在光成像滚筒4上,然后光充电单元2的激光成像部分3消散光成像滚筒4上的图像区域的所选部分中的静电荷以留下静电潜像。静电潜像是代表待印刷的图像的静电荷图案。然后通过二元墨水显影器(BID)单元6将静电墨水组合物转移到光成像滚筒4上。BID单元6将静电墨水组合物的均匀膜呈现在光成像滚筒4上。在BID单元6和静电潜像之间施加电势,使得由BID单元6提供的静电墨水组合物的颜料粒子带电荷。由于合适的电势,然后带电荷的静电墨水组合物被吸引至光成像滚筒4上的静电潜像。静电墨水组合物不附着至不带电荷的非图像区域并在静电潜像表面上形成显影颜料图像。然后光成像滚筒4在其表面上具有显影颜料图像。
然后凭借光成像滚筒4和中间转印件8之间施加的合适电势,使得带电荷的静电墨水组合物被吸引至ITM8而将显影颜料图像从光成像滚筒4转移至中间转印件(ITM)8。然后在转移到印刷基底10之前,在ITM8上干燥并熔融显影颜料图像。
在一些实例中,LEP印刷装置1可以用于在印刷基底上印刷多色图像。在这样的实例中,静电印刷方法可包括提供不同有色静电墨水组合物,例如包含不同有色颜料粒子的静电墨水组合物,例如CMKY静电墨水组合物。LEP印刷装置1可包括用于各不同有色静电墨水组合物的BID单元6,例如第一BID单元6a可包含含有青色颜料粒子的静电墨水组合物,第二BID单元6b可包含含有品红色颜料粒子的静电墨水组合物,第三BID单元6c可包含含有黑色颜料粒子的静电墨水组合物,且第四BID单元6d可包含含有黄色颜料粒子的静电墨水组合物。在其它实例中,BID单元可包含其它静电墨水组合物或附加BID单元可提供有含有其它颜色的静电墨水组合物,例如包含白色颜料粒子的静电墨水组合物。
在一些实例中,印刷基底上的多色图像在印刷基底10通过LEP印刷装置1的单道次(pass)中获得。在这样的方法中,在光成像滚筒4的表面上形成静电潜像,然后将第一有色静电墨水印刷组合物从第一BID单元6a转移到光成像滚筒4上以在光成像滚筒4上形成第一静电墨水组合物图像。在该单道次方法中,然后将第一静电墨水组合物图像从光成像滚筒4转移到ITM 8。然后在光成像滚筒4的表面上形成第二静电潜像,然后在光成像滚筒4的表面上形成第二有色静电墨水组合物图像并将其从光成像滚筒4的表面转移到ITM 8以形成布置在ITM 8上的第一有色静电墨水组合物图像上的第二有色静电墨水组合物图像。然后在布置在ITM 8上的第一有色静电墨水图像上的第二有色静电墨水图像顶部上形成第三和第四有色静电墨水组合物图像,然后将第一、第二、第三和第四有色静电墨水图像的四个层从ITM 8转移到印刷基底上。
在一些实例中,在光成像滚筒4上形成静电墨水组合物图像之前,使树脂组合物(其可由附加BID单元6e,例如第五BID单元提供)与在光成像滚筒4的表面上形成的静电潜像接触以在光成像滚筒4的表面上形成显影树脂图像。然后将显影树脂图像转移至ITM 8。
在一些实例中,然后可以在如上所述的ITM 8上的显影树脂图像的顶部上形成有色静电墨水组合物图像,然后将显影树脂图像和显影有色颜料图像转移到印刷基底上以在印刷基底上形成包含布置在有色显影颜料图像上的显影树脂图像的图像。
在一些实例中,在各不同显影颜料图像之间在ITM 8上形成显影树脂图像,并将显影树脂图像和显影颜料图像的层从ITM 8转移到印刷基底上。
在一些实例中,在印刷基底10通过LEP印刷装置1的多道次后获得印刷基底上的多色图像。在该实例中,可以在光成像滚筒4上形成第一有色显影颜料图像并通过ITM 8转移到印刷基底10上。然后当印刷基底经历通过LEP印刷装置1的附加道次时,可以在印刷基底10上的第一有色显影颜料图像的顶部上形成附加有色显影颜料图像。
在一些实例中,然后可以将树脂组合物(其可以由附加BID单元6e,例如第五BID单元提供)通过电场力转移到光成像滚筒4上以在光成像滚筒4的表面上形成显影树脂图像。然后可以将显影树脂图像转移到ITM 8上,然后在印刷基底10经历通过LEP印刷装置1的另一道次时转移到印刷基底10上,使得将树脂图像布置在印刷基底上的有色颜料图像上。
在一些实例中,在单道次和多道次方法中,在各不同有色显影颜料图像的形成之间,在光成像滚筒4上形成显影树脂图像并转移到ITM 8上,使得获得的印刷基底包含有色显影颜料图像和显影树脂图像的交替层。
在一些实例中,在光成像滚筒4的表面上形成颜料静电潜像。然后将第一有色静电墨水组合物从第一BID单元6a转移到光成像滚筒4上。然后任选使用第二光充电单元和激光部分(未显示)在光成像滚筒4的表面上形成树脂静电潜像,并将树脂组合物从第五BID单元6e转移到光成像滚筒4上,使得将显影树脂图像布置在光成像滚筒4上的第一有色显影颜料图像上。然后将第一有色显影颜料图像和显影树脂图像从光成像滚筒4转移到ITM 8。然后可以将ITM 8上的第一有色显影颜料图像和显影树脂图像转移到印刷基底10上,或保持在ITM 8上以接收有色显影颜料图像和/或显影树脂图像的其它层。
实施例
实施例1
通过使用珠粒研磨机(Eiger)将30重量%青色颜料粒子(青色15:3,BASF,酞菁青色颜料)与2重量% Lubrizol 6402(作为预溶解在isopar L中的分散剂)研磨1小时制备青色基础印刷组合物。发现研磨后的青色颜料粒子的Z平均尺寸为175-570 nm(使用MalvernZetasizer并使用SEM证实)。
发现获得的青色基础印刷组合物保持在室温下研磨至少一周时获得的粒度。
通过添加量为1 mg/1g颜料的电荷导向剂(磺基琥珀酸酯盐的胶束),用Isopar L将所得组合物稀释至1重量%总固体然后添加作为增粘剂的Ultra200(与颜料的重量比为1/1)制备青色静电墨水组合物。
实施例2
根据实施例1制备青色静电墨水组合物,除了不将增粘剂添加至基础印刷组合物。
实施例3
通过研磨25重量%的品红色颜料粒子(QUINDO®品红色)与包含SOLSPERSE® 9000和SOLSPERSE® 20000 (1/1重量比)的5重量%的分散剂(其预溶解在作为液体载体的Isopar L中)制备品红色基础印刷组合物。将基础印刷组合物的组分使用珠粒研磨机(Buhler R60)研磨1小时以获得具有325-550nm的数均粒度(通过Malvern DLS设备测定)的品红色颜料粒子。
通过将基于石油磺酸钡的电荷导向剂以0.5 mg/g颜料添加至品红色基础印刷组合物制备品红色静电墨水组合物。将作为增粘剂的Regalite以1重量%预溶解在Isopar L中并用于将静电墨水组合物稀释至1重量%总固体。
实施例4
根据实施例3制备品红色静电墨水组合物,除了不添加增粘剂。
实施例5
通过使用珠粒研磨机(Eiger)将33重量%黄色颜料粒子(CROMOPHTHAL® YELLOW 8G)与6重量% Lubrizol 6406(作为预溶解在Isopar L中的分散剂)研磨45分钟以获得具有280-480 nm的数均粒度的黄色颜料粒子来制备黄色基础印刷组合物。
发现获得的黄色基础印刷组合物保持在室温下研磨至少一周时获得的粒度。
通过在isopar L溶液中将基础印刷组合物稀释至2.2重量%颜料并添加电荷导向剂(基于石油磺酸钡,0.5 mg/g颜料)制备黄色静电墨水组合物。添加以1重量%预溶解在载体液体(载体液体包含Isopar L和5重量% Isopar G)中的Regalite以将静电墨水组合物稀释至1重量%总固体。
实施例6
根据实施例5制备黄色静电墨水组合物,除了不添加增粘剂。
使用如上关于图1所述的LEP印刷装置(对于这些试验,使用HP Indigo 7xxx数字印刷机作为LEP印刷装置),使用实施例1-6的各静电墨水组合物印刷单色图像。发现实施例1-6的各静电墨水组合物适合使用LEP印刷装置将图像印刷在印刷基底上。
测定使用实施例1-6的静电墨水组合物形成的各单色图像的显影质量面积(developed mass area)(DMA)。发现与使用包含不溶性树脂的参比静电墨水组合物以相同方式印刷的相应的有色图像的DMA相比,对于相同的光学密度(OD),由实施例1-6的静电墨水组合物形成的各图像的DMA较低。
使用实施例1、3和5的静电墨水组合物形成多色CMY图像。使用上述“单道次”方法和“多道次”方法形成多色CMY图像。发明人发现尽管可能,但不必须提供用于印刷包含布置在印刷基底上的CMY颜料图像上的树脂图像的印刷基底的树脂组合物,因为CMY颜料图像由实施例1、3和5的静电墨水组合物形成。
使用实施例2、4和6的静电墨水组合物形成多色CMY图像。使用上述“单道次”方法和“多道次”方法形成多色CMY图像,并且提供树脂组合物使得印刷基底包含布置在印刷基底上的CNY颜料图像上的树脂图像。
尽管已经参考某些实施例描述了静电墨水组合物、方法和相关方面,本领域技术人员将认识到可以做出各种修改、改变、省略和替换而不背离本公开的精神。因此静电墨水组合物、方法和相关方面意在仅受后面权利要求的范围限制。除非另有说明,任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何其它独立权利要求的特征组合。
Claims (12)
1.静电墨水组合物,其包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂;和
溶解在载体液体中的增粘剂;
其中所述静电墨水组合物不包含不溶性树脂。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述增粘剂选自松香树脂、烃树脂、萜烯树脂、丙烯酸乙烯酯的共聚物及其组合。
3.根据权利要求1的组合物,其中所述电荷导向剂是基于硫酸盐的亲脂性部分。
4.根据权利要求3的组合物,其中所述电荷导向剂包含具有通式MAn的磺基琥珀酸酯盐,其中M是金属,n是M的化合价,且A是具有通式(1)的离子:
(1)[R1-O-C(O)CH2CH(SO3)C(O)-O-R2]-
其中R1和R2各自是烷基。
5.根据权利要求1的组合物,其中所述分散剂包含琥珀酰亚胺。
6.根据权利要求1的组合物,其中至少一些颜料粒子具有小于1µm的粒度。
7.根据权利要求1的组合物,其包含组合物的总重量的1重量%或更少的增粘剂。
8.根据权利要求1的组合物,其中所述颜料粒子构成所述静电墨水组合物的固体的至少50重量%。
9.生产静电墨水组合物的方法,所述方法包括:
提供基础印刷组合物,其包含:
颜料粒子;
分散剂;和
载体液体,
将电荷导向剂和增粘剂添加至所述基础印刷组合物,其中所述电荷导向剂包含卵磷脂部分或基于硫酸盐的亲脂性部分,并且将所述增粘剂溶解在载体液体中,
其中所述静电墨水组合物不包含不溶性树脂。
10.静电印刷方法,其包括:
提供静电墨水组合物;
使所述静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影颜料图像;
将所述显影颜料图像转移到印刷基底上,
所述静电墨水组合物包含:
颜料粒子;
分散剂;
载体液体;和
包含卵磷脂或基于硫酸盐的亲脂性部分的电荷导向剂,
其中所述静电墨水组合物不包含不溶性树脂,
其中
(a)所述静电墨水组合物还包含溶解在载体液体中的增粘剂;和/或
(b)所述方法进一步包括:
提供树脂组合物;
使所述树脂组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影树脂图像;和
将所述显影树脂图像转移到印刷基底上,使得将树脂图像布置在印刷基底上的颜料图像上。
11.根据权利要求10的方法,其中所述颜料粒子构成所述静电墨水组合物的固体的至少50重量%。
12.根据权利要求10的方法,其中在使所述静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影颜料图像之前,使所述树脂组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影树脂图像。
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---|---|---|---|---|
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WO2018171873A1 (en) * | 2017-03-21 | 2018-09-27 | Hp Indigo B.V. | Liquid electrophotographic adhesive composition |
EP3701332A4 (en) * | 2018-01-18 | 2020-11-18 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | ELECTROPHOTOGRAPHIC ACTIVE INK COMPOSITIONS |
WO2020112123A1 (en) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Liquid electrophotographic ink composition |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3993483A (en) * | 1974-01-22 | 1976-11-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer for electrostatic image |
US4259428A (en) * | 1978-03-16 | 1981-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer for electrostatic latent image |
CN1304433A (zh) * | 1998-02-02 | 2001-07-18 | 萨尔技术有限公司 | 喷墨打印机油墨 |
CN1372654A (zh) * | 1999-09-03 | 2002-10-02 | 澳大利亚研究实验室持股有限公司 | 液体调色剂组合物 |
JP2006316225A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Fujifilm Holdings Corp | 静電インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法 |
CN101473275A (zh) * | 2006-05-10 | 2009-07-01 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 用于液体调色剂的电荷引导剂 |
CN102558952A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-11 | 浙江大学 | 不可逆热致消色油墨及其调制方法 |
CN103518162A (zh) * | 2011-03-30 | 2014-01-15 | 惠普印迪戈股份公司 | 静电油墨组合物 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3878120A (en) * | 1966-11-28 | 1975-04-15 | Shinichiro Nagashima | Process for preparing liquid developer for electrostatic images |
US3997456A (en) | 1972-11-06 | 1976-12-14 | Bell & Howell Company | Wide latitude toner |
JPS5413981B2 (zh) * | 1973-11-05 | 1979-06-04 | ||
US4055419A (en) | 1974-10-11 | 1977-10-25 | Bell & Howell Company | Method of developing electrostatic images using wide latitude toner |
US4052325A (en) * | 1974-12-23 | 1977-10-04 | Eastman Kodak Company | Liquid electrographic developer composition containing redispersible polyester toner and process |
US4060493A (en) * | 1975-07-10 | 1977-11-29 | Ricoh Co., Ltd. | Liquid electrostatic developer |
US4760009A (en) | 1985-12-04 | 1988-07-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of liquid toner for electrostatic imaging |
US4702984A (en) * | 1986-04-30 | 1987-10-27 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Polybutylene succinimide as adjuvant for electrostatic liquid developer |
US4764446A (en) | 1987-02-12 | 1988-08-16 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions with high transfer efficiency |
US4798778A (en) | 1987-08-03 | 1989-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid electrostatic developers containing modified resin particles |
US4935328A (en) * | 1988-04-07 | 1990-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Monofunctional amines as adjuvant for liquid electrostatic developers |
US4923778A (en) | 1988-12-23 | 1990-05-08 | D X Imaging | Use of high percent solids for improved liquid toner preparation |
JPH1063028A (ja) | 1996-08-23 | 1998-03-06 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法、画像形成装置及びこれらに使用する記録媒体 |
US8017294B2 (en) | 2004-11-18 | 2011-09-13 | Xerox Corporation | Process for preparing photosensitive outer layer |
US7795462B2 (en) | 2005-01-13 | 2010-09-14 | Xerox Corporation | Crosslinked siloxane outmost layer having aromatic silicon-containing compounds for photoreceptors |
EP2488593A4 (en) * | 2009-10-16 | 2013-12-11 | Hewlett Packard Development Co | ELECTRONIC INKS |
JP5763273B2 (ja) * | 2011-07-13 | 2015-08-12 | ヒューレット−パッカード・インデイゴ・ビー・ブイHewlett−Packard Indigo B.V. | 静電インク組成物、インク容器、印刷装置及び印刷方法 |
JP2013057890A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 液体現像剤 |
CN104024344A (zh) * | 2011-10-25 | 2014-09-03 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 液体电子照相油墨 |
EP2804911B1 (en) * | 2012-01-16 | 2018-09-05 | HP Indigo B.V. | Electrostatic printing |
US20130288175A1 (en) * | 2012-04-25 | 2013-10-31 | Doris Chun | Liquid electrophotographic inks |
EP2689937B1 (en) | 2012-07-24 | 2015-10-28 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Inkjet printing |
WO2014015897A1 (en) | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Inkjet printing |
US8765342B2 (en) | 2012-11-03 | 2014-07-01 | Xerox Corporation | Photoconductors |
WO2015058785A1 (en) | 2013-10-21 | 2015-04-30 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Electrostatic ink compositions |
WO2016008548A1 (en) | 2014-07-18 | 2016-01-21 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Electrostatic ink compositions |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3993483A (en) * | 1974-01-22 | 1976-11-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer for electrostatic image |
US4259428A (en) * | 1978-03-16 | 1981-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer for electrostatic latent image |
CN1304433A (zh) * | 1998-02-02 | 2001-07-18 | 萨尔技术有限公司 | 喷墨打印机油墨 |
CN1372654A (zh) * | 1999-09-03 | 2002-10-02 | 澳大利亚研究实验室持股有限公司 | 液体调色剂组合物 |
JP2006316225A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Fujifilm Holdings Corp | 静電インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法 |
CN101473275A (zh) * | 2006-05-10 | 2009-07-01 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 用于液体调色剂的电荷引导剂 |
CN103518162A (zh) * | 2011-03-30 | 2014-01-15 | 惠普印迪戈股份公司 | 静电油墨组合物 |
CN102558952A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-11 | 浙江大学 | 不可逆热致消色油墨及其调制方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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