CN111712762A - 液体电子照相墨水组合物 - Google Patents
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Abstract
在本文中描述了一种液体电子照相墨水组合物,其包含载体液体和含有酸共聚物和丙烯酸酯共聚物的树脂,其中所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
Description
背景
电子照相印刷法,有时被称为静电印刷法,通常涉及在光导电表面上产生图像、将具有带电粒子的墨水施加到光导电表面上以使它们选择性结合到图像上,然后将带电粒子以图像形式转印到印刷基底上。
光导电表面可以在圆筒上并通常被称为光成像板(PIP)。用包括具有不同电势的图像区和背景区的静电潜像使光导电表面选择性带电。例如,可以使在液体载体中包含带电色粉粒子的电子照相墨水组合物与选择性带电的光导电表面接触。带电色粉粒子附着于潜像的图像区,而背景区保持干净。然后将图像直接转印到印刷基底上,或首先转印到中间转印件(其可以是软膨胀橡皮布)上,通常将所述中间转印件加热以熔结固体图像并蒸发液体载体,然后转印到印刷基底上。
附图简述
图1是用于印刷液体电子照相墨水组合物的液体电子照相(LEP)印刷装置的一个实例的示意图。
图2是显示在8.4重量%NVS下包含Isopar L和含F∶ACE(80∶20重量/重量)和0、1、3和6重量%(按总树脂含量计)的ELV35的树脂的液体电子照相墨水组合物的粘度的曲线图。
图3是显示各种液体电子照相墨水组合物的取出速率vs.粘度的曲线图。
详述
在公开和描述本公开的组合物、方法和相关方面之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺特征和材料,因为这样的工艺特征和材料可有所改变。还要理解的是,本文所用的术语用于描述特定实例。这些术语无意构成限制,因为范围意在受所附权利要求书及其等同方案限制。
要指出,除非上下文清楚地另行规定,本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
本文所用的“液体载体(liquid carrier)”、“载体液体(carrier liquid)”、“载体(carrier)”或“媒介物(carrier vehicle)”是指可将聚合物树脂、颜料、电荷导向剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水或电子照相墨水的流体。液体载体可包括各种不同试剂,如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。
本文所用的“电子照相墨水组合物”或“静电墨水组合物”通常是指一般适用于静电印刷法(有时被称为电子照相印刷法)的可为液体形式的墨水组合物。电子照相墨水组合物可包含可如本文描述的分散在液体载体中的树脂(例如树脂和颜料)的可带电粒子。
本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
除非另行指明,使用来自TAI(Thermal Analysis Instruments)的AR-2000型流变仪测量粘度(动力粘度)。通过对两个平行板之间的受试样品施加剪切力,将该流变仪用作粘度计。在25℃的温度下采用0.1s-1至3000s-1的连续随机斜坡剪切速率(continuousrandom ramp shear rate)将样品加载在已知间隙下的平行板之间并在大约11s-1的剪切速率下进行测量。
本文所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下(通常作为温度/负荷,例如190℃/2.16kg报道)经过限定尺寸的孔挤出树脂的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料降解的量度。在本公开中,根据ASTM D1238-04c StandardTest Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率,除非另行指明,其是不存在电子照相墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体流动速率。
本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量。可以根据例如ASTM D1386中描述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度,除非另行指明,其是不存在液体色粉组合物的任何其它组分的该聚合物本身的酸度。
本文所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞将其推过模头。根据设备,用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行,获取测量结果。所用的一种方法是测量在140℃下的布鲁克菲尔德粘度,单位是mPa-s或厘泊。在一些实例中,可以使用流变仪,例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪,使用几何形状:25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板(plate over plate)流变等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度,除非另行指明,其是不存在电子照相组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体粘度。
某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的某一重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
如果在本文中提到标准测试,除非另行指明,要参考的测试版本是提交本专利申请时最新的版本。
本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底或板直接或经中间转印件间接转印到印刷基底,例如纸基底上的图像的方法。因此,该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底或板中。另外,“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷,其中在电子照相法中使用液体墨水而非色粉。静电印刷法可涉及对电子照相墨水组合物施以电场,例如具有1000V/cm或更大,在一些实例中1000V/mm或更大的场强度的电场。
本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性,其中给定值可略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量。
如本文所用,为方便起见,可能在通用列表中存在多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些列表应该像该列表的各成员作为单独和唯一的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,此类列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值,还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,和子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外,无论所述范围或特征的宽度如何,这样的解释都适用。
如本文所用,除非另行规定,重量%值应被认为是指墨水组合物中的固体的重量-重量(w/w)百分比,并且不包括存在的任何载体流体的重量。
除非另行指明,本文中描述的任何特征可与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
在一个方面中,提供一种液体电子照相(LEP)墨水组合物。所述LEP墨水组合物可包含:
载体液体;和
树脂,其包含:
烯烃单体和具有酸侧基的单体的酸共聚物;和
按树脂总重量计至少大约0.1重量%的烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
在另一方面中,提供一种制备液体电子照相(LEP)墨水组合物的方法。所述方法可包括合并载体液体和树脂以形成混合物,所述树脂包含:
烯烃单体和具有酸侧基的单体的酸共聚物;和
按树脂总重量计至少大约0.1重量%的烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
在另一方面中,提供一种经印刷的基底。所述经印刷的基底可包括印刷基底和含树脂的液体电子照相印刷的图像层,所述树脂包含:
烯烃单体和具有酸侧基的单体的酸共聚物;和
按树脂总重量计至少大约0.1重量%的烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
本发明人已经发现,提供包含如本文所述含有酸共聚物和丙烯酸酯共聚物的树脂的LEP墨水组合物提供了与常规LEP墨水组合物相比具有降低的粘度的组合物,这使得能够提高LEP墨水组合物的固含量。另外,已经令人惊讶地发现本文所述的组合物在取出和由LEP墨水组合物印刷的图像的耐久性方面表现出改进。
液体电子照相墨水组合物
液体电子照相(LEP)墨水组合物包含载体液体和树脂。
树脂
该树脂包含酸共聚物和丙烯酸酯共聚物。
酸共聚物
该酸共聚物是烯烃单体和具有酸侧基的单体的共聚物。在一些实例中,烯烃单体是乙烯或丙烯单体。在一些实例中,具有酸侧基的单体是丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体。在一些实例中,酸共聚物是烯烃单体和(甲基)丙烯酸单体(即选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体)的共聚物。
在一些实例中,酸共聚物具有50mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中60mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中70mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中80mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中90mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中100mg KOH/g或更高的酸度,在一些实例中105mg KOH/g或更高,在一些实例中110mg KOH/g或更高,在一些实例中115mg KOH/g或更高的酸度。在一些实例中,酸共聚物具有200mg KOH/g或更低,在一些实例中190mg或更低,在一些实例中180mg或更低,在一些实例中130mg KOH/g或更低,在一些实例中120mg KOH/g或更低的酸度。可以使用标准程序,例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g计的聚合物酸度。
在一些实例中,酸共聚物具有小于大约500克/10分钟、小于大约200克/10分钟、小于大约100克/10分钟或小于大约90克/10分钟的熔体流动速率。在一些实例中,酸共聚物具有大约80克/10分钟或更低、70克/10分钟或更低、60克/10分钟或更低,在一些实例中大约50克/10分钟或更低,在一些实例中大约40克/10分钟或更低,在一些实例中30克/10分钟或更低,在一些实例中20克/10分钟或更低,在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率。
在一些实例中,酸共聚物具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟,在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。在一些实例中,酸共聚物具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。
可以使用例如ASTM D1238中描述的标准程序测量熔体流动速率。
酸侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子,通常金属抗衡离子,例如选自碱金属,如锂、钠和钾,碱土金属,如镁或钙,和过渡金属,如锌的金属缔合。该酸共聚物可选自乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如离聚物。该酸共聚物可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
该酸共聚物可包含两种不同的酸共聚物。这两种酸共聚物可具有可落在上文提到的范围内的不同酸度。该酸共聚物可包含具有50mg KOH/g至110mg KOH/g的酸度的第一酸共聚物和具有110mg KOH/g至130mg KOH/g的酸度的第二酸共聚物。
该酸共聚物可包含两种不同的酸共聚物:具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和50mg KOH/g至110mg KOH/g的酸度的第一酸共聚物,和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mg KOH/g至130mg KOH/g的酸度的第二酸共聚物。第一和第二酸共聚物可以不存在酯基团。
该酸共聚物可包含两种不同的酸共聚物:具有80至110克/10分钟的熔体流动速率的作为乙烯(例如92至85重量%,在一些实例中大约89重量%)和丙烯酸或甲基丙烯酸(例如8至15重量%,在一些实例中大约11重量%)的共聚物的第一酸共聚物,和具有低于第一酸共聚物的熔体粘度的作为乙烯(例如大约80至92重量%,在一些实例中大约85重量%)和丙烯酸(例如大约18至12重量%,在一些实例中大约15重量%)的共聚物的第二酸共聚物,第二酸共聚物例如具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪,使用几何形状:25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
在上文提到的任何酸共聚物中,第一酸共聚物与第二酸共聚物的比率可为大约10∶1至大约2∶1。在另一实例中,该比率可为大约6∶1至大约3∶1,在一些实例中大约4∶1。
该酸共聚物可具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度。该酸共聚物可包含具有15000泊或更高、在一些实例中20000泊或更高、在一些实例中50000泊或更高、在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一酸共聚物;和在一些实例中,该酸共聚物可包含具有低于第一酸共聚物的熔体粘度,在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二酸共聚物。可以使用流变仪,例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪,使用几何形状:25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
该酸共聚物可包含两种不同的酸共聚物,其选自乙烯和烯属不饱和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如离聚物。该树脂可包含(i)第一酸共聚物,其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%,在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)第二酸共聚物,其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的10重量%至大约30重量%,在一些实例中该共聚物的12重量%至大约20重量%,在一些实例中该共聚物的14重量%至大约19重量%。
在一些实例中,该酸共聚物基本由乙烯和甲基丙烯酸的共聚物组成。在一些实例中,乙烯和甲基丙烯酸的共聚物的甲基丙烯酸构成该共聚物的大约8重量%至大约12重量%,在一些实例中该共聚物的大约11重量%。
在一些实例中,该酸共聚物构成树脂重量的至少大约50重量%,例如树脂总重量的至少大约60重量%、至少大约70重量%、至少大约80重量%或至少大约90重量%。
在一些实例中,该酸共聚物构成树脂的大约50重量%至大约99.9重量%,例如大约60重量%至大约99重量%、大约70重量%至大约99重量%、大约80重量%至大约99重量%、或树脂的大约90重量%至大约99重量%。
丙烯酸酯共聚物
该丙烯酸酯共聚物是烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚物。该丙烯酸酯共聚物包含按丙烯酸酯共聚物的总重量计至少大约30重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
在一些实例中,烯烃单体是乙烯或丙烯。在一些实例中,烯烃单体是乙烯。
在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物包含按丙烯酸酯共聚物的总重量计至少大约31重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,在一些实例中至少大约32重量%,在一些实例中至少大约33重量%,在一些实例中至少大约34重量%和在一些实例中按丙烯酸酯共聚物的总重量计至少大约35重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物包含按丙烯酸酯共聚物的总重量计大约30重量%至大约50重量%,在一些实例中大约30重量%至大约40重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物包含按丙烯酸酯共聚物的总重量计大约35重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物包含按丙烯酸酯共聚物的总重量计大约35重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,该丙烯酸酯共聚物的剩余组分基本由烯烃单体组成或由烯烃单体组成。
在一些实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单体是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯单体。在一些实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单体是(甲基)丙烯酸C1、C2、C3、C4、C5或C6烷基酯单体。在一些实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单体是(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体(例如C1、C2、C3或C4)。在一些实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单体是(甲基)丙烯酸丁酯单体。
在一些实例中,(甲基)丙烯酸烷基酯单体是丙烯酸烷基酯单体,例如丙烯酸C1-C10烷基酯单体。在一些实例中,丙烯酸烷基酯单体是丙烯酸C1、C2、C3、C4、C5或C6烷基酯单体。在一些实例中,丙烯酸烷基酯单体是丙烯酸C1-C4烷基酯单体(例如C1、C2、C3或C4)。在一些实例中,丙烯酸烷基酯单体是丙烯酸丁酯单体。烷基异构体的混合物也有可能。例如,当烷基是丁基时,其可以是正丁基、异丁基和/或叔丁基的任一种。
在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物是乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物。在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物包含大约35重量%丙烯酸丁酯。
在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物构成树脂总重量的至少大约0.1重量%,例如树脂总重量的至少大约0.5重量%或至少大约1重量%。在一些实例中,该丙烯酸酯共聚物构成树脂总重量的大约0.1重量%至大约10重量%,例如树脂总重量的大约0.5重量%至大约10重量%或大约1重量%至大约10重量%。
载体液体
该电子照相墨水组合物可包含液体载体。在一些实例中,该电子照相墨水组合物包含含有树脂的墨水粒子,其可分散在该液体载体中。液体载体可包括或是烃、硅油、植物油等。液体载体可包括,例如,可用作墨水粒子,即包括树脂和在一些实例中,颜料的墨水粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。液体载体可包括具有超过大约109ohm·cm的电阻率的化合物。液体载体可具有低于大约5,在一些实例中低于大约3的介电常数。液体载体可包括烃。该烃可包括,例如,脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。液体载体的实例包括,例如,脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地,液体载体可包括,例如,Isopar-GTM、Isopar-HTM、Isopar-LTM、Isopar-MTM、Isopar-KTM、Isopar-VTM、Norpar 12TM、Norpar 13TM、Norpar 15TM、Exxol D40TM、Exxol D80TM、Exxol D100TM、ExxolD130TM和Exxol D140TM(各自由EXXON CORPORATION出售);Teclen N-16TM、Teclen N-20TM、Teclen N-22TM、Nisseki Naphthesol LTM、Nisseki Naphthesol MTM、Nisseki NaphthesolHTM、#0Solvent LTM、#0Solvent MTM、#0Solvent HTM、Nisseki lsosol 300TM、Nissekilsosol 400TM、AF-4TM、AF-5TM、AF-6TM和AF-7TM(各自由NIPPON OIL CORPORATION出售);IPSolvent 1620TM和IP Solvent 2028TM(各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO.,LTD.出售);Amsco OMSTM和Amsco 460TM(各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.出售);和Electron、Positron、New II、Purogen HF(100%合成萜烯)(由ECOLINKTM出售)。
液体载体可构成LEP墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%,在一些实例中LEP墨水组合物的50重量%至99.5重量%。液体载体可构成LEP墨水组合物的大约40至90重量%。液体载体可构成LEP墨水组合物的大约60重量%至80重量%。液体载体可构成LEP墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%,在一些实例中LEP墨水组合物的95重量%至99重量%。
电子照相墨水组合物当印刷在印刷基底上时可基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或此后,可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去液体载体,以基本仅将固体转印到印刷基底上。基本不含液体载体可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量%液体载体,在一些实例中少于2重量%液体载体,在一些实例中少于1重量%液体载体,在一些实例中少于0.5重量%液体载体。在一些实例中,印刷在印刷基底上的墨水不含液体载体。
颜料
该LEP墨水(含颜料的LEP墨水)可包含着色剂。着色剂可以是染料或颜料。着色剂可以是与液体载体相容并可用于电子照相印刷的任何着色剂。例如,着色剂可作为颜料粒子存在,或可包含树脂(除本文所述的聚合物外)和颜料。树脂和颜料可以是本领域中标准使用的那些的任一种。在一些实例中,着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如,Hoechst生产的颜料,包括永固黄DHG、永固黄GR、永固黄G、永固黄NCG-71、永固黄GG、Hansa Yellow RA、Hansa Brilliant Yellow 5GX-02、Hansa Yellow X、YELLOW HR、YELLOW FGL、Hansa Brilliant Yellow10GX、永固黄G3R-01、YELLOW H4G、YELLOW H3G、ORANGE GR、SCARLET GO、Permanent Rubine F6B;Sun Chemical生产的颜料,包括L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2337 Yellow;Heubach生产的颜料,包括YELLOW YT-858-D;Ciba-Geigy生产的颜料,包括YELLOW 3 G、YELLOW GR、YELLOW 8 G、YELLOW 5GT、RUBINE4BL、MAGENTA、SCARLET、VIOLET、RED、VIOLET;BASF生产的颜料,包括LIGHT YELLOW、ORANGE、BLUE L 690IF、BLUE TBD 7010、BLUE K 7090、BLUEL 710 IF、BLUE L 6470、GREEN K 8683、GREEN L 9140;Mobay生产的颜料,包括MAGENTA、BRILLIANT SCARLET、RED 6700、RED 6713、VIOLET;Cabot生产的颜料,包括Maroon BNS BLACK、NSX 76、L;DuPont生产的颜料,包括R-101;和Paul Uhlich生产的颜料,包括BK 8200。如果该颜料是白色颜料粒子,该颜料粒子可选自TiO2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中,白色颜料粒子可包含氧化铝-TiO2颜料。
着色剂或颜料粒子可以树脂和颜料的总量的10重量%至80重量%,在一些实例中15重量%至80重量%,在一些实例中15重量%至60重量%,在一些实例中15重量%至50重量%,在一些实例中15重量%至40重量%,在一些实例中树脂和着色剂的总量的15重量%至30重量%的量存在于LEP墨水组合物中。在一些实例中,着色剂或颜料粒子可以树脂和着色剂或颜料的总量的至少50重量%,例如树脂和着色剂或颜料的总量的至少55重量%的量存在于LEP墨水中。
电荷导向剂
在一些实例中,LEP墨水组合物包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到电子照相墨水组合物中以在墨水粒子上赋予和/或保持足够的静电荷。在一些实例中,电荷导向剂可包括离子化合物,特别是脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸(oxyphosphates)的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐,以及两性离子和非离子化合物,如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。电荷导向剂可选自,但不限于,油溶性石油磺酸盐(例如中性Calcium PetronateTM、中性Barium PetronateTM和碱性Barium PetronateTM)、聚丁烯琥珀酰亚胺(例如OLOATM 1200和Amoco 575)和甘油酯盐(例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐)、磺酸盐,包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。电荷导向剂可赋予电子照相墨水组合物的含树脂的粒子负电荷或正电荷。
可以加入电荷导向剂以在墨水粒子(其可以是包含树脂的粒子)上赋予和/或保持足够的静电荷。
在一些实例中,该电子照相墨水组合物包含含简单盐的电荷导向剂。构成简单盐的离子全部是亲水的。该简单盐可包含选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包含选自SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、乙酸根、三氟乙酸根(TFA)、Cl-、BF4 -、F-、ClO4 -和TiO3 4-或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4或它们的任何亚组。
在一些实例中,该电子照相墨水组合物包含含通式MAn的磺基琥珀酸酯盐的电荷导向剂,其中M是金属,n是M的化合价,且A是通式(I):[R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]的离子,其中R1和R2各自是烷基。在一些实例中,R1和R2各自是脂族烷基。在一些实例中,R1和R2各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中,所述脂族烷基是直链的。在一些实例中,所述脂族烷基是支链的。在一些实例中,所述脂族烷基包括具有多于6个碳原子的直链。在一些实例中,R1和R2相同。在一些实例中,R1和R2的至少一个是C13H27。在一些实例中,M是Na、K、Cs、Ca或Ba。
在一些实例中,电荷导向剂包含至少一种成胶束盐和如上所述的简单盐的纳米粒子。简单盐是不独自形成胶束的盐,尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。通式MAn的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含通式HA的酸,其中A如上所述。电荷导向剂可包含包封简单盐的至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小,和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的简单盐的纳米粒子。
电荷导向剂可包含(i)大豆卵磷脂,(ii)磺酸钡盐,如碱性石油磺酸钡(BPP),和(iii)异丙基胺磺酸盐的一种、一些或全部。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如Chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自Croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。
在一些实例中,电荷导向剂构成电子照相墨水组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%,在一些实例中0.01重量%至20重量%,在一些实例中0.01至10重量%,在一些实例中0.01重量%至1重量%。在一些实例中,电荷导向剂构成电子照相墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%,在一些实例中0.001%至0.15%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的0.1重量%至1重量%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的0.2重量%至0.8重量%。
在一些实例中,电荷导向剂以3mg/g至20mg/g、在一些实例中3mg/g至15mg/g、在一些实例中10mg/g至15mg/g、在一些实例中5mg/g至10mg/g的量存在(其中mg/g是指mg/克电子照相墨水组合物的固体)。
其它添加剂
该电子照相墨水组合物可包含另一种添加剂或多种其它添加剂。可在该方法的任何阶段添加所述另一种添加剂或多种其它添加剂。所述另一种添加剂或多种其它添加剂可选自电荷辅助剂、蜡、表面活性剂、粘度改进剂和相容性添加剂。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言,在墨水膜(例如从可以是加热橡皮布的中间转印件)转印到印刷基底上的过程中和之后,在印刷基底上的树脂熔结混合物冷却时蜡相与树脂相分离。
在一些实例中,该电子照相墨水组合物包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可在存在电荷导向剂时促进粒子带电。本文所述的方法可涉及在任何阶段加入电荷辅助剂。电荷辅助剂可包括,例如,石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐(例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸(lineolate)钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯),和一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐(hydroxy bis(3,5-di-tert-butyl salicylic)aluminatemonohydrate)。在一个实例中,电荷辅助剂是或包含二-或三硬脂酸铝。在一些实例中,电荷辅助剂是VCA(三硬脂酸铝盐和棕榈酸铝盐,可获自Sigma Aldrich)。
电荷辅助剂可以电子照相墨水组合物的固体的大约0.1至5重量%,在一些实例中大约0.1至1重量%,在一些实例中大约0.3至0.8重量%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%,在一些实例中电子照相墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
电荷辅助剂可以电子照相墨水组合物的总固体的小于5.0重量%的量,在一些实例中以小于4.5重量%的量,在一些实例中以小于4.0重量%的量,在一些实例中以小于3.5重量%的量,在一些实例中以小于3.0重量%的量,在一些实例中以小于2.5重量%的量,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的大约2.0重量%或更少存在。
在一些实例中,电子照相墨水组合物进一步包含例如作为电荷辅助剂的多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可充当电荷辅助剂。多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中,多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属和第3族和第4族。在一些实例中,多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中,多价阳离子是Al3+。脂肪酸阴离子可选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可选自C8至C26脂肪酸阴离子,在一些实例中C14至C22脂肪酸阴离子,在一些实例中C16至C20脂肪酸阴离子,在一些实例中C17、C18或C19脂肪酸阴离子。在一些实例中,脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。
可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐的电荷辅助剂可以电子照相墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%的量,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的大约0.5重量%至1.2重量%,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的大约0.8重量%至1重量%,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%,在一些实例中以电子照相墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%存在。
制备电子照相墨水组合物的方法
还提供了一种制备LEP墨水组合物的方法,所述方法包括合并载体液体和树脂以形成混合物,所述树脂包含如本文所述的酸共聚物和丙烯酸酯共聚物。
在一些实例中,该方法包括研磨包含树脂和载体液体的混合物。
在一些实例中,该混合物包含大于大约20重量%树脂,例如至少大约25重量%树脂、大约30重量%树脂或更多,例如大约35重量%树脂。在一些实例中,该混合物包含少于大约40重量%树脂,例如少于大约35重量%树脂。在一些实例中,该混合物包含大约20重量%至大约35重量%树脂。
在一些实例中,该混合物包含大于大约25重量%非挥发固体(NVS),例如大约30重量%NVS或更大,例如大约35重量%NVS或更大。非挥发固体可包含如本文中定义的树脂。在一些实例中,非挥发固体包含树脂、颜料、电荷辅助剂或其组合。
在一些实例中,该混合物包含小于大约40重量%NVS。在一些实例中,该混合物包含25重量%至35重量%NVS,例如30重量%至35重量%。
印刷方法和印刷基底
还提供了一种静电印刷方法,所述方法包括:
提供如本文所述的液体电子照相墨水组合物,
使液体电子照相墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影图案,
将显影图像转印到印刷基底上,在一些实例中经由中间转印件转印。
在一些实例中,在其上形成或显影(潜在)静电图像的表面可以在例如圆筒形式的旋转件上。在其上形成或显影(潜在)静电图像的表面可形成光成像板(PIP)的一部分。该方法可涉及使电子照相墨水组合物经过固定电极与旋转件之间,所述旋转件可以是表面上具有(潜在)静电图像的元件或与其上具有(潜在)静电图像的表面接触的元件。在固定电极与旋转件之间施加电压,以使粒子附着到旋转件的表面上。如果存在中间转印件,其可以是可加热到例如80至160℃的温度的柔性旋转件。
还提供了一种印刷基底,其具有印刷在其上的如本文所述和/或可根据本文所述的方法制成的LEP墨水组合物。
印刷基底可以是任何合适的基底。该基底可以是能在其上印刷图像的任何合适的基底。该基底可包含选自有机或无机材料的材料。该材料可包括天然聚合材料,例如纤维素。该材料可包括合成聚合材料,例如由烯烃单体形成的聚合物,包括例如聚乙烯和聚丙烯,和共聚物,如苯乙烯-聚丁二烯。聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可包括可为片状的金属。该金属可选自或由例如铝(Al)、银(Ag)、锡(Sn)、铜(Cu)、它们的混合物制成。在一个实例中,基底包括纤维素纸。在一个实例中,该纤维素纸被聚合物材料,例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中,该纤维素纸具有(在用墨水印刷前)用聚合物材料粘合到其表面上的无机材料,其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。基底在一些实例中是纤维素印刷基底,如纸。纤维素印刷基底在一些实例中是涂布的纤维素印刷品。在一些实例中,在将电子照相墨水组合物印刷到印刷基底上之前,可将底漆涂布到印刷基底上。
图1显示可用于印刷如本文所述的电子照相墨水组合物的液体电子照相(LEP)印刷装置的示意图。可将图像,包括图形、文本和图像的任何组合,通信到LEP印刷装置1。根据一个示例性实例,为了印刷电子照相墨水组合物,首先,光充电单元2在光成像筒4上沉积均匀的静电荷,然后光充电单元2的激光成像部分3消散光成像筒4上的图像区的所选部分中的静电荷以留下静电潜像。该静电潜像是代表要印刷的图像的静电荷图案。然后通过二元墨水显影器(Binary Ink Developer)(BID)单元6将电子照相墨水组合物转印到光成像筒4上。BID单元6向光成像筒4提供电子照相墨水组合物的均匀膜。电子照相墨水组合物的树脂组分可由于在BID单元中对电子照相墨水组合物施加的适当电势而带电。带电树脂组分由于静电图像区上的适当电势而被吸引到光成像筒4上的静电潜像上(一次转印)。电子照相墨水组合物不附着到不带电的非图像区上并在静电潜像的表面上形成图像。光成像筒4随后在其表面上具有显影的电子照相墨水组合物图像。
然后利用在光成像筒4和中间转印件(ITM)8之间施加的适当电势将图像从光成像筒4转印至ITM 8,以将带电的电子照相墨水组合物吸引到ITM 8上(二次转印)。然后在转印到印刷基底10上之前将该图像在ITM 8上干燥并熔结。
在一次和二次转印之间,电子照相墨水组合物图像的固含量提高并将电子照相墨水组合物熔结到ITM 8上。例如,在一次转印后沉积在ITM 8上的电子照相墨水组合物图像的固含量通常为大约20%,二次转印后,该图像的固含量通常为大约80-90%。通常使用升高的温度和气流辅助干燥实现这种干燥和熔结。在一些实例中,ITM 8可加热。
实施例
下面举例说明本文中描述的组合物和相关方面的实施例。因此,这些实施例不应被视为限制本公开,而是仅教导如何实施本公开的组合物的实施例。
材料
树脂:
AC-5120(Honeywell):具有112-130KOH/g的酸值的乙烯-丙烯酸共聚物(缩写:ACE)。
载体液体
Isopar L(可获自EXXON):异石蜡油(载体液体)。
电荷辅助剂
VCA(三硬脂酸铝盐和棕榈酸铝盐,可获自Sigma Aldrich)。
电荷导向剂
NCD:天然电荷导向剂,其具有组分(i)天然大豆卵磷脂,(ii)碱性石油磺酸钡,和(iii)十二烷基苯磺酸胺盐,组分(i)、(ii)和(iii)以6.6%∶9.8∶3.6%的重量比存在。
一般程序
通过在Ross反应器(Model DPM-2,获自Charles Ross&Son Company-HauppaugeNY)中在130℃和50rpm的混合速率下将树脂与L合并1小时,形成透明糊(40重量%非挥发固体(NVS))。然后提高混合速率到70rpm并在130℃下继续混合另外1.5小时。然后在以70rpm继续混合下经至少2.5小时将温度逐渐降低到25℃以形成透明糊。
然后用另外的L稀释该透明糊并与黑色颜料(总固体的20.3重量%;Monarch 800(其是颜料黑7,可获自Cabot的炭黑颜料)和FB55(其是颜料蓝61,可获自Flintgroup)的混合物)一起在SS超微磨碎机中在VCA(总固体的1.2重量%)存在下研磨12小时,在58℃和250rpm下研磨1小时,然后在36℃和250rpm下研磨10.5小时,以形成液体电子照相墨水组合物。
实施例表
2当使用10重量%ELV34时,较低重量百分比的非挥发固体用于研磨,因为该组合物无法在30重量%NVS下研磨.
然后将墨水储存在罐中或通过离心机浓缩以储存在管中。
对于液体电子照相印刷,然后将电子照相墨水组合物稀释到2重量%固体。在印刷机上将电荷导向剂(NCD,估计为100mg/1g墨水)添加到2重量%组合物中以制备可印刷墨水。
测试
粘度
在测量动力粘度之前用将根据上述一般程序制备的液体电子照相墨水组合物稀释到8.4重量%NVS。使用来自TAI(Thermal Analysis Instruments)的AR-2000型流变仪测量粘度(动力粘度)。在25℃的温度下施加0.1s-1至3000s-1的连续随机斜坡剪切速率并在大约11s-1的剪切速率下进行测量。
结果提供在上文的实施例表中。其中树脂包含烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物(其中(甲基)丙烯酸烷基酯单体以至少大约30重量%的量存在)(例如ELV35)的墨水组合物与不含丙烯酸酯共聚物的墨水组合物(例如参比例1(EI4.5))相比表现出显著降低的粘度。另外,其中树脂包含如本文中限定的丙烯酸酯共聚物(其中(甲基)丙烯酸烷基酯单体以至少大约30重量%的量存在)(例如ELV35)的墨水组合物与其中树脂包含丙烯酸酯聚合物(其中(甲基)丙烯酸烷基酯单体以小于30重量%的量存在)(例如ELV27和ELV12)的墨水组合物相比表现出降低的粘度。
取出测试
将液体电子照相墨水组合物在30重量%NVS下(除非在图3中另行规定)置于墨水罐(HP Indigo ElectroInk 4.5罐)中。通过施加1.2至1.6巴的压力,从罐中取出墨水。测定来自罐的液体电子照相墨水组合物的流量。
图3显示墨水组合物的取出速率vs这些组合物在稀释到8.4重量%NVS时的粘度。如图3中所示,尽管含有具有少于30重量%(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物的树脂与不含丙烯酸酯共聚物的组合物相比降低墨水组合物的粘度,但包含如本文中限定的丙烯酸酯共聚物令人惊讶地也提供表现出极大改进的取出速率的墨水组合物。例如,在30重量%NVS下的包含ELV35的电子照相墨水(实施例1)的取出速率与不含丙烯酸酯共聚物和含更高NVS含量的电子照相墨水组合物(EI4.5,22.8重量%NVS)相比改进。在30重量%NVS下的包含ELV34(参比例4)、ELV12(参比例3)和AX9(参比例2)的电子照相墨水的取出速率明显低于包含如本文中限定的丙烯酸酯共聚物(例如ELV35)的电子照相墨水组合物,尽管参比组合物的粘度与不含丙烯酸酯共聚物的组合物相比降低。
耐摩擦测试
将根据上述一般程序制备的液体电子照相墨水(通过HP Indigo 7000 LEP印刷机)静电印刷到涂布纸(UPM Fine)和未涂布纸(UPM Finesse)上以形成经印刷的基底,然后将它们置于Sutherland Rub Tester中。根据ASTM D5264-98进行摩擦测试。然后目视检查受试样品并进行光学密度测量以评估从经印刷的基底上移除的墨水量。
发现含有包含具有至少30重量%(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物的树脂的液体电子照相墨水在摩擦测试中表现得好于无丙烯酸酯共聚物的电子照相墨水。相比之下,发现含有包含具有少于30重量%(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物的树脂的液体电子照相墨水在摩擦测试中表现得差于无丙烯酸酯共聚物的电子照相墨水。例如,根据参比例3的液体电子照相墨水(含有ELV12;总树脂含量的2重量%)在摩擦测试中表现得略差于参比例1(EI4.5)。根据参比例4的液体电子照相墨水(含有ELV34;总树脂含量的2重量%和6重量%)在摩擦测试中表现得差于参比例1(EI4.5),导致移除的墨水多大约10%(2重量%ELV34)和30%(6重量%ELV34)。相比之下,根据实施例1的液体电子照相墨水(含有ELV35;总树脂含量的1重量%和3重量%)在摩擦测试中表现得好于参比例1(EI4.5),导致移除的墨水少大约6%(1重量%ELV35)和大约7.5%(3重量%ELV 35)。
尽管已参照某些实施例描述了液体电子照相墨水组合物、方法和相关方面,但会认识到,可以在不背离本公开的精神的情况下作出各种修改、变动、省略和替代。因此该电子照相墨水组合物、方法和相关方面意在仅受下列权利要求书的范围限制。除非另行指明,任何从属权利要求的特征可与任何其它从属权利要求和任何其它独立权利要求的特征组合。
Claims (15)
1.液体电子照相墨水组合物,其包含:
载体液体;和
树脂,其包含:
烯烃单体和具有酸侧基的单体的酸共聚物;和
按所述树脂总重量计至少大约0.1重量%的烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
2.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述树脂包含按所述树脂总重量计至少大约50重量%的所述酸共聚物。
3.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述丙烯酸酯共聚物包含最多大约50重量%的所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
4.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯单体。
5.根据权利要求4的液体电子照相墨水组合物,其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体是(甲基)丙烯酸C1、C2、C3、C4、C5或C6烷基酯单体。
6.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述丙烯酸酯共聚物是烯烃单体和丙烯酸烷基酯单体的共聚物。
7.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述丙烯酸酯共聚物是乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物。
8.根据权利要求7的液体电子照相墨水组合物,其中所述丙烯酸酯共聚物包含大约35重量%丙烯酸丁酯。
9.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述树脂包含按所述树脂总重量计至少大约1重量%的所述丙烯酸酯共聚物。
10.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述树脂包含按所述树脂总重量计最多大约10重量%的所述丙烯酸酯共聚物。
11.根据权利要求1的液体电子照相墨水组合物,其中所述具有酸侧基的单体是(甲基)丙烯酸单体。
12.制备液体电子照相墨水组合物的方法,所述方法包括合并载体液体和树脂以形成混合物,所述树脂包含:
烯烃单体和具有酸侧基的单体的酸共聚物;和
按所述树脂总重量计至少大约0.1重量%的烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
13.根据权利要求12的方法,其包括研磨所述混合物。
14.根据权利要求13的方法,其中所述混合物含有大于大约25重量%树脂。
15.经印刷的基底,其包括:
印刷基底;和
含树脂的液体电子照相印刷的图像层,所述树脂包含:
烯烃单体和具有酸侧基的单体的酸共聚物;和
按所述树脂总重量计至少大约0.1重量%的烯烃单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸酯共聚物,所述丙烯酸酯共聚物包含至少大约30重量%的所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
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