CN107429012B - 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品 - Google Patents

注射成形用聚乙烯和使用其的成形品 Download PDF

Info

Publication number
CN107429012B
CN107429012B CN201680018747.7A CN201680018747A CN107429012B CN 107429012 B CN107429012 B CN 107429012B CN 201680018747 A CN201680018747 A CN 201680018747A CN 107429012 B CN107429012 B CN 107429012B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyethylene
component
injection molding
density
molded article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680018747.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107429012A (zh
Inventor
小川浩一
羽田野宪治
小林和博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Polyethylene Corp
Original Assignee
Japan Polyethylene Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=56977595&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN107429012(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Japan Polyethylene Corp filed Critical Japan Polyethylene Corp
Priority to CN202111091984.5A priority Critical patent/CN113698691B/zh
Publication of CN107429012A publication Critical patent/CN107429012A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107429012B publication Critical patent/CN107429012B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2945/00—Indexing scheme relating to injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould
    • B29C2945/76—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2945/76494—Controlled parameter
    • B29C2945/76545—Flow rate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2945/00—Indexing scheme relating to injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould
    • B29C2945/76—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2945/76494—Controlled parameter
    • B29C2945/76612—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2945/00—Indexing scheme relating to injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould
    • B29C2945/76—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2945/76494—Controlled parameter
    • B29C2945/76615—Weight
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明的目的是提供具有成形性和耐久性之间优异平衡的注射成形用聚乙烯，以及具有注射成形性、耐久性、和耐冲击性的优异平衡的例如注射成形塑料燃料箱等成形品。本发明涉及注射成形用聚乙烯，所述聚乙烯包含至少两种特定的聚乙烯，其中密度、高负荷熔体流动速率、和所述聚乙烯的重量比和密度之间的关系满足特定的特性。

Description

注射成形用聚乙烯和使用其的成形品
技术领域
本发明涉及注射成形用聚乙烯和使用其的成形品。更具体地，本发明涉及成形品、特别是燃料箱用聚乙烯系树脂材料，所述材料在维持注射成形用聚乙烯的良好注射成形性的同时使所得成形品的耐久性和耐冲击性优异，以及使用所述材料的注射成形燃料箱等。
背景技术
近年来，在车辆用燃料箱的领域，为了轻量化和节省能源的目的，已积极地促进制品树脂化。作为树脂材料，从廉价、高强度、良好的耐候性、良好的耐化学品性和再循环性(recycling ability)等观点，聚乙烯已通常用作主材料。另外，通过大型吹塑成形生产的树脂制燃料箱是主流的。
然而，大型吹塑成形具有成形机是专用化的、由于产生例如毛边(burr)等废材而生产性降低、成形品的壁厚分布变得不均一和吹塑成形收缩部(pinch part)的燃料透过性等问题。
为了解决这些问题，已提出通过除吹塑成形以外的成形方法例如注射成形方法制造的塑料燃料箱等(例如，参见专利文献1至4)。
例如，专利文献1公开了车辆用燃料箱，所述箱由具有特定的密度、分散指数、和熔体流动指数的聚乙烯构成。
专利文献2提出了注射成形塑料燃料箱用聚乙烯系树脂，其特征在于(1)密度为0.940至0.970g/cm3，(2)高负荷熔体流动速率(HLMFR)为6g/10分钟以上，(3)230℃和剪切速度243sec-1下，剪切粘度为10,000泊以下，(4)-40℃下的夏比冲击强度(Charpy impactstrength)为5kJ/m2以上，和(5)全缺口蠕变试验(80℃，6MPa下测量)中断裂时间(rupturetime)为80小时以上，作为注射成形性、耐久性、和耐冲击性平衡优异的注射成形塑料燃料箱。
另外，专利文献3提出了容器用聚乙烯系树脂成形材料，所述材料含有高负荷熔体流动速率(HLMFR)为0.1至1.0g/10分钟以及密度为0.910至0.930g/cm3的量为20重量％以上且小于30重量％的乙烯系聚合物组分(A)，和熔体流动速率(MFR)为150g/10分钟以上且小于400g/10分钟以及密度为0.960g/cm3以上的量为超过70重量％和80重量％以下的乙烯系聚合物组分(B)的组合物，所述材料满足特性(1)(MFR为0.4g/10分钟以上且小于2.0g/10分钟以及HLMFR为70g/10分钟以上且小于180g/10分钟，以及HLMFR/MFR为100至200)和特性(2)(密度为0.953g/cm3以上且小于0.965g/cm3)，作为与车辆用燃料箱用途不同的容器用聚乙烯系树脂成形材料。
此外，专利文献4提出了高密度聚乙烯组合物，其含有第一组分和第二组分，所述第一组分为具有0.915至0.940g/cm3的范围的密度和0.5至10g/10分钟的范围的熔体指数(I21.6)的高分子量乙烯-α-烯烃共聚物，所述第二组分为具有0.965至0.980g/cm3的范围的密度和50至1500g/10分钟的范围的熔体指数(I2)的低分子量乙烯系聚合物，其中所述高密度聚乙烯组合物具有至少1g/10分钟的熔体指数(I2)，0.950至0.960g/cm3的范围的密度和1以上的g'。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-71759号公报
专利文献2：日本特开2008-114819号公报
专利文献3：日本特开2008-019404号公报
专利文献4：日本特表2009-535490号公报(本文所使用的术语"日本特表"意为PCT专利申请的公开的日文翻译)
发明内容
发明要解决的问题
然而，在专利文献1中，从分子量分布和MFR之间的关系，就成形性所必需的流动性而言，存在不足点。
此外，在所有材料中，作为在维持良好注射成形性的同时使所得成形品显示优异的耐久性和耐冲击性的成形品特别是燃料箱的聚乙烯系树脂材料，需要进一步提高性能。
考虑上述情况，本发明的目的是提供在维持良好的注射成形性的同时使所得成形品显示优异的耐久性和耐冲击性的成形品用材料、特别是燃料箱用聚乙烯系树脂材料，和成形品。
用于解决问题的方案
作为解决上述问题的深入研究和对足够符合注射成形塑料燃料箱等的所需的特性的材料的研究的结果，本发明人已发现从密度、流动性和取向性(alignment)等落在特定范围内的聚乙烯系树脂获得具有在成形性和耐久性之间优异平衡的成形品。因此，他们完成了本发明。
即，根据本发明的第一发明，提供一种注射成形用聚乙烯，其至少含有以下组分(a)和组分(b)，和满足以下特性(1)至(3)：
组分(a)：密度为0.910至0.940g/cm3和高负荷熔体流动速率(HLMFR)(试验条件：190℃,负荷21.6kg)为0.1至5.0g/10分钟的聚乙烯，
组分(b)：密度为0.960至0.980g/cm3和熔体流动速率(MFR)(试验条件：190℃,负荷2.16kg)为1至500g/10分钟的聚乙烯，
特性(1)：密度为0.935至0.970g/cm3，
特性(2)：HLMFR为50至200g/10分钟，
特性(3)：组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比Wa(％)与组分(a)的密度Da(g/cm3)的关系满足以下述式(1)：
Wa≥832×Da-730 式(1)。
根据本发明的第二发明，提供根据第一发明所述的注射成形用聚乙烯，其进一步满足以下特性(4)：
特性(4)：由凝胶渗透色谱(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为10以上。
根据本发明的第三发明，提供根据第一或第二发明所述的注射成形用聚乙烯，其进一步满足以下特性(5)：
特性(5)：全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中断裂时间(rupturetime)为20小时以上。
根据本发明的第四发明，根据第一至第三发明任一项所述的注射成形用聚乙烯，其进一步满足以下特性(6)：
特性(6)：-40℃下的夏比冲击强度为4.0kJ/m2以上。
根据本发明的第五发明，提供通过使用根据第一至第四发明任一项所述的注射成形用聚乙烯的注射成形获得的成形品。
根据本发明的第六发明，提供根据第五发明所述的成形品，其中所述成形品是选自由以下组成的组的至少一种：燃料箱、油箱、尿素水箱和焊接部件。
发明的效果
根据本发明，可提供维持良好的注射成形性的同时，所得成形品的耐久性和耐冲击性优异的成形品用材料特别是燃料箱用聚乙烯系树脂材料，和成形品。
附图说明
图1是示出本发明的组分(a)相对于组分(a)和组分(b)的总量的重量比Wa(％)与组分(a)的密度Da(g/cm3)的关系的图。
具体实施方式
本发明的注射成形用聚乙烯是至少含有以下组分(a)和(b)和满足以下特性(1)至(3)的聚乙烯。
以下，本发明的树脂和其用途将针对每项详细说明。在本说明书中表示数值范围的词"至"以包括词前和词后所述的数值作为下限值和上限值的意义使用。
1.构成注射成形用聚乙烯的组分
1-1.组分(a)
本发明的注射成形用聚乙烯中含有的组分(a)是乙烯均聚物或者乙烯与碳数3至20的α-烯烃的共聚物。乙烯均聚物或者乙烯与碳数3至20的α-烯烃的共聚物的制造方法将在后文描述。
组分(a)的聚乙烯的密度为0.910至0.940g/cm3，优选0.912至0.938g/cm3，更优选0.915至0.935g/cm3。所述密度可通过与后述特性(1)的密度的情况相同的方法测量。
当密度小于0.910g/cm3，所述成形品的刚性不足变得明显，然而，当所述密度超过0.940g/cm3，耐久性不足。
密度的调整可例如通过改变与乙烯共聚的α-烯烃的量而进行，增加α-烯烃的量可减小密度。
组分(a)的聚乙烯的高负荷熔体流动速率(HLMFR)(试验条件：190℃,负荷21.6kg)为0.1至5.0g/10分钟，更优选0.2至4.5g/10分钟，进一步优选0.3至4.0g/10分钟。HLMFR可通过与后述特性(2)的HLMFR的情况相同的方法测量。
当HLMFR小于0.1g/10分钟，注射成形时流动性不足，成形变为不稳定状态，从而该情况不实用。当HLMFR超过5.0g/10分钟，存在耐冲击性减小的倾向。
HLMFR的调整可通过改变在乙烯聚合时共存的链转移剂(氢等)的量或通过改变聚合温度实现，可通过增加氢的量或通过升高聚合温度来增加HLMFR。
1-2.组分(b)
本发明的注射成形用聚乙烯中含有的组分(b)是乙烯均聚物或者乙烯与碳数3至20的α-烯烃的共聚物。乙烯均聚物或者乙烯与碳数3至20的α-烯烃的共聚物的制造方法将在后文描述。
组分(b)的聚乙烯的密度为0.960至0.980g/cm3，优选0.962至0.978g/cm3，更优选0.965至0.975g/cm3。所述密度可通过与后述特性(1)的密度的情况相同的方法测量。
当密度小于0.960g/cm3，成形品的刚性不足变得明显，然而，当其超过0.980g/cm3，耐冲击性不足。
密度的调整可例如通过改变与乙烯共聚的α-烯烃的量来进行，增加α-烯烃的量可减小密度。
组分(b)的聚乙烯的熔体流动速率(MFR)(试验条件：190℃,负荷2.16kg)为1至500g/10分钟，更优选5至480g/10分钟，进一步优选10至450g/10分钟。MFR可按照JISK6922-1(1997)"塑料-聚乙烯(PE)成形用和挤出用材料-第1部分：命名系统及规范符号基础(Plastic-Polyethylene(PE)Molding and Extruding Materials–Part 1：System ofNaming and Basis of Notation of Specifications)"在测量条件D：190℃，负荷2.160kg(21.183N)下根据ISO1133测量。
当MFR小于1g/10分钟，注射成形时流动性不足，成形变为不稳定状态，从而该情况不实用。当MFR超过500g/10分钟，存在耐冲击性减小的倾向。
MFR的调整可通过改变在乙烯聚合期间共存的链转移剂(氢等)的量或通过改变聚合温度来完成，可通过增加氢的量或通过升高聚合温度来增加MFR。
2.注射成形用聚乙烯的特性
本发明的注射成形用聚乙烯满足下述特性(1)至(3)，优选进一步满足特性(4)、(5)、(6)、和(7)的至少一种。
特性(1)：密度
本发明的注射成形用聚乙烯的密度为0.935至0.970g/cm3，优选0.936至0.968g/cm3，更优选0.940至0.965g/cm3。
密度按照JIS K7112(1999)"塑料-非发泡塑料的密度和比重的测量方法(Plastic-Method for Measuring Density and Specific Gravity of Non-FoamingPlastic)"将粒料(pellet)在温度为160℃的热压缩成形机中熔融后，以25℃/分钟的速度降低温度从而形成厚2mm的片，将片的条件控制为温度23℃的室内48小时，随后将片置于密度梯度管中测量。
当密度小于0.935g/cm3，成形品的刚性不足变得明显，然而，当其超过0.970g/cm3，耐久性不足。
密度的调整可例如通过改变与乙烯共聚的α-烯烃的量来进行，增加α-烯烃的量可减小密度。
特性(2)：高负荷熔体流动速率(HLMFR)
本发明的注射成形用聚乙烯的高负荷熔体流动速率(HLMFR)(试验条件：190℃,负荷21.6kg)为50至200g/10分钟，优选55至155g/10分钟，更优选60至150g/10分钟。
温度190℃和负荷21.6kg下的高负荷熔体流动速率(HLMFR)按照JISK6922-1(1997)"塑料-聚乙烯(PE)成形用和挤出用材料-第1部分：命名系统及规范符号基础(Plastic-Polyethylene(PE)Molding and Extruding Materials–Part 1：System ofNaming and Basis of Notation of Specifications)"在测量条件G：190℃，负荷21.60kg(211.83N)下根据ISO1133测量。
当HLMFR小于50g/10分钟，注射成形时流动性不足，成形变为不稳定状态，从而该情况不实用。当HLMFR超过200g/10分钟，存在耐冲击性减小的倾向。
温度190℃和负荷21.6kg下的高负荷熔体流动速率(HLMFR)的调整可通过改变在乙烯聚合时共存的链转移剂(氢等)的量或通过改变聚合温度来实现，可通过增加氢的量或通过升高聚合温度来增加HLMFR。
特性(3)：在本发明的注射成形用聚乙烯中，组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比Wa(％)与组分(a)的密度Da(g/cm3)的关系满足以下述式(1)：
Wa≥832×Da-730 式(1)。
在本发明中，重要的是组分(a)的聚乙烯的密度为0.910至0.940g/cm3。另外，在本发明中，组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比成为发挥本发明的聚乙烯的性能的重要要件。
即，在使用落入上述密度范围的组分(a)时，有必要使用组分(a)相对于组分(a)和组分(b)的总重量的重量比Wa(％)为与组分(a)的聚乙烯的密度Da相关的特定重量比，特别地，重要的是该重量比满足上述式(1)。
式(1)意为，在为高分子量组分的组分(a)的密度Da(g/cm3)和重量比Wa(％)之间的关系中，使所述高分子量组分的含量比相对于密度而言较高，并出于将组成比相对于密度大的区域与背景技术文献的高分子量组分的组成比的区域区分开的目的而设定。
当组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比Wa(％)落在上述式(1)的范围之外，存在耐久性降低的倾向。
此外，进一步优选组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比Wa(％)满足以下述式(2)。当所述比落在式(2)的范围之外，存在流动性降低的倾向。
Wa≤832×Da-710 式(2)
当组分(a)的密度Da为0.910g/cm3，组分(a)的重量比Wa(％)优选27.12至47.12重量％，而当组分(a)的密度Da为0.940g/cm3，所述比优选52.08至72.08重量％。选择组分(b)的重量比以使所述比和组分(a)的重量比的和为100重量％。
特性(4)：由凝胶渗透色谱(GPC)测量的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为10以上。
本发明的注射成形用聚乙烯的由GPC测量的Mw/Mn优选10以上，更优选15以上，进一步优选16以上，更优选地，超过17是合适的。
当Mw/Mn小于10，流动性有不足的倾向。Mw/Mn的上限不限制但优选50以下。当其超过50，耐冲击性有不足的倾向。
GPC测量可通过以下方法进行。
设备：WATERS Co.制造的Alliance GPC V2000型
柱：Showa Denko K.K.制造的两个HT-806M柱和一个HT-G柱
测量温度：145℃
浓度：1mg/1ml
溶剂：邻二氯苯
另外，分子量的计算和柱的校正可按照以下方法进行。
GPC色谱图数据以1点/秒的频率录入计算机并且数据处理按照Kyoritsu ShuppanCo.,Ltd.出版的Sadao Mori著的"尺寸排阻色谱(Size Exclusion Chromatography)"的第4章的记载进行，因而可计算Mw和Mn值。测量的保留体积向分子量的换算使用标准聚苯乙烯的校准曲线进行，所述曲线提前准备。
分子量分布(Mw/Mn)可主要通过选择聚合催化剂和聚合条件控制在预定范围内，也可通过混合不同分子量的多种组分控制在预定范围内。作为催化剂，主要提及齐格勒催化剂(Ziegler catalyst)作为优选催化剂。
特性(5)：全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中断裂时间为20小时以上。
本发明的注射成形用聚乙烯在全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中断裂时间为优选20小时以上，更优选25小时以上，进一步适合30小时以上。当全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中断裂时间小于20小时，存在成形品的耐久性不足的情况。
全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中断裂时间按照JIS K6774(1995)"气体用聚乙烯管"的附录1的全周向缺口型拉伸蠕变试验在80℃和6MPa下测量。作为试验片，使用从JIS K6922-2(1997)"塑料-聚乙烯(PE)成形用和挤出用材料-第2部分：试验片的制作方法和各种性能的测定方法"的在表2中记载的条件下制备的厚度为6mm的压缩成形片切出的全周向缺口的试验片(试验片厚度：6mm，缺口深度：1mm，全周向)。
全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中断裂时间通常可通过减小聚乙烯的密度而增加。
特性(6)：-40℃下的夏比冲击强度为4.0kJ/m2以上。
本发明的注射成形用聚乙烯的夏比冲击强度为4.0kJ/m2以上，更优选4.2kJ/m2以上。当-40℃下的夏比冲击强度小于4.0kJ/m2，存在成形品的耐冲击性不足变得明显的情况。另一方面，-40℃下的夏比冲击强度的上限不特别限制，但通常为100kJ/m2。
在此，-40℃下的夏比冲击强度依照JIS K6922-2(1997)"塑料-聚乙烯(PE)成形用和挤出用材料-第2部：试验片的制作方法和各种性能的测定方法"制备试样，依照JISK7111(1996)"塑料-夏比冲击强度的试验方法"测量。
-40℃下的夏比冲击强度可通过增加乙烯的分子量或使分子量分布变窄而增加。
特性(7)：旋流(spiral flow)长度为20cm以上。
本发明的注射成形用聚乙烯具有优异的注射成形性。注射成形性可通过测量材料的旋流来评价，可例如使用FANUC Corporation制造的ROBOSHOTS-2000i 100B注射成形机在设定温度210℃、注射速度10mm/秒、注射时间5秒、冷却时间10秒、保压切换位置(dwelling switching position)7mm的条件下，在注射压力90MPa下，使用流道侧浇口宽(runner-side gate width)4mm、腔侧浇口宽5mm、宽10mm、厚2mm、最长流路长2000mm的阿基米德旋流路径的模具(模具温度40℃)，测量旋流。上述方法测量的旋流长度20cm以上的旋流显示良好的注射成形性，而旋流长度小于20cm的旋流有显示差的注射成形性的倾向。
3.注射成形用聚乙烯的制造方法
本发明的注射成形用聚乙烯可通过将乙烯均聚或将乙烯和选自碳数3至20、优选碳数3至15、更优选碳数3至10的α-烯烃的一种以上的共聚单体共聚从而具有预定的密度而获得。
共聚的α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯等。从耐久性和经济性的观点，特别优选丙烯、1-丁烯、和1-己烯。
另外，作为与乙烯共聚的共聚单体，也可使用例如乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基环己烷、苯乙烯、或其衍生物等乙烯基化合物。
此外，这些α-烯烃可单独使用，或其两种以上可组合使用。
乙烯-α-烯烃共聚物中α-烯烃的含量为10重量％以下，优选0.1至10重量％，更优选0.1至5重量％。当α-烯烃的含量大于10重量％，刚性倾向于降低。
本发明的聚乙烯通过使用例如齐格勒催化剂或茂金属催化剂等公知的各种催化剂主要聚合乙烯而获得。优选地，适合使用由钛或锆等的过渡金属化合物或镁化合物构成的齐格勒催化剂进行聚合。
本发明的注射成形用聚乙烯可通过在分别制造组分(a)和组分(b)后将其混合、或通过使用多个反应器进行连续的聚合而获得。其可由具有不同的两种物理性质的聚乙烯组分构成。
通过连续多级聚合方法获得的聚乙烯可为，例如在聚合时，在串联连接的多个反应器中，为高分子量组分的聚乙烯组分(a)可通过在第一反应器中的聚合形成，为低分子量组分的聚乙烯组分(b)可通过在第二反应器中的聚合形成，或以相反的顺序聚合而获得。
在本发明的效果不显著受损的范围内，可向本发明的注射成形用聚乙烯以合适的量添加各种公知添加剂和填料等。
作为添加剂，例如，可适合地单独或组合使用抗氧化剂(苯酚系、磷系、硫系)、润滑剂、抗静电剂(antistatic agents)、光稳定剂、着色剂、颜料、染料、紫外线吸收剂、成核剂、中和剂、防粘连剂(blocking inhibitors)、分散剂、流动性改良剂、增塑剂、脱模剂、阻燃剂、相容化剂、粘合剂(adhesives)等一种或两种以上。另外，作为填料，例如可使用滑石或云母等。
此外，如果必要，马来酸酐改性树脂、热可塑性树脂或橡胶等可添加至本发明的注射成形用聚乙烯。
此外，为了提高燃料透过性的特性，本发明的注射成形用聚乙烯可与例如尼龙6等聚酰胺或乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)组合使用，优选作为耐燃料透过防止性树脂(fuel-resistant permeation preventive resin)(或燃料阻隔性树脂)的EVOH。
4.注射成形用聚乙烯的成形方法
本发明的注射成形用聚乙烯可通过例如注射成形法、吹塑成形法或挤出成形法等成形方法转化为成形品，但优选适用于注射成形的材料，因此可在低温和高速下进行注射成形。
5.注射成形用聚乙烯的用途
本发明的注射成形用聚乙烯优选成形为选自由以下组成的组的任何一种成形品：燃料箱、油箱、尿素水箱、和焊接部件。
作为从本发明的注射成形用聚乙烯成形的成形品，特别提及通过注射成形形成的容器作为优选实例。作为容器，可提及燃料箱、油箱、尿素水箱、工业化学品容器和桶罐(drum cans)等，且除所述容器外，可提及各种部分、焊接部件等。
根据本发明的注射成形品的燃料箱可通过公知方法成形，且可例如将已通过注射成形而形成两个分割体的分割成形体在各自的相应焊接部焊接而得。
可例如通过将燃料阻隔性材料(例如，前述耐燃料透过防止性树脂)与本发明的树脂混合并将混合物进行注射成形从而使燃料阻隔性材料以层状、岛状和/或其他形状存在于成形品中，或通过将阻隔性材料和所述聚乙烯的多层片或膜进行模内成形，来赋予燃料箱耐燃料透过性。另外，可通过将从本发明的树脂形成的成形品和单独制备的燃料阻隔性材料用粘合剂等进行组合，或进一步通过将燃料阻隔性涂料施涂至由本发明的树脂形成的成形品上，来赋予耐燃料透过性。
作为燃料阻隔性材料，可使用公知的材料，且可提及例如EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)和尼龙等树脂、例如粘土等无机填料、例如铝等金属和环氧系涂料等。
本发明的注射成形用聚乙烯不仅可适合地用作大型容器的树脂，还可用作与大型容器连接的小部件，例如在工业化学品罐和桶罐中的如盖、内溶液供给口、或出口等部件；在燃料箱中的焊接至燃料箱体的燃料供给口、阀、或燃料泵固定用盖(fuel pump fixingcaps)等的树脂。所述小部件包括例如通过焊接至大型容器而一体地连接至大型容器的起把手、内溶液供给口、或出口作用的中空管状小部件、大型容器的开口部的增强部件、入口、开口部衬垫等各种部分。
此外，对象可以是与所谓的大型容器分开处理并将设计变更为很多预定的形状的小部件，例如，大型容器的盖例如用于与大型容器螺纹连接的在内表面上设有螺纹的盖、用于大型容器的口的简单装配式盖(simple fitting typecap)等。
实施例
以下将参考实施例更具体地说明本发明，但本发明不应理解为局限于这些实施例。
另外，聚乙烯等的物理性质通过以下方法测量。
(1)密度
其按照JIS K7112(1999)测量。
(2)高负荷熔体流动速率(HLMFR)(试验条件：190℃,负荷21.6kg)
其按照JIS K6922-1(1997)测量。另外，熔体流动速率(MFR)(试验条件：190℃,负荷2.16kg)也按照JIS K6922-1(1997)测量。
(3)由凝胶渗透色谱(GPC)测量的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)
GPC测量通过以下方法进行。
设备：WATERS Co.制造的Alliance GPC V2000型
柱：Showa Denko K.K.制造的两个HT-806M柱和一个HT-G柱
测量温度：145℃
浓度：1mg/1ml
溶剂：邻二氯苯
另外，分子量的计算和柱的校正可按照以下方法进行。
GPC色谱图数据以1点/秒的频率录入计算机并且数据处理按照Kyoritsu ShuppanCo.,Ltd.出版的Sadao Mori著的"尺寸排阻色谱"第4章的记载进行，从而计算Mw和Mn值。测量的保留体积向分子量的换算使用标准聚苯乙烯的校准曲线进行，所述曲线提前准备。
(4)全缺口蠕变试验(试验条件：80℃,6MPa)中的断裂时间
测量按照JIS K6774(1995)的附录1的全周向缺口型拉伸蠕变试验在80℃和6MPa下进行。作为试验片，使用从厚6mm的压缩成形片切出的和全周向缺口的一个试验片(试验片厚：6mm，缺口深：1mm，全周)，该片已在JIS K6922-2(2010)的表2所述的条件下制备。另外，结果在表中示出为"FNCT"。
(5)-40℃下的夏比冲击强度
按照JIS K6922-2(2010)制备试验片，并按照JIS K7111(2006)进行测量。
(6)旋流
使用FANUC Corporation制造的ROBOSHOT S-2000i 100B注射成形机在设定温度210℃、注射速度10mm/秒、注射时间5秒、冷却时间10秒、保压切换位置7mm的条件下，在注射压力90MPa下，使用流道侧浇口宽4mm、腔侧浇口宽5mm、宽10mm、厚2mm、最长流路长2000mm的阿基米德旋流路径的模具(模具温度40℃)，测量旋流长度。上述方法测量的旋流长度20cm以上的那些评定为注射成形性良好"○"，而旋流长度小于20cm的那些评定为注射成形性不良"×"。
(7)注射成形品的耐冲击性
将树脂在230℃下熔融和混合，并使用注射成形机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的IS150E)，在成形温度230℃、模具温度40℃、和冷却时间20秒的条件下，成形为长100mm、宽100mm、高50mm、厚3mm、重量120g、容积500ml的长方体箱状的凹型容器。通过相同方法制造如上述相同形状的长方体箱状的凹型容器，使用这两个长方体箱状的凹型容器，通过将各容器的口的边缘部由200℃热板熔融，并连接和焊接各容器的边缘部，制作密闭容器。
然后，在密闭容器的上面打开直径约10mm的孔，从孔充入乙二醇的50重量％水溶液，然后将孔密封。所得的容器在-40℃下从6m高进行落下试验，并确认有无异常。
作为评价标准，外观无问题和无异常的那些评定为"○"，外观不良或异常的那些评定为"×"。
(8)注射成形品的耐久性
将树脂在230℃下熔融和混合，并使用注射成形机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的IS150E)，在成形温度230℃、模具温度40℃、和冷却时间20秒的条件下，成形为长100mm、宽100mm、高50mm、厚3mm、重量120g、容积500ml的长方体箱状的凹型容器。通过相同方法制造如上述相同形状的长方体箱状的凹型容器，使用所述两个长方体箱状的凹型容器，通过将各容器的口的边缘部由200℃热板熔融，并连接和焊接各容器的边缘部，制作密闭容器。成形的容器在80℃下保存1000小时，并确认有无异常。
作为评价标准，外观无问题和无异常的那些评定为"○"，外观不良或异常的那些评定为"×"。
(9)综合评价
注射成形性、注射成形品的耐冲击性、注射成形品的耐久性的所有评价中评价为"○"的那些评定为良好的"○"。
注射成形性、注射成形品的耐冲击性、注射成形品的耐久性的所有评价中评价为"×"的那些评定为不良的"×"。
[实施例1]
使用齐格勒催化剂，乙烯和1-丁烯的聚合通过2个反应器的多级聚合进行，从而制造具有表1所述的特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[实施例2]
乙烯和1-丁烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[实施例3]
乙烯和1-丁烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[实施例4]
乙烯和1-丁烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度具有良好的性质。
[实施例5]
乙烯和1-丁烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[实施例6]
乙烯和1-丁烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[实施例7]
乙烯和1-丁烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[实施例8]
乙烯和1-己烯的聚合如实施例1中相同方式进行从而制造具有表1所述特性的聚乙烯。所得聚乙烯作为注射成型品的评价结果在表1中示出。
聚乙烯具有良好的注射成形性，且耐久性(FNCT)和夏比冲击强度二者均显示出良好的性质。
[比较例1]
代替实施例1的聚乙烯，对于HLMFR为31g/10分钟和密度为0.948g/cm3并显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。旋流小，且注射成形性不足。
[比较例2]
代替实施例1的聚乙烯，对于HLMFR为205g/10分钟和密度为0.953g/cm3并显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。夏比冲击强度小，且耐冲击性不足。
[比较例3]
代替实施例1的聚乙烯，对于不满足式(1)且显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。FNCT小，且耐久性不足。
[比较例4]
代替实施例1的聚乙烯，对于不满足式(1)且显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。FNCT小，且耐久性不足。
[比较例5]
代替实施例1的聚乙烯，对于不满足式(1)且显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。FNCT小，且耐久性不足。
[比较例6]
代替实施例1的聚乙烯，对于不满足式(1)且显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。FNCT小，且耐久性不足。
[比较例7]
代替实施例1的聚乙烯，对于组分(b)的MFR为700g/cm3且显示表2所示特性的聚乙烯，进行了其作为注射成形品的评价。结果在表2中示出。夏比冲击强度小，且耐冲击性不足。
表1
Figure BDA0001419959270000191
表2
Figure BDA0001419959270000201
[评价]
图1示出组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比Wa(％)与组分(a)的密度Da(g/cm3)之间的关系。作为结果，应理解实施例全部满足式(1)和式(2)，但比较例全部不满足式(1)。
另外，从表1所示的结果，当将实施例1至8与比较例1至7比较时，满足本发明的注射成形用聚乙烯的特定要求的实施例1至8显示出优异的注射成形性，并显示出优异的注射成形品的耐冲击性和耐久性。
另一方面，因为注射成形用聚乙烯的HLMFR小，比较例1显示出差的注射成形性。因为注射成形用聚乙烯的HLMFR大，比较例2显示出差的注射成形品的耐冲击性。因为不符合式(1)，比较例3至6显示出小的FNCT且注射成形品的耐久性差。因为组分(b)的MFR大，比较例7显示出低的夏比冲击强度且注射成形品的耐冲击性差。
虽然已详细地并参照其特定实施方案描述本发明，但对于本领域技术人员明显的是，在不脱离本发明的精神和范围下，可对其做出各种变更和修正。本申请基于2015年3月26日递交的日本专利申请No.2015-065098，其内容引用于此以作参考。
产业上的可利用性
从本发明的树脂获得的成形品可用作具有成形性和耐久性之间优异平衡的，特别是注射成形性、耐久性、和耐冲击性之间优异平衡的，和具有优异耐久性的大型注射成形塑料燃料箱，因此所述成形品具有工业上非常高的利用价值。

Claims (6)

1.一种注射成形用聚乙烯，其至少含有以下组分(a)和组分(b)，和满足以下特性(1)至(4)：
组分(a)：密度为0.910至0.940g/cm3、和在190℃和负荷21.6kg的试验条件下的高负荷熔体流动速率HLMFR为0.7至2.1g/10分钟的聚乙烯，
组分(b)：密度为0.960至0.980g/cm3、和在190℃和负荷2.16kg的试验条件下的熔体流动速率MFR为1至500g/10分钟的聚乙烯，
特性(1)：密度为0.935至0.970g/cm3，
特性(2)：HLMFR为50至155g/10分钟，
特性(3)：所述组分(a)相对于所述组分(a)和所述组分(b)的总重量的重量比Wa与所述组分(a)的密度Da的关系满足以下述式(1)，Wa的单位为％，Da的单位为g/cm3：
Wa≥832×Da-730 式(1)
特性(4)：由凝胶渗透色谱GPC测量的重均分子量Mw和数均分子量Mn之比，即Mw/Mn为16以上。
2.根据权利要求1所述的注射成形用聚乙烯，其进一步满足以下特性(5)：
特性(5)：在80℃和6MPa的试验条件下的全缺口蠕变试验中断裂时间为20小时以上。
3.根据权利要求1或2所述的注射成形用聚乙烯，其进一步满足以下特性(6)：
特性(6)：-40℃下的夏比冲击强度为4.0kJ/m2以上。
4.一种通过使用根据权利要求1至3任一项所述的注射成形用聚乙烯的注射成形获得的成形品。
5.根据权利要求4所述的成形品，其中所述成形品是选自由以下组成的组的至少一种：燃料箱、尿素水箱和焊接部件。
6.根据权利要求4所述的成形品，其中所述成形品是油箱。
CN201680018747.7A 2015-03-26 2016-03-25 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品 Active CN107429012B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111091984.5A CN113698691B (zh) 2015-03-26 2016-03-25 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015065098 2015-03-26
JP2015-065098 2015-03-26
PCT/JP2016/059608 WO2016153037A1 (ja) 2015-03-26 2016-03-25 射出成形用ポリエチレン及びそれを用いた成形品

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111091984.5A Division CN113698691B (zh) 2015-03-26 2016-03-25 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107429012A CN107429012A (zh) 2017-12-01
CN107429012B true CN107429012B (zh) 2021-10-08

Family

ID=56977595

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111091984.5A Active CN113698691B (zh) 2015-03-26 2016-03-25 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品
CN201680018747.7A Active CN107429012B (zh) 2015-03-26 2016-03-25 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111091984.5A Active CN113698691B (zh) 2015-03-26 2016-03-25 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10533085B2 (zh)
EP (1) EP3275932B1 (zh)
JP (1) JP6569575B2 (zh)
CN (2) CN113698691B (zh)
WO (1) WO2016153037A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6699577B2 (ja) * 2017-02-07 2020-05-27 豊田合成株式会社 燃料供給装置用部品
JP6853094B2 (ja) * 2017-03-31 2021-03-31 株式会社プライムポリマー エチレン系重合体組成物及びボトルキャップ
JP6950566B2 (ja) * 2018-02-20 2021-10-13 日本ポリエチレン株式会社 架橋ポリエチレン管用ポリエチレン樹脂組成物、及び、架橋ポリエチレン管

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1476464A (zh) * 2000-10-27 2004-02-18 ���з����о���˾ 聚乙烯管树脂及其制备方法
CN101356225A (zh) * 2006-05-02 2009-01-28 陶氏环球技术公司 高密度聚乙烯组合物、生产该组合物的方法、由此生产的金属线和电缆套、和生产上述金属线和电缆套的方法
CN103396604A (zh) * 2007-05-02 2013-11-20 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的注塑制品以及该制品的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS513289B2 (zh) 1971-11-02 1976-02-02
EP1063116A1 (en) 1999-06-25 2000-12-27 Fina Research S.A. Automobile fuel tank
JP2002256024A (ja) * 2000-12-26 2002-09-11 Mitsui Chemicals Inc ポリブテン系樹脂、それからなる管材および管
EP1359191A1 (en) * 2002-04-29 2003-11-05 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Polymer for fuel tanks
JP4928858B2 (ja) 2006-07-14 2012-05-09 日本ポリエチレン株式会社 容器用及び容器蓋用ポリエチレン系樹脂成形材料
JP5204967B2 (ja) * 2006-11-08 2013-06-05 日本ポリエチレン株式会社 射出成形プラスチック燃料タンク用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いた射出成形燃料タンク
JP5103289B2 (ja) * 2007-06-11 2012-12-19 日本ポリエチレン株式会社 射出成形容器蓋用ポリエチレン樹脂組成物
JP5244779B2 (ja) * 2009-12-24 2013-07-24 日本ポリエチレン株式会社 バイオディーゼル燃料容器用材料及び成形品
KR101645062B1 (ko) * 2010-04-06 2016-08-02 닛폰포리에치렌가부시키가이샤 용기 덮개용 폴리에틸렌계 수지 성형 재료
JP6079139B2 (ja) 2011-10-31 2017-02-15 東洋製罐株式会社 ダイレクトブロー成形容器
CN104159964B (zh) * 2012-02-07 2016-08-24 日本聚乙烯株式会社 容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖
JP5891901B2 (ja) * 2012-03-29 2016-03-23 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレンおよびその製造方法
JP5846003B2 (ja) * 2012-03-29 2016-01-20 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン、それを用いた中空プラスチック成形品
JP6223149B2 (ja) * 2012-11-30 2017-11-01 旭化成株式会社 配管材料
ES2636850T5 (es) 2013-05-09 2021-02-17 Borealis Ag Hdpe
WO2015101668A1 (en) 2014-01-06 2015-07-09 Ineos Europe Ag Polymer composition for caps and closures

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1476464A (zh) * 2000-10-27 2004-02-18 ���з����о���˾ 聚乙烯管树脂及其制备方法
CN101356225A (zh) * 2006-05-02 2009-01-28 陶氏环球技术公司 高密度聚乙烯组合物、生产该组合物的方法、由此生产的金属线和电缆套、和生产上述金属线和电缆套的方法
CN103396604A (zh) * 2007-05-02 2013-11-20 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的注塑制品以及该制品的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113698691B (zh) 2023-06-30
CN113698691A (zh) 2021-11-26
EP3275932A4 (en) 2018-02-21
US10533085B2 (en) 2020-01-14
CN107429012A (zh) 2017-12-01
EP3275932A1 (en) 2018-01-31
WO2016153037A1 (ja) 2016-09-29
US20180051164A1 (en) 2018-02-22
JP2016183338A (ja) 2016-10-20
JP6569575B2 (ja) 2019-09-04
EP3275932B1 (en) 2018-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5204967B2 (ja) 射出成形プラスチック燃料タンク用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いた射出成形燃料タンク
CN106062065B (zh) 多峰型聚合物
CN102822064B (zh) 容器盖用聚乙烯系树脂成型材料
KR20150094663A (ko) 캡 및 마개를 위한 높은 치수안정성 및 우수한 가공성이 있는 폴리에틸렌 조성물
CN107429012B (zh) 注射成形用聚乙烯和使用其的成形品
AU2013360679B2 (en) Polyethylene blend with improved ESCR
US8444908B2 (en) Polyolefin composition for injection stretch blow molding
CN117801414A (zh) 具有改进的冲击强度的聚合物组合物
CN111344341B (zh) 聚乙烯树脂及由其制成的帽或封闭件
JP2002060559A (ja) 容器用ポリエチレン樹脂
JP2022540704A (ja) 射出延伸ブロー成形用のポリエチレン及びその方法
CN114381057B (zh) 用于饮料盖的聚乙烯树脂组合物及由该组合物生产的产品
EP3651959B1 (en) Injection-molded articles comprising metallocene-catalyzed polyethylene resin
JP7349772B2 (ja) 外観と強度に優れる中空成形体
JP2009155492A (ja) 可撓性燃料タンク容器用ポリエチレン及び可撓性燃料タンク容器
JP2006240648A (ja) 大型容器用小部品及び成形品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant