CN107406783A - 冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种冷冻机油，其含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油，并与(Z)‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯制冷剂一起使用。

Description

冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物
技术领域
本发明涉及一种冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物。
背景技术
因近年来的臭氧层破坏的问题，以往一直被用作冷冻机器的制冷剂的CFC(氯氟烃(chlorofluorocarbon))以及HCFC(氢氯氟烃(hydrochlorofluorocarbon))成为被管制的对象，人们逐渐使用HFC(氢氟烃(hydrofluorocarbon))作为制冷剂来代替上述化合物。然而，在HFC制冷剂之中，被标准地用作车载空调用制冷剂的HFC-134a的臭氧破坏系数(ODP)虽然为零，但全球变暖潜能值(GWP)较高，因而在欧洲成为被管制的对象。
在此背景之下，当务之急是开发对臭氧层影响较小且GWP较低的制冷剂。例如在专利文献1中，作为对臭氧层的影响较小且GWP较低的制冷剂，公开有(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂。
在以往将CFC或HCFC作为制冷剂的情况下，一直优选使用含有矿物油或烷基苯等烃油的冷冻机油，但冷冻机油会根据共存的制冷剂的种类而显示出与制冷剂的相容性、润滑性、与制冷剂的溶解粘度、热/化学稳定性等无法预测的行为，因而需要根据制冷剂逐一开发冷冻机油。
专利文献
专利文献1：国际公开第2010/141669号
发明内容
本发明的目的在于提供一种与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂适合性优异的冷冻机油、以及含有该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
本发明提供一种冷冻机油，其含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油，且与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用。
此外，本发明提供一种冷冻机用工作流体组合物，其含有冷冻机油和(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂，上述冷冻机油含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油。
上述冷冻机油优选含有碳数为4～20的脂肪酸的比例为20～100摩尔％的脂肪酸与多元醇的酯作为含氧油。
上述冷冻机油优选含有碳数为4～20的支链脂肪酸的比例为20～100摩尔％的脂肪酸与多元醇的酯作为含氧油。
根据本发明，可提供一种与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂适合性优异的冷冻机油、以及含有该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
本实施方式所涉及的冷冻机油含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油，并且与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用。
本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物含有冷冻机油和(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂，上述冷冻机油含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油。本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物包含含有本实施方式所涉及的冷冻机油、和(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂的形态。
基础油为碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油的至少1种。从与制冷剂的相容性和稳定性的观点来看，该含氧油的碳/氧摩尔比优选为3.2以上，更优选为4.0以上，并且，优选为5.0以下。碳/氧摩尔比可通过一般的元素分析法进行定量分析。作为分析碳的方法，可列举在通过燃烧使碳转化为二氧化碳后，通过热传导法或气相色谱法等进行分析的方法。作为分析氧的方法，通常为在通过碳将该氧转化为一氧化碳后进行定量分析的碳还原法，其中，Shutze-Unterzaucher法已被广泛地实用化。
作为含氧油，可例举：酯、聚乙烯醚、聚亚烷基二醇碳酸酯、酮、聚苯醚、硅氧烷、聚硅氧烷、全氟乙醚等，优选为酯、聚乙烯醚或聚亚烷基二醇，更优选为酯。
作为酯，可例举：芳香族酯、二元酸酯、多元醇酯、复合酯、碳酸酯和它们的混合物等，优选为多元醇酯。
作为芳香族酯，可使用一～六元、优选为一～四元、更优选为一～三元的芳香族羧酸与碳数为1～18、优选为1～12的脂肪族醇的酯等。作为一～六元的芳香族羧酸，例如可列举：苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸和它们的混合物等。作为碳数为1～18的脂肪族醇，例如可列举：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇和它们的混合物等。这些碳数为1～18的脂肪族醇可为直链状，也可为支链状。二元以上的芳香族羧酸可为由包含一种脂肪族醇的醇构成的简单酯，也可为由包含2种以上的脂肪族醇的醇构成的复合酯。
作为二元酸酯，优选使用戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等碳数为5～10的二元酸与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇等具有直链或支链烷基的碳数为1～15的一元醇的酯和它们的混合物。
多元醇酯是由多元醇与脂肪酸合成的酯。多元醇酯可为多元醇的一部分羟基未被酯化而以羟基的形式残留的偏酯，也可为全部羟基都被酯化的完全酯(complete ester)，还可为偏酯和完全酯的混合物。多元醇酯的羟值优选为10mgKOH/g以下，更优选为5mgKOH/g以下，进一步优选为3mgKOH/g以下。
作为构成多元醇酯的脂肪酸，优选使用饱和脂肪酸。脂肪酸的碳数优选为4～20。作为碳数为4～20的脂肪酸，可列举丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸等。这些碳数为4～20的脂肪酸可为直链状，也可为支链状，优选为支链状。
构成多元醇酯的脂肪酸中的碳数为4～20的脂肪酸的比例优选为20～100摩尔％，更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％，特别优选为90～100摩尔％。更优选碳数为4～18的脂肪酸的比例处于上述范围，进一步优选碳数为4～9的脂肪酸的比例处于上述范围，特别优选碳数为5～9的脂肪酸的比例处于上述范围。
构成多元醇酯的脂肪酸中的碳数为4～20的支链脂肪酸的比例优选为20～100摩尔％，更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％，特别优选为90～100摩尔％。更优选碳数为4～18的支链脂肪酸的比例处于上述范围，进一步优选碳数为4～9的支链脂肪酸的比例处于上述范围，特别优选碳数为5～9的支链脂肪酸的比例处于上述范围。
作为碳数为4～20的支链脂肪酸，优选为在α位和/或β位具有支链的脂肪酸，更优选为2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、2-甲基戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-甲基庚酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、2-乙基十六烷酸，进一步优选为2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸。
脂肪酸也可含有碳数为4～20的脂肪酸以外的脂肪酸。作为碳数为4～20的脂肪酸以外的脂肪酸，可例举：二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸等。这些脂肪酸可为直链状，也可为支链状。
作为构成多元醇酯的多元醇，优选使用具有2～6个羟基的多元醇。多元醇的碳数优选为4以上，更优选为5以上，并且，优选为12以下，更优选为10以下。作为多元醇，优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇等受阻醇。从与制冷剂的相容性和水解稳定性特别优异的方面来看，多元醇优选为季戊四醇、二季戊四醇、或季戊四醇与二季戊四醇的混合酯，更优选为季戊四醇、或季戊四醇与二季戊四醇的混合酯。
复合酯为脂肪酸以及二元酸与一元醇以及多元醇的酯。复合酯可为选自一元脂肪酸以及二元酸中的至少2种以上的酸与一元醇和/或多元醇的酯，或为一元脂肪酸和/或二元酸与选自一元醇以及多元醇中的至少2种以上的醇的酯。复合酯也可为二元酸与选自一元醇以及多元醇中的至少2种以上的醇的酯。作为脂肪酸、二元酸、一元醇、多元醇，可使用与在关于二元酸酯和多元醇酯的说明中所例举的物质相同的物质。
碳酸酯为在分子内具有下述式(A)所表示的碳酸酯结构的化合物。碳酸酯在一个分子内可具有一个碳酸酯结构，也可具有多个。
[化1]
作为构成碳酸酯的醇，可使用上述脂肪族醇、多元醇等，并且也可使用聚乙二醇或在多元醇上加成聚乙二醇而成的物质。碳酸酯也可由碳酸与脂肪酸和/或二元酸构成。
在碳酸酯中，优选具有下述通式(A-1)所表示的结构的碳酸酯。
[化2]
[上述式(A-1)中，X1表示氢原子、烷基、环烷基或下述通式(A-2)所表示的基团：
Y2-(OA3)e- (A-2)
(在上述式(A-2)中，Y2表示氢原子、烷基或环烷基，A3表示碳数为2～4的亚烷基，e表示1～50的整数)，A1与A2可彼此相同也可不同，分别表示碳数为2～4的亚烷基，Y1表示氢原子、烷基或环烷基，B表示具有3～20个羟基的化合物的残基，a表示1～20的整数，b表示0～19的整数且a+b＝3～20，c表示0～50的整数，d表示1～50的整数。]
在上述式(A-1)中，X1表示氢原子、烷基、环烷基或上述式(A-2)所表示的基团。该烷基的碳数优选为1～24，更优选为1～18，进一步优选为1～12。该烷基可为直链状，也可为支链状。
作为碳数为1～24的烷基，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支链戊基、直链或支链己基、直链或支链庚基、直链或支链辛基、直链或支链壬基、直链或支链癸基、直链或支链的十一烷基、直链或支链十二烷基、直链或支链十三烷基、直链或支链十四烷基、直链或支链十五烷基、直链或支链十六烷基、直链或支链十七烷基、直链或支链十八烷基、直链或支链十九烷基、直链或支链二十烷基、直链或支链二十一烷基、直链或支链的二十二烷基、直链或支链二十三烷基、直链或支链二十四烷基等。
作为环烷基，例如可列举：环戊基、环己基、环庚基等。
在上述式(A-2)中，作为A3所表示的碳数为2～4的亚烷基，可例举：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基等。
Y1和Y2分别独立地为氢原子、烷基或环烷基。该烷基的碳数优选为1～24，更优选为1～18，进一步优选为1～12。该烷基可为直链状，也可为支链状。作为碳数为1～24的烷基，例如可列举在关于X1的说明中所列举的基团。作为环烷基，例如可列举：环戊基、环己基、环庚基等。
其中，作为Y1和Y2，优选为氢原子或碳数为1～12的烷基，更优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基或异十二烷基。
作为X1，优选为氢原子、碳数为1～12的烷基或式(A-2)所表示的基团，更优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基或式(A-2)所表示的基团。
作为将B作为残基的具有3～20个羟基的化合物，可列举上述多元醇。
A1与A2可彼此相同也可不同，分别表示碳数为2～4的亚烷基。例如可例举：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基等。
在上述式(A-1)和(A-2)中，c、d和e分别表示聚氧化亚烷基部分的聚合度。这些聚氧化亚烷基部分可分别具有1种或2种以上的氧化亚烷基。在聚氧化亚烷基部分具有2种以上的聚氧化亚烷基的情况下，各氧化亚烷基的聚合形式可为无规共聚，也可为嵌段共聚。
聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的结构单元。
[化3]
[式中，R1、R2和R3可彼此相同也可不同，分别表示氢原子或烃基，R4表示二元烃基或二元的含有醚键氧的烃基，R5表示烃基，m表示0以上的整数。在m为2以上的情况下，多个R4可彼此相同也可不同。
通式(1)中的R1、R2和R3所表示的烃基的碳数优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，并且，优选为8以下，更优选为7以下，进一步优选为6以下。优选通式(1)中的R1、R2和R3的至少一个为氢原子，更优选全部为氢原子。
通式(1)中的R4所表示的二元烃基和含有醚键氧的烃基的碳数优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，并且，优选为10以下，更优选为8以下，进一步优选为6以下。通式(1)中的R4所表示的二元的含有醚键氧的烃基例如可为在侧链上具有形成醚键的氧的烃基。
通式(1)中的R5优选为碳数为1～20的烃基。作为该烃基，可列举烷基、环烷基、苯基、芳基、芳基烷基等。其中，优选为烷基，更优选为碳数为1～5的烷基。
通式(1)中的m优选为0以上，更优选为1以上，进一步优选为2以上，并且，优选为20以下，更优选为18以下，进一步优选为16以下。构成聚乙烯醚的所有结构单元的m的平均值优选为0～10。
聚乙烯醚可为由选自通式(1)所表示的结构单元中的1种构成的均聚物，也可为由选自通式(1)所表示的结构单元中的2种以上构成的共聚物，还可为由通式(1)所表示的结构单元和其他结构单元构成的共聚物。由于聚乙烯醚为共聚物，因此可满足冷冻机油与制冷剂的相容性，同时进一步提高润滑性、绝缘性、吸湿性等。此时，通过适当选择成为原料的单体的种类、起始剂的种类、共聚物中的结构单元的比例等，可使上述冷冻机油的各种特性达到所期望的水平。因此，可自由地得到符合根据冷冻系统或空调系统中的压缩机的型式、润滑部的材质、冷冻能力、制冷剂的种类等而不同的对润滑性、相容性等的要求的冷冻机油。共聚物可为嵌段共聚物或无规共聚物的任一种。
在聚乙烯醚为共聚物的情况下，该共聚物优选具有：由上述通式(1)表示且R5为碳数为1～3的烷基的结构单元(1-1)；和由上述通式(1)表示且R5为碳数为3～20、优选为3～10、进一步优选为3～8的烷基的结构单元(1-2)。作为结构单元(1-1)中的R5，特别优选为乙基，作为结构单元(1-2)中的R5，特别优选为异丁基。在聚乙烯醚为具有上述结构单元(1-1)和(1-2)的共聚物的情况下，结构单元(1-1)与结构单元(1-2)的摩尔比优选为5：95～95：5，更优选为20：80～90：10，进一步优选为70：30～90：10。如果该摩尔比处于上述范围内，则有能够进一步提高与制冷剂的相容性，且并且降低吸湿性的倾向。
聚乙烯醚可为仅由上述通式(1)所表示的结构单元构成的聚乙烯醚，也可为进一步含有下述通式(2)所表示的结构单元的共聚物。在这种情况下，共聚物可为嵌段共聚物或无规共聚物的任一种。
[化4]
[式中，R6～R9可彼此相同也可不同，分别表示氢原子或碳数为1～20的烃基。]
聚乙烯醚可以通过与通式(1)对应的乙烯醚系单体的聚合、或通过与通式(1)对应的乙烯醚系单体和与通式(2)对应的具有烯烃性双键的烃单体的共聚而制备。作为与通式(1)所表示的结构单元相对应的乙烯醚系单体，优选为下述通式(3)所表示的单体。
[化5]
[式中，R1、R2、R3、R4、R5和m分别表示与通式(1)中的R1、R2、R3、R4、R5和m相同的定义内容。]
聚乙烯醚优选为具有以下的末端结构(A)或(B)的聚乙烯醚。
(A)一个末端由通式(4)或(5)表示且另一末端由通式(6)或(7)表示的结构。
[化6]
[式中，R11、R21和R31可彼此相同也可以不同，分别表示氢原子或碳数为1～8的烃基，R41表示碳数为1～10的二元烃基或二元的含有醚键氧的烃基，R51表示碳数为1～20的烃基，m表示与通式(1)中的m相同的定义内容。在m为2以上的情况下，多个R41可彼此相同也可以不同。]
[化7]
[式中，R61、R71、R81和R91可彼此相同也可不同，分别表示氢原子或碳数为1～20的烃基。]
[化8]
[式中，R12、R22和R32可彼此相同也可不同，分别表示氢原子或碳数为1～8的烃基，R42表示碳数为1～10的二元烃基或二元的含有醚键氧的烃基，R52表示碳数为1～20的烃基，m表示与通式(1)中的m相同的定义内容。在m为2以上的情况下，多个R41可彼此相同也可不同。]
[化9]
[式中，R62、R72、R82和R92可彼此相同也可不同，分别表示氢原子或碳数为1～20的烃基。]
(B)一个末端由上述通式(4)或(5)表示且另一末端由下述通式(8)表示的结构。
[化10]
[式中，R13、R23和R33可彼此相同也可不同，分别表示氢原子或碳数为1～8的烃基。]
在这种聚乙烯醚中，特别优选将以下所列举的(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的聚乙烯醚作为冷冻机油的主要成分(基础油)。
(a)具有一个末端由通式(4)或(5)表示且另一末端由通式(6)或(7)所表示的结构，通式(1)中的R1、R2和R3均为氢原子，m为0～4的整数，R4为碳数为2～4的二元烃基，R5为碳数为1～20的烃基的聚乙烯醚。
(b)仅具有通式(1)所表示的结构单元，并且具有一个末端由通式(4)表示且另一末端由通式(6)表示的结构，通式(1)中的R1、R2和R3均为氢原子，m为0～4的整数，R4为碳数为2～4的二元烃基，R5为碳数为1～20的烃基的聚乙烯醚。
(c)具有一个末端由通式(4)或(5)表示且另一末端由通式(8)表示的结构，通式(1)中的R1、R2和R3均为氢原子，m为0～4的整数，R4为碳数为2～4的二元烃基，R5为碳数为1～20的烃基的聚乙烯醚。
(d)仅具有通式(1)所表示的结构单元，并且具有一个末端由通式(5)表示且另一末端由通式(8)表示的结构，通式(1)中的R1、R2和R3均为氢原子，m为0～4的整数，R4为碳数为2～4的二元烃基，R5为碳数为1～20的烃基的聚乙烯醚。
(e)为上述(a)、(b)、(c)和(d)的任一种，且具有通式(1)中的R5为碳数为1～3的烃基的结构单元、和该R5为碳数为3～20的烃基的结构单元的聚乙烯醚。
聚乙烯醚的重均分子量优选为500以上，更优选为600以上，并且，优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1500以下。如果聚乙烯醚的重均分子量为500以上，则在与制冷剂共存的情况下的润滑性优异。如果重均分子量为3000以下，则在低温条件下对制冷剂显示出相容性的组成范围变广，可抑制制冷剂压缩机的润滑不良或蒸发器中的热交换障碍。
聚乙烯醚的数均分子量优选为500以上，更优选为600以上，并且，优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1500以下。如果聚乙烯醚的数均分子量为500以上，则在与制冷剂共存的情况下的润滑性优异。如果数均分子量为3000以下，则在低温条件下对制冷剂显示出相容性的组成范围变广，可抑制制冷剂压缩机的润滑不良或蒸发器中的热交换障碍。
本发明的聚乙烯醚的重均分子量和数均分子量分别是指通过GPC(gelpermeation chromatograph，凝胶渗透层析)分析而获得的重均分子量和数均分子量(聚苯乙烯(标准试样)换算值)。聚乙烯醚的重均分子量和数均分子量例如可通过以下方式进行测定。
使用氯仿作为溶剂进行稀释，制备将聚乙烯醚浓度设为1质量％的溶液。使用GPC装置(Waters Alliance2695)对该溶液进行分析。溶剂的流速为1ml/min，使用可分析分子量为100至10000的柱，并使用折射率检测器来实施分析。应予说明，使用分子量明确的聚苯乙烯标准，求出柱保留时间与分子量的关系，并另行制作校准曲线，其后根据所获得的保留时间确定试样的分子量。
在聚乙烯醚的制备工序中，存在引起副反应而在分子中形成芳基等不饱和基团的情况，但从提高聚乙烯醚本身的热稳定性、抑制因聚合物的生成而引起的沉淀物的产生、抑制抗氧化性(防氧化性)的降低所引起的过氧化物的生成等观点来看，作为聚乙烯醚，优选为源自不饱和基团等的不饱和度较低的聚乙烯醚。聚乙烯醚的不饱和度优选为0.04meq/g以下，更优选为0.03meq/g以下，进一步优选为0.02meq/g以下。聚乙烯醚的过氧化值优选为10.0meq/kg以下，更优选为5.0meq/kg以下，进一步优选为1.0meq/kg。聚乙烯醚的羰基值优选为100重量ppm以下，更优选为50重量ppm以下，进一步优选为20重量ppm以下。聚乙烯醚的羟值优选为10mgKOH/g以下，更优选为5mgKOH/g以下，进一步优选为3mgKOH/g以下。
本发明中的不饱和度、过氧化值和羰基值分别指通过日本油化学会制定的基准油脂分析试验法测定的值。即，本发明中的不饱和度是指，使韦氏液(ICl-乙酸溶液)与试样进行反应，并放置于暗处，其后将过剩的ICl还原成碘，利用硫代硫酸钠对碘分进行滴定而算出碘值，再将该碘值换算为乙烯基当量所得的值(meq/g)。本发明中的过氧化值是指，向试样中加入碘化钾，利用硫代硫酸钠对所产生的游离的碘进行滴定，并将该游离碘换算成相对于1kg试样的毫当量数所得的值(meq/kg)。本发明中的羰基值是指，使2,4-二硝基苯肼作用于试样，产生具有显色性的醌型离子(quinonoid ion)，对该试样的480nm下的吸光度进行测定，基于预先以肉桂醛作为标准物质而求出的校准曲线，换算为羰基量所得的值(重量ppm)。本发明中的羟值是指依据JIS K0070：1992所测得的羟值。
聚亚烷基二醇可以具有各种化学结构，作为基本化合物，可例举聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。聚亚烷基二醇的单元结构为氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基。具有这些单元结构的聚亚烷基二醇能够分别以作为单体的环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷为原料，通过开环聚合而获得。
作为聚亚烷基二醇，例如可列举下述通式(9)所表示的化合物。
Rα-[(ORβ)f-ORγ]g (9)
[式(1)中，Rα表示氢原子、碳数为1～10的烷基、碳数为2～10的酰基或具有2～8个羟基的化合物残基，Rβ表示碳数为2～4的亚烷基，Rγ表示氢原子、碳数为1～10的烷基或碳数为2～10的酰基，f表示1～80的整数，g表示1～8的整数。]
在上述通式(9)中，Rα、Rγ所表示的烷基可为直链状、支链状、环状中的任一种。该烷基的碳数优选为1～10，更优选为1～6。如果烷基的碳数超过10，则与制冷剂的相容性有降低的倾向。
Rα、Rγ所表示的酰基的烷基部分可为直链状、支链状、环状中的任一种。酰基的碳数优选为2～10，更优选为2～6。如果该酰基的碳数超过10，则存在与制冷剂的相容性降低，产生相分离的情况。
在Rα、Rγ所表示的基团均为烷基或均为酰基时，Rα、Rγ所表示的基团可相同也可不同。在g为2以上的情况下，同一分子中的多个Rα、Rγ所表示的基团可相同也可不同。
在Rα所表示的基团为具有2～8个羟基的化合物的残基的情况下，该化合物可为链状也可为环状。
在上述通式(9)所表示的聚亚烷基二醇中，优选Rα、Rγ中的至少1个为烷基(更优选为碳数为1～4的烷基)，从与制冷剂的相容性的方面来看，特别优选为甲基。
从热/化学稳定性的方面来看，优选Rα、Rγ二者都为烷基(更优选为碳数为1～4的烷基)，更优选二者都为甲基。
从制造容易性和成本的方面来看，优选Rα和Rγ中的任一个为烷基(更优选为碳数为1～4的烷基)且另一个为氢原子，更优选为一个为甲基且另一个为氢原子。从润滑性和沉淀物溶解性的方面来看，优选Rα和Rγ二者都为氢原子。
上述通式(9)中的Rβ表示碳数为2～4的亚烷基，作为此类亚烷基可列举例如亚乙基、亚丙基、亚丁基等。作为ORβ所表示的氧化亚烷基，可列举氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基。(ORβ)f所表示的聚氧化亚烷基可由一种氧化亚烷基构成，也可由2种以上的氧化亚烷基构成。
上述通式(9)所表示的聚亚烷基二醇中，从与制冷剂的相容性和粘度-温度特性的观点来看，优选包含氧化亚乙基(EO)和氧化亚丙基(PO)的共聚物。在此情况下，从烧结负荷、粘度-温度特性的方面来看，氧化亚乙基占氧化亚乙基和氧化亚丙基的总和的比例(EO/(PO+EO))优选在0.1～0.8的范围内，更优选在0.3～0.6的范围内。
从吸湿性和热稳定性/氧化稳定性方面来看，EO/(PO+EO)优选在0～0.5的范围内，更优选在0～0.2的范围内，最优选为0(即环氧丙烷均聚物)。
上述通式(9)中的f表示氧化亚烷基ORβ的重复值(聚合度)，且为1～80的整数。g为1～8的整数。例如，在Rα为烷基或酰基的情况下，g为1。在Rα为具有2～8个羟基的化合物的残基的情况下，g为该化合物所具有的羟基的个数。
关于f与g的乘积(f×g)，为了以良好的平衡满足作为上述冷冻机油的性能需求，优选f×g的平均值为6～80。
通式(9)所表示的聚亚烷基二醇的重均分子量优选为500以上，更优选为600以上，并且，优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1500以下。通式(9)中的f和g优选为使该聚亚烷基二醇的重均分子量满足上述条件的数。如果聚亚烷基二醇的重均分子量为500以上，则在与制冷剂共存的情况下的润滑性优异。如果重均分子量为3000以下，则在低温条件下对制冷剂显示出相容性的组成范围变广，可抑制制冷剂压缩机的润滑不良或蒸发器中的热交换障碍。
通式(9)所表示的聚亚烷基二醇的数均分子量优选为500以上，更优选为600以上，并且，优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1500以下。通式(9)中的f和g优选为使该聚亚烷基二醇的数均分子量满足上述条件的数。如果聚亚烷基二醇的数均分子量为500以上，则在与制冷剂共存的情况下的润滑性优异。如果数均分子量为3000以下，则在低温条件下对制冷剂显示出相容性的组成范围变广，可抑制制冷剂压缩机的润滑不良或蒸发器中的热交换障碍。
本发明的聚亚烷基二醇的重均分子量和数均分子量分别是指通过GPC分析而获得的重均分子量和数均分子量(聚丙二醇(标准试样)换算值)。聚亚烷基二醇的重均分子量和数均分子量例如可以如下方式进行测定。
使用氯仿作为溶剂进行稀释，制备将聚亚烷基二醇浓度设为1质量％的溶液。使用GPC装置(Waters Alliance2695)对该溶液进行分析。溶剂的流速为1ml/min，使用可分析分子量为100至10000的柱，并使用折射率检测器来实施分析。应予说明，使用分子量明确的聚丙二醇标准来求出柱保留时间与分子量的关系，在另行制作校准曲线后，根据所获得的保留时间确定试样的分子量。
聚亚烷基二醇的羟值并没有特别限定，为100mgKOH/g以下，更优选为50mgKOH/g以下，进一步优选为30mgKOH/g以下，最优选为10mgKOH/g以下。
聚亚烷基二醇可使用公知的方法进行合成(参照“环氧烷烃聚合物”，柴田满太等，海文堂，1990年11月20日发行)。例如，使1种以上的特定的环氧烷烃与醇(RαOH；Rα表示与上述通式(9)中的Rα相同的定义内容)加成聚合，并进一步使末端羟基醚化或酯化，从而获得上述通式(9)所表示的聚亚烷基二醇。当在上述制备工序中使用2种以上的环氧烷烃时，所获得的聚亚烷基二醇可为无规共聚物、嵌段共聚物的任一种，但从具有使氧化稳定性和润滑性更优异的倾向的观点来看，优选为嵌段共聚物，从具有使低温流动性更优异的倾向的观点来看，优选为无规共聚物。
聚亚烷基二醇在100℃下的动粘度优选为5mm2/s以上，更优选为6mm2/s以上，进一步优选为7mm2/s以上，特别优选为8mm2/s以上，最优选为10mm2/s以上，并且，优选为20mm2/s以下，更优选为18mm2/s以下，进一步优选为16mm2/s以下，特别优选为15mm2/s以下。如果100℃下的动粘度不足上述下限值，则在与制冷剂共存的情况下的润滑性不充分，另一方面，如果超过上述上限值，则对制冷剂显示出相容性的组成范围变窄，容易引起制冷剂压缩机的润滑不良或蒸发器中的热交换障碍。聚亚烷基二醇在40℃下的动粘度优选为10mm2/s以上，更优选为20mm2/s以上，并且，优选为200mm2/s以下，更优选为150mm2/s以下。如果40℃下的动粘度不足10mm2/s，则存在润滑性或压缩机的密闭性降低的倾向，另一方面，如果超过200mm2/s，则在低温条件下对制冷剂显示出相容性的组成范围变窄，有容易引起制冷剂压缩机的润滑不良或蒸发器中的热交换障碍的倾向。
聚亚烷基二醇的倾点优选为-10℃以下，更优选为-20℃以下，并且，优选为-50℃以上。如果使用倾点超过-10℃的聚亚烷基二醇，则在低温时，在制冷剂循环系统内，冷冻机油有容易固化的倾向。本发明中的倾点是指JIS K2269中所规定的倾点。
在上述通式(9)所表示的聚亚烷基二醇的制备工序中，存在如下情况：环氧丙烷等环氧烷烃产生副反应，而在分子中形成芳基等不饱和基团。如果在聚亚烷基二醇分子中形成不饱和基团，则容易产生聚亚烷基二醇自身的热稳定性降低、生成聚合物从而生成沉淀物、或抗氧化性(防氧化性)降低而生成过氧化物等现象。特别是，如果生成过氧化物，则会发生分解而生成具有羰基的化合物，进而该具有羰基的化合物会生成沉淀物，从而容易引起毛细管堵塞。
因此，作为聚亚烷基二醇，优选为源自不饱和基团等的不饱和度较低的聚亚烷基二醇。聚亚烷基二醇的不饱和度优选为0.04meq/g以下，更优选为0.03meq/g以下，进一步优选为0.02meq/g以下。过氧化值优选为10.0meq/kg以下，更优选为5.0meq/kg以下，进一步优选为1.0meq/kg以下。羰基值优选为100重量ppm以下，更优选为50重量ppm以下，进一步优选为20重量ppm以下。
为了获得不饱和度、过氧化值和羰基值较低的聚亚烷基二醇，在使环氧丙烷进行反应时的反应温度优选为120℃以下，更优选为110℃以下。如果在制造时使用碱性催化剂，并为了将其除去而使用无机类的吸附剂，例如活性炭、活性白土、膨润土、白云石、硅铝酸盐等，则能够降低不饱和度。通过在制备或使用该聚亚烷基二醇时极力避免其与氧的接触，或添加防氧化剂，也可防止过氧化值或羰基值的上升。
聚亚烷基二醇的碳/氧摩尔比必须在特定的范围内，但通过选择、调节原料单体的类型、混合比，可制备该摩尔比处于上述范围内的聚合物。
除了上述含氧油以外，基础油也可进一步含有例如矿物油、烯烃聚合物、萘化合物、烷基苯等烃系油。上述含氧油的含量以基础油的总量为基准，优选为5质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为95质量％以上。
冷冻机油根据需要也可进一步含有各种添加剂。作为该添加剂，可列举例如：吸酸剂、抗氧化剂、特压添加剂、油性剂、消泡剂、金属钝化剂、抗磨剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、净化分散剂等。添加剂的含量以冷冻机油的总量为基准，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下。
在上述添加剂中，从进一步提高热/化学稳定性的观点来看，冷冻机油优选进一步含有吸酸剂。作为吸酸剂，可例举环氧化合物、碳化二亚胺化合物。
作为环氧化合物，可列举：缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、环氧乙烷化合物、烷基环氧乙烷化合物、脂环式环氧化合物、环氧化脂肪酸单酯、环氧化植物油等。这些环氧化合物可单独使用1种，或将2种以上组合使用。
作为缩水甘油醚型环氧化合物，可列举：正丁基苯基缩水甘油醚、异丁基苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚亚烷基二醇单缩水甘油醚、聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚。
作为缩水甘油酯型环氧化合物，可列举：苯甲酸缩水甘油酯、新癸酸缩水甘油酯、缩水甘油基-2,2-二甲基辛酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
脂环式环氧化合物是指下述通式(10)所表示的具有构成环氧基的碳原子直接构成脂环式环的部分结构的化合物。
[化11]
作为脂环式环氧化合物，可列举例如：1,2-环氧环己烷、1,2-环氧环戊烷、3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、外-2,3-环氧降莰烷、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)-螺(1,3-二噁烷-5,3’-[7]氧杂双环[4.1.0]庚烷、4-(1’-甲基环氧乙基)-1,2-环氧基-2-甲基环己烷、4-环氧乙基-1,2-环氧环己烷。
作为烯丙基环氧乙烷化合物，可列举1,2-环氧苯乙烯、烷基-1,2-环氧苯乙烯。
作为烷基环氧乙烷化合物，可列举：1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十三烷、1,2-环氧十四烷、1,2-环氧十五烷、1,2-环氧十六烷、1,2-环氧十七烷、1,2-环氧十八烷、1,2-环氧十九烷、1,2-环氧二十烷。
作为环氧化脂肪酸单酯，可列举经环氧化的碳数为12～20的脂肪酸与碳数为1～8的醇、酚或者烷基酚的酯。作为环氧化脂肪酸单酯，可优选使用环氧硬脂酸的丁酯、己酯、苄酯、环己酯、甲氧基乙酯、辛酯、苯酯和丁基苯酯。
作为环氧化植物油，可列举：大豆油、亚麻籽油、棉籽油等植物油的环氧化合物。
作为碳化二亚胺化合物，例如可使用：二烷基碳化二亚胺、二苯基碳化二亚胺、双(烷基苯基)碳化二亚胺。作为二烷基碳化二亚胺，可列举：二异丙基碳化二亚胺、二环己基碳化二亚胺等。作为双(烷基苯基)碳化二亚胺，可列举：二甲苯基碳化二亚胺、双(异丙基苯基)碳化二亚胺、双(二异丙基苯基)碳化二亚胺、双(三异丙基苯基)碳化二亚胺、双(丁基苯基)碳化二亚胺、双(二丁基苯基)碳化二亚胺、双(壬基苯基)碳化二亚胺等。
在上述添加剂中，从进一步提高稳定性的观点来看，冷冻机油优选进一步含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，例如可列举酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂，并优选使用酚系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，可列举：4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-异亚丙基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二-叔丁基对甲酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二-叔-α-二甲基氨基对甲酚、2,6-二-叔丁基-4(N,N’-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、2,2’-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十三烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](pentaerythrityl-tetraquis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate])、辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基取代脂肪酸酯类等。这些可单独使用1种，或者也可将2种以上混合使用。从提高稳定性的观点来看，酚系抗氧化剂优选为2,6-二-叔丁基对甲酚。
为了使润滑性、相容性、热/化学稳定性、电绝缘性等冷冻机油所要求的特性优异，冷冻机油中的基础油的含量以冷冻机油的总量为基准，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上。
冷冻机油在40℃下的动粘度可优选为3mm2/s以上，更优选为4mm2/s以上，进一步优选为5mm2/s以上，并且，可优选为1000mm2/s以下，更优选为500mm2/s以下，进一步优选为400mm2/s以下。在另一实施方式中，冷冻机油在40℃下的动粘度可为80mm2/s以上、100mm2/s以上、140mm2/s以上或200mm2/s以上，也可为500mm2/s以下或400mm2/s以下，并且，也可为80～500mm2/s、100～500mm2/s以下、140～500mm2/s以下或200～400mm2/s以下。冷冻机油在100℃下的动粘度可优选为1mm2/s以上，更优选为2mm2/s以上，并且，优选为100mm2/s以下，更优选为50mm2/s以下。
冷冻机油的体积电阻率并没有特别限制，可优选为1.0×109Ω·m以上，更优选为1.0×1010Ω·m以上，进一步优选为1.0×1011Ω·m以上。特别是在用于密闭型的冷冻机的情况下，有需要较高的电绝缘性的倾向。本发明中的体积电阻率是指依据JIS C2101“电绝缘油试验方法”所测得的在25℃下的体积电阻率。
冷冻机油的水分含量并无特别限定，以冷冻机油的总量为基准，可优选为200ppm以下，更优选为100ppm以下，进一步优选为50ppm以下。特别是在用于密闭型的冷冻机的情况下，从对冷冻机油的热/化学稳定性或电绝缘性的影响的观点来看，要求水分含量较少。
冷冻机油的酸值并无特别限定，为了防止对冷冻机或配管所使用的金属的腐蚀和为了防止本实施方式所涉及的冷冻机油所含有的酯的分解，可优选为0.1mgKOH/g以下，更优选为0.05mgKOH/g以下。本发明中的酸值是指依照JIS K2501“石油制品和润滑油-中和值试验方法”所测得的酸值。
冷冻机油的灰分并无特别限定，为了提高冷冻机油的热/化学稳定性并抑制沉淀物等的产生，可优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下。本发明中的灰分是指按照JISK2272“原油和石油制品的灰分以及硫酸灰分试验方法”所测得的灰分。
冷冻机油的倾点可优选为-10℃以下，更优选为-20℃以下，进一步优选为-30℃以下。本发明中的倾点是指根据JIS K2269所测得的倾点。
本实施方式所涉及的冷冻机油与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂一起使用。本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物含有(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂。
即，含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油的组合物可优选用作与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用的冷冻机油的组成成分或含有冷冻机油和(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂的冷冻机用工作流体组合物的组成成分。
含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油的组合物可优选用于制造与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用的冷冻机油或制造含有冷冻机油和(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂的冷冻机用工作流体组合物。
与本实施方式所涉及的冷冻机油一起使用的制冷剂以及本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物所含有的制冷剂除(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)以外，也可进一步含有饱和氟代烃制冷剂、不饱和氟代烃制冷剂等公知的制冷剂。从冷冻机油在制冷剂环境下的稳定性的观点来看，(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)的含量以制冷剂总量为基准，优选为90质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，特别优选为40质量％以下，最优选为20质量％以下。从降低GWP的观点来看，(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)的含量以制冷剂总量为基准，优选为20质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上，最优选为90质量％以上。
作为饱和氟代烃制冷剂，可例举选自由二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)和1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)组成的群组中的1种或2种以上的混合物。其中，从冷冻机油在制冷剂环境下的稳定性和降低GWP的观点来看，优选为二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。
作为不饱和氟代烃制冷剂，可例举选自由1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,2,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ye)和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)组成的群组中的1种或2种以上的混合物。其中，从冷冻机油在制冷剂环境下的稳定性和降低GWP的观点来看，优选2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。
冷冻机用工作流体组合物中的冷冻机油的含量相对于100质量份的制冷剂，可优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，并且，可优选为500质量份以下，更优选为400质量份以下。
本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物优选用于具有往复移动式或旋转式的密闭型压缩机的室内空调、冰箱或者开放型或密闭型的车载空调。本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油优选用于除湿机、热水器、冷藏室、冷冻冷藏仓库、自动售货机、展示柜、化学设备等的冷却装置等。进而，本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油也可优选用于具有离心式压缩机的装置。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明并不限定于以下实施例。
制备表1、2所示的组成的脂肪酸与多元醇的多元醇酯作为基础油1～8。应予说明，表中的缩写表示以下化合物。
iC4：2-甲基丙酸
nC5：正戊酸
iC8：2-乙基己酸
iC9：3,5,5-三甲基己酸
nC10：正癸酸
nC22：二十二烷酸
PET：季戊四醇
DiPET：二季戊四醇
[表1]
[表2]
此外，作为基础油9～11，使用以下所示的基础油。
基础油9：复合酯(己二酸与丁二醇、新戊二醇、异壬醇的酯，碳/氧摩尔比：4.3，40℃动粘度：150mm2/s)
基础油10：聚亚烷基二醇(聚丙二醇的两末端甲醚化物，重均分子量：1100，碳/氧摩尔比：2.9，40℃动粘度：46.5mm2/s)
基础油11：聚乙烯醚(乙基乙烯基醚与异丁基乙烯基醚的共聚物，乙基乙烯基醚/异丁基乙烯基醚＝7/1(摩尔比)，重均分子量：910，碳/氧摩尔比：4.3，40℃动粘度：66.4mm2/s)
使用上述基础油和以下所示的添加剂，制备具有表3～5所示的组成(以供试油(冷冻机油)总量为基准的质量％)的供试油(冷冻机油)。
添加剂1：新癸酸缩水甘油酯
添加剂2：2-乙基己基缩水甘油醚
添加剂3：磷酸三甲苯酯
添加剂4：2,6-二叔丁基对甲酚
对于各供试油，进行以下所示的稳定性试验。将结果表示于表3～5。
(稳定性试验)
稳定性试验依据JIS K2211-09(高压釜试验)而进行。具体来说，称取80g将水分含量调整至100ppm的供试油至高压釜中，加入催化剂(铁、铜、铝的线，均为外径1.6mm×长度50mm)和20g(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂后，加热至140℃，对150小时后的供试油的酸值(JIS C2101)进行测定。
[表3]
[表4]
[表5]
此外，对供试油1～5和8～11进行以下所示的制冷剂相容性试验，结果确认到任一供试油均与制冷剂相溶。
(制冷剂相容性试验)
依据JIS-K2211“冷冻机油”的“与制冷剂的相容性试验方法”，对10g的(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)制冷剂配合10g供试油，观察制冷剂与冷冻机油在0℃下是否相互溶解。

Claims (8)

1.一种冷冻机油，其含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油，
所述冷冻机油与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用。
2.如权利要求1所述的冷冻机油，其含有碳数为4～20的脂肪酸的比例为20～100摩尔％的脂肪酸与多元醇的酯作为所述含氧油。
3.如权利要求1或2所述的冷冻机油，其含有碳数为4～20的支链脂肪酸的比例为20～100摩尔％的脂肪酸与多元醇的酯作为所述含氧油。
4.一种冷冻机用工作流体组合物，其含有：
冷冻机油，所述冷冻机油含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油作为基础油；和
(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂。
5.如权利要求4所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述冷冻机油含有碳数为4～20的脂肪酸的比例为20～100摩尔％的脂肪酸与多元醇的酯作为所述含氧油。
6.如权利要求4或5所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，所述冷冻机油含有碳数为4～20的支链脂肪酸的比例为20～100摩尔％的脂肪酸与多元醇的酯作为所述含氧油。
7.一种组合物在冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物中的应用，
所述组合物含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油，
所述冷冻机油与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用，
所述冷冻机用工作流体组合物含有所述冷冻机油与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂。
8.一种组合物在用于制造冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物中的应用，
所述组合物含有至少1种碳/氧摩尔比为2.5以上5.8以下的含氧油，
所述冷冻机油与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂一起使用，
所述冷冻机用工作流体组合物含有所述冷冻机油与(Z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6937108B2 (ja) 2016-11-04 2021-09-22 日立ジョンソンコントロールズ空調株式会社 電動圧縮機及び冷凍空調装置
WO2019194195A1 (ja) * 2018-04-02 2019-10-10 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 冷凍機、冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102695772A (zh) * 2009-09-16 2012-09-26 纳幕尔杜邦公司 装有反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的冷却器设备以及在其中制冷的方法
WO2014132676A1 (ja) * 2013-02-26 2014-09-04 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040089839A1 (en) 2002-10-25 2004-05-13 Honeywell International, Inc. Fluorinated alkene refrigerant compositions
US7959824B2 (en) * 2003-08-01 2011-06-14 Nippon Oil Corporation Refrigerating machine oil composition
EP2438135B2 (en) * 2009-06-03 2019-03-13 The Chemours Company FC, LLC Chiller apparatus containing cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2 butene and methods of producing cooling therein
EP2521757B1 (en) * 2009-09-16 2016-05-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Apparatus comprising cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and trans-1,2-dichloroethylene and methods of producing cooling therein
MX341470B (es) * 2010-01-25 2016-08-19 Arkema Inc Composicion para la transferencia termica de un lubricante oxigenado con refrigerantes hidrofluoroolefinicos e hidroclorofluoroolefinicos.
WO2012006206A2 (en) * 2010-07-06 2012-01-12 Arkema Inc. Compositions of a tetrafluoropropene and polyol ester lubricants
TWI573971B (zh) * 2011-01-31 2017-03-11 杜邦股份有限公司 使用包含ｚ－１，１，１，４，４，４－六氟－２－丁烯之工作流體製熱
BR112014009738A2 (pt) * 2011-10-26 2017-04-18 Jx Nippon Oil & Energy Corp composição de fluido de trabalho para máquina de refrigeração e óleo refrescante
JP2014005418A (ja) 2012-06-27 2014-01-16 Central Glass Co Ltd フッ素化不飽和炭化水素を含む熱伝達媒体
JP2016522845A (ja) * 2013-04-16 2016-08-04 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 冷媒と、ペルフルオロポリエーテル及び非フッ化潤滑剤を含む潤滑剤とを含む冷媒組成物を使用する方法及び器具
WO2015125880A1 (ja) * 2014-02-20 2015-08-27 旭硝子株式会社 熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム
WO2016126792A1 (en) * 2015-02-06 2016-08-11 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and uses thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102695772A (zh) * 2009-09-16 2012-09-26 纳幕尔杜邦公司 装有反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的冷却器设备以及在其中制冷的方法
WO2014132676A1 (ja) * 2013-02-26 2014-09-04 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物

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