CN107405290A

CN107405290A - 无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体、含该复合粉体的化妆品组合物及制备方法

Info

Publication number: CN107405290A
Application number: CN201680015651.5A
Authority: CN
Inventors: 李炫锡; 金容震; 李存桓; 李秀诊; 崔庚浩; 崔荣镇; 朴胜寒; 崔星旭; 全大龙
Original assignee: Amore Pacific Ltd By Share Ltd
Current assignee: Amore Pacific Ltd By Share Ltd; Amorepacific Corp
Priority date: 2015-03-13
Filing date: 2016-03-08
Publication date: 2017-11-28
Anticipated expiration: 2036-03-08
Also published as: JP2018513844A; TWI699334B; EP3269351A1; KR20160109882A; KR102311285B1; JP6815328B2; EP3269351A4; TW201714831A; WO2016148426A1; US20180055742A1; EP3269351B1; CN107405290B

Abstract

本发明涉及化妆品中含有的、无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物均匀涂覆而使皮肤粘附力增强的复合粉体，及含有该复合粉体的化妆品组合物及其制备方法。本发明中的含有复合粉体的化妆品，因压敏粘合剂聚合物发挥粘合性，不仅皮肤粘附力好，遮盖力和持续力均得到提高，油分散性良好，适用在皮肤上时具有涂抹性优秀，使用感觉清爽等效果。

Description

无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体、含该复合粉体的化妆品组合物及制备方法

技术领域

本申请主张基于2015年3月13日韩国专利申请第10-2015-0035098号的优先权的利益，同时，该韩国专利申请的文献中揭示的所有内容都作为本说明的一部分，包含在本说明书中。

本发明涉及压敏粘合剂(PSA：Pressure-sensitive adhesive)聚合物涂覆在无机粉体表面的复合粉体，更详细来说，涉及压敏粘合剂聚合物均匀涂覆在含在化妆品中的无机粉体的表面，使皮肤粘附力得到改善的复合粉体及含有该复合粉体的化妆品组合物及其制备方法。

背景技术

彩妆化妆品通过修正皮肤瑕疵、强调眼睛和嘴唇使容貌看起来漂亮，发挥着重要的作用。彩妆化妆品中的混合成分中，着色材料被用来掩盖色斑或痕迹，使皮肤看起来健康并带有迷人的色调。这些化妆品中使用的着色材料分为有机合成着色剂、天然色素和无机颜料。

有机合成着色剂分为染料、色淀和有机颜料。染料是一种化合物，溶于水、油和酒精中，含有生色团如偶氮基(Azo group)等；而色淀是一种水溶性染料与不溶性金属盐结合的类型。天然色素是从植物、动物和微生物中提取的。但因为这种材料与合成着色剂相比，颜色较差，因此这种材料长期以来被用作食品中的添加剂。最近天然色素被用于要求安全性的药物中，再次成为人们关注的焦点。

无机颜料分为着色颜料、白色颜料、体质颜料和珠光颜料。着色颜料给化妆品着色，而白色颜料起调到节皮肤遮盖力的作用。体质颜料作为着色颜料稀释剂调整色调，在产品的铺展性(Spreadability)、粘附性等使用触觉和产品的剂型化方面起到很大的作用。珠光颜料是用来给颜色赋予珍珠光泽、虹膜颜色或金属光泽而使用的具有特殊光学效果的颜料。

传统的化妆品中含有的体质颜料包括滑石、高岭土、二氧化硅、绢云母、碳酸钙、碳酸镁、无水硅酸等，用来调节颜色的浓度、剂型的铺展性、触感等。白色颜料主要包括二氧化钛、氧化锌等。一般高岭土，滑石，二氧化硅，二氧化钛呈现白色，这些作为保持涂抹性、粘附性及皮肤涂覆力的粉体，是化妆品的基本成分。

用于彩妆化妆品的粉体需要有粘附力、遮盖力、涂抹性、铺展性、吸湿性、吸油性、皮肤亲和力，可以混合或涂覆两种或两种以上的粉体而获得。例如，无机颜料如二氧化钛具有优异的粘附力、遮盖力等，但涂抹性、铺展性等使用感欠佳，为了弥补这些缺陷，通过将预定比例的二氧化硅涂在二氧化钛来制备无机复合粉体，利用良好的遮盖力和光折射率差制备化妆品，这种技术已被公开。

然而，如上所述的传统涂层无机复合粉体，实际涂抹于皮肤时，在皮肤和外部条件下的稳定性、粘附性、使用感、可持续性等方面没有表现出令人满意的特性。

为了改善这些缺点，在相关的技术中，提出了使用硅化合物、氟化合物、金属皂、高级醇、脂肪酸、氨基酸金属盐、卵磷脂等表面处理剂进行斥水处理的方法。在这些技术中，使用硅化合物或氨基酸金属盐的表面处理方法是常见的。近年来，还提出了一种结合这两种方法的表面处理方法。

同时，使用脂肪酸、金属皂、金属盐进行表面处理的涂层粉体，皮肤粘附力和滋润的触感良好，但与硅化合物表面处理的粉体相比，斥水性差，铺展性不足如涂抹在皮肤上时感觉粗糙等，另外，由于金属盐以细小颗粒的形式被吸附在粉体的表面上，表面改性状态的稳定性差而发生金属盐剥离现象。此外，在与其他硅原料一起使用时，仍然存在颜色再现力降低的问题。

[现有技术文献]

韩国注册专利公告第0795233号：“含有斥水性及斥油性和均匀铺展性得到改善的复合颜料的彩妆化妆品组合物及其制备方法”。

发明内容

一般来说，彩妆化妆品应用于面部皮肤的最外层，要求皮肤的粘附力高于一定水平。已知的提高粘附力的方法有，增加油性成分中高硬度的蜡的含量，如地蜡(Ozokerite)、棕榈蜡(Carnauba wax)、蜂蜡(Beeswax)，或增加起到增稠剂作用的有机聚合物或无机增稠剂或有机和无机复合增稠剂的含量。然而，若在油性成分中增加蜡或增稠剂，相对于彩妆化妆品总体积油性成分中形成晶体的制剂的密度增加，流动性降低，造成彩妆化妆品涂在皮肤上，涂抹性和铺展性降低，存在使用起来不方便，使用感变厚重的缺点。

为了解决上述问题，本发明提供了一种无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体、及其制备方法及含有该复合粉体的化妆品组合物。在这种情况下，压敏粘合剂聚合物可以是两种以上的组合物，并通过调节玻璃化转变温度(Tg)差异和含量比来适用。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明中的含有无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体的彩妆化妆品，用涂抹或吸收工具(例如，手或粉扑)加压时，因压敏粘合剂聚合物产生粘性，从而表现出优异的皮肤粘附性，具有提高遮盖力和持续性的效果。

同时，本发明中的含有无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体的彩妆化妆品，油分散性良好，使用在皮肤上时具有涂抹性优秀，使用感觉清爽等效果。

附图说明

通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：

图1是本发明中的复合粉体制备方法的概要说明图；

图2是本发明中的无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体的表面放大图像；

图3是使用硬度计对本发明中的无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体进行粘附性试验的图像；

图4是对本发明中的无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体进行粘附性试验的结果的图示；

图5是使用流变仪对本发明中的无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体进行粘弹性试验的图像；

图6是对本发明中的无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体进行粘弹性试验的结果的图示。

具体实施方式

本发明涉及无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体，更详细来说，涉及压敏粘合剂聚合物均匀涂覆在含在化妆品中的无机粉体的表面，使皮肤粘附力得到改善的复合粉体及含有该复合粉体的化妆品组合物及其制备方法。

以下，将参照附图及实施例进一步详细描述本发明。然而，对于本发明领域中具有通常知识的人来说，本发明不限于以下实施例，并且可以在本发明的技术思想范围内进行各种修改和更改，这是显而易见的。除非本说明书另有定义，本说明书所使用的术语与本发明所属技术领域具有通常知识的人通常理解的含义相同。因此，省略了对现有技术相同的技术结构和作用的重复描述。

本说明书中的压敏粘合剂(PSA：Pressure-sensitive adhesive)聚合物指的是压力敏感性聚合物，为了粘合到粘合表面施加压力时，发挥粘合性的聚合物。基于此原理，本发明人为了彩妆化妆品的涂抹或吸收过程中对其进行加压时，利用压敏粘合剂(PSA)聚合物产生的粘合性，产生化妆品的皮肤粘附力，发明了本技术，即适用于彩妆化妆品的、将无机粉体表面用压敏粘合剂聚合物涂覆的技术。

在本发明中，涂覆在无机粉体表面的压敏粘合剂聚合物，对它的种类没有特别的限制，可以包括选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP:Polyvinyl pyrrolidone)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA:Polymethyl methacrylate)、聚苯乙烯(PS:Polystyrene)、聚天冬氨酸(PAA:Polyaspartic acid)、聚甲基丙稀酸-2-羟乙酯(P2HEMA:Poly-2-hydroxy ethylmethacrylate)、聚甲基丙烯酸十八酯(PSMA:Polystearyl methacrylate)、聚甲基丙烯酸-2-羟基丙酯(P2HPMA:Poly-2-hydroxy propyl methacrylate)、聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA:Poly-n-butyl methacrylate)、聚丙烯酸乙酯(PEA:Polyethyl acrylate)、聚丙烯酸丁酯(PBA:Poly butyl acrylate)、聚丙烯酸-2-乙基己酯(P2EHA:Poly-2-ethyl hexylacrylate)及其组合的群中的一种。

无机粉体可选自二氧化钛、氧化锌、绢云母、氧化铁及其组合的群。优选地，可以使用二氧化钛。

必要时可使用两种或多种压敏粘合剂聚合物的复合粉体作为本发明的复合粉体。当压敏粘合剂聚合物具有低的玻璃化转变温度(Tg)时，由于可塑性增强，可以提高初始粘合性，从而提高粘附力。另一方面，当压敏粘合剂聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)时，由于流动性高，可提高涂抹性和使用感。因此，当组合具有不同玻璃化转变温度的压敏粘合剂聚合物时，就有可以获得粘合性产生的粘附性和流动性产生的涂抹性和使用感相互补充的效果。

下表1列出了本发明中适用于涂覆无机粉体表面的压敏粘合剂聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。

表1

在表1所列的压敏粘合剂聚合物中，最好使用两种聚合物，其玻璃化转变温度(Tg)相差100℃或更高。本发明的实施例中，两种聚合物的组合包括组合聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的(PBMA+PVP)组合、组合聚丙烯酸丁酯(PBA)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的(PBA+PMMA)组合和组合聚丙烯酸丁酯(PBA)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的(PBA+PVP)组合。

为了将压敏粘合剂聚合物均匀地涂覆到无机粉体的表面，本发明的复合粉体通过分散聚合来制备是最佳的。具体而言，本发明的复合粉体可以通过包括以下步骤的方法来制备：

1)在溶剂中分散无机粉体以制备溶液的步骤；

2)在上述1)的溶液中加入盐酸和甲基丙烯酸(MAA)形成具有+偶极矩的无机粉体的步骤；

3)在上述2)的溶液里添加压敏粘合剂聚合物单体和聚合引发剂，在无机粉体表面聚合，使无机粉体表面涂覆聚合物的步骤。

图1是对上述方法的概要说明图，其中，无机粉体以二氧化钛，压敏粘合剂聚合物单体以甲基丙烯酸(MAA)，聚合引发剂以偶氮二异丁腈(AIBN)为例。

本发明的实施例中含有无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体的化妆品，被制成液状粉底，但本发明的剂型并不限于特定的形式，可以根据使用目的适当选择。本发明的化妆品组合物可以制成如粉、粉饼、两用粉、粉底、粉底液、粉底霜、遮瑕膏、BB霜、CC霜、隔离霜、妆前底霜、眼影、腮红等剂型。

除了包含无机粉体表面涂覆压敏粘合剂聚合物的复合粉体之外，本发明的化妆品组合物还可以包括功能添加剂和包含在常规化妆品组合物中的成分。功能性添加剂可以选自水溶性维生素、油溶性维生素、聚肽、高分子多糖、鞘脂和海藻提取物组成的群。同时，除上述功能添加剂外，在必要时还可与常规化妆品组合物中包含的成分组合在一起。此外，还可以进一步组合的成分有油性成分、保湿剂、润肤剂、表面活性剂、有机和无机颜料、有机粉体、紫外吸收剂、防腐剂、杀菌剂、抗氧化剂、植物提取物、pH调节剂、酒精、色素、香料、血流量刺激剂、冷却剂、控汗剂、纯净水等。

为了帮助理解，提供以下优选实施例。然而，对于本发明技术领域中具有通常知识的人来说，本发明不限于以下实施例，并且可以对本发明进行其他应用和修改是显而易见的。

实施例1：制备复合粉体

根据表2所示的压敏粘合剂聚合物单体的种类和含量的不同配置，通过分散聚合制备了13种复合粉体。

表2

表2列出的配置中，复合粉体P8的制备过程如下，除了在步骤5)中采用不同的单体，其他复合粉体也采用与复合粉体P8相同的方式获得。

1)安装了双夹套反应器，采用架空搅拌器连接循环式水浴槽。此后，温度设置为70℃，使冷却水在冷凝器里循环，并安装一个隔膜以隔离外部的空气。

2)将157g甲醇+67g蒸馏水加入反应器中制备分散液。

3)把24g二氧化钛(TiO₂；CR-50，先进化学)使用超声波(5秒on/5秒off)在100g的甲醇+100μL HCL里分散5分钟后，用冰水槽防止其温度上升。

4)通过步骤3)制备的二氧化钛分散液被添加到反应器中。

5)在1.2g N-乙烯基吡咯烷酮+1.2g丙烯酸丁酯(BA)的单体里加入聚合引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)0.024g，然后搅拌至完全溶解。

6)反应器的温度被加热到70℃时，使用注射器把步骤5)的混合单体一滴一滴加入到反应器，防止混合物接触反应器壁。

7)反应6小时后，回收反应生成物。

图2是上述PVP和PBA按照1：1重量比聚合涂覆在二氧化钛(TiO₂)的复合粉体P8表面放大图像，根据显示，该压敏粘合剂聚合物PVP和PBA，形成从最低1.6nm到最高5.5nm的厚度。

实施例2：制备含有复合粉体的化妆品

用相同成分，制备含有上述表2中的复合粉体P1～P10的粉底。

比较例1：制备单纯含有二氧化钛无机粉体的化妆品

下面表1中P11～P13是传统粉底含有的二氧化钛无机粉体。使用与实施例2相同的成分，制备含有P11～P13的粉底。在这里，OTS代表正辛基三乙氧基硅烷(n-octyltriethoxy silane)。

表3

	无机粉体	聚合物	产品名称
				P11	TiO₂	2％OTS	OTS-2TiO₂CR50
P12	TiO₂	2％卵磷脂	LTS-TiO₂R250
				P13	TiO₂	5％二硬脂酰谷氨酸	NAI PFC-407

试验例1：粘附力测试

作为对照表，下表4列出了对13种粉底进行粘附力试验所获得的结果。粘附力的评估由一个10人组成的专家小组进行，评估方式是通过在前臂画出0.4×1.5cm的小格子，数滚动次数，直到40μl的内容物完全粘附在小格子上。

表4

表4的结果，显示出含有本发明中制备实施例即含有表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的二氧化钛的粉底P1～P10，与传统粉底P11～P13相比，得到的整体粘合力的评价更为优秀。

此外，进行粘附性评价后，对专家小组进行了对残余感项目的问卷调查。评价结果为，含有PSMA的剂型P3的残余感最强，其次含有PBMA和PMMA的剂型P1和P2残余感最强。因此，单独使用这些，不适合作为产品配方。相反，含有PVP的剂型P4被评价为感觉清爽。最终被评价为轻薄而又具有粘附力的最佳剂型是，按照1：1质量比含有PBA和PVP的剂型P8。

试验例2：油分散性试验

在温度可控的振动培养箱中测量了一周的稳定性。一次温度循环分别以-10℃、30℃、45℃的温度下各8小时循环进行，1天1次循环，并进行7天的测量，以确定是否存在油分离、乳液分离等问题。对剂型P1～P13，共测量出5次数据。结果表明，所有的剂型都具有良好的油分散性。

试验例3：粘附性试验

为了进行更客观的测试，进行了粘附试验。图3和图4显示使用硬度计的粘附性试验的实施图像和测试结果。试验是以含有传统的P11粉体的剂型和含有本发明中的P8复合粉体的剂型为对象，在Distance:4.720mm,Force:1176.000g，Time:2.360sec条件下测试，测试结果显示，含有本发明中的P8复合粉体的剂型与含有传统的P11粉体的剂型相比，粘附力增加了约5N。

试验例4：粘弹性试验

图5和图6是通过使用流变仪(Rheometer)进行粘弹性试验得到的图像以及显示粘弹性试验结果的图表。试验是在含有传统P11粉体的剂型和含有本发明的P8复合粉体的剂型为对象进行的试验，评价结果为，含有本发明的P8复合粉体的剂型比含有传统P11粉体的剂型的G°(储能模量)更低，流动性更大，因此适用在皮肤上时，涂抹性更好。

从试验例1到4的结果中，可以确认，本发明中的包含PBA和PVP按照1：1质量比涂覆在二氧化钛表面的复合粉体的化妆品剂型比传统的单纯包含二氧化钛无机粉体的化妆品剂型表现出更优良的粘附力和涂抹性。

本发明具体应用途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式。应当指出，以上实施例仅用于说明本发明，而并不用于限制本发明的保护范围。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体。

2.根据权利要求第1项所述的复合粉体，其特征在于，

所述压敏粘合剂聚合物，包括选自聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚天冬氨酸、聚甲基丙稀酸-2-羟乙酯、聚甲基丙烯酸十八酯、聚甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸-2-乙基己酯及其组合的群中的一种。

3.根据权利要求第1项所述的复合粉体，其特征在于，

所述无机粉体选自二氧化钛、氧化锌、绢云母、氧化铁及其组合的群中的一种。

4.根据权利要求第2项所述的复合粉体，其特征在于，

所述压敏粘合剂聚合物是两种聚合物的组合，其玻璃化转变温度相差100℃或更高。

5.根据权利要求第4项所述的复合粉体，其特征在于，

所述压敏粘合剂聚合物是聚丙烯酸丁酯和聚乙烯吡咯烷酮的组合。

6.根据权利要求第5项所述的复合粉体，其特征在于，

所述聚丙烯酸丁酯和聚乙烯吡咯烷酮的重量比为1：1。

7.一种含有权利要求第1项到第6项中任何一项复合粉体的化妆品组合物。

8.一种通过分散聚合来制备无机粉体表面被压敏粘合剂聚合物涂覆的复合粉体的复合粉体制备方法。

9.根据权利要求第8项所述的制备方法，其特征在于，所述复合粉体的制备包括以下步骤：

1)在溶剂中分散无机粉体以制备溶液的步骤；

2)在上述1)的溶液中加入盐酸和甲基丙烯酸形成具有+偶极矩的无机粉体的步骤；

3)在上述2)的溶液里添加压敏粘合剂聚合物单体和聚合引发剂，在无机粉体表面聚合,使无机粉体表面涂覆聚合物的步骤。