CN107383806A - 一种ppo/pet共混物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种PPO/PET共混物及其制备方法。该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：10‑60份聚苯醚、10‑60份聚对苯二甲酸乙二醇酯、3‑15份玻璃纤维、5‑40份相容剂、5‑15份阻燃剂、0.1‑0.5份抗氧剂、0.2‑2份润滑剂和1‑2份改性剂，所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物和/或含酸酐基团的苯乙烯系共混物。本发明的PPO/PET共混物的吸水率低，在潮湿环境中仍具有优良的尺寸和物理性能，并具有优良的耐热性、抗冲击性等力学性能，防火性能好，成本低，使用价值高，能适用于注塑大型精密制品。

Description

一种PPO/PET共混物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种PPO/PET共混物及其制备方法。
背景技术
聚苯醚（PPO）的分子链由于含有大量的苯环结构，因此具有良好的物理性能，耐水性好，尺寸稳定性好，并由于聚苯醚结构中没有强极性基团，因此有很好的电性能，受频率、温度和湿度的影响很小，但聚苯醚的玻璃化转变温度较高、达210℃，热变形温度高达190℃，熔融流动性差，成型加工难，因此目前市场上销售的PPO产品，大部分都是改性过后的产品。
PPO/PA合金也是一种开发的比较成熟的PPO改性产品，PPO/PA合金既保持了PPO优良的物理力学性能、电性能和耐热性，也具有PA所特有的良好耐应力开裂性、耐溶性和成型加工性能。而PPO/PA 属于不相容体系，需要加入相容剂，才能改善共混体系的相容性，从而提高其力学性能，虽然改性后的PPO/PA合金比纯PA 的吸水率低，但是PPO/PA合金整体的吸水性还是比较高，尺寸和物性受吸水的影响比较大，因而难以用来注塑大型精密制品。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物的吸水率低，在潮湿环境中仍具有优良的尺寸和物理性能，并具有优良的耐热性、抗冲击性等力学性能，成本低，使用价值高。
本发明的另一目的在于提供一种PPO/PET共混物的制备方法，该制备方法简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，适合大规模工业化生产，制得的PPO/PET共混物能适用于注塑大型精密制品。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 10-60份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 10-60份
玻璃纤维 3-15份
相容剂 5-40份
阻燃剂 5-15份
抗氧剂 0.1-0.5份
润滑剂 0.2-2份
改性剂 1-2份；
所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物或含酸酐基团的苯乙烯系共混物。本发明的PPO/PET共混物通过采用上述原料，各原料之间相互配合作用，协同反应，能使制得的PPO/PET共混物具有较低的吸水率，使PPO/PET共混物在潮湿环境中仍具有优良的尺寸和物理性能，不会因潮湿环境而改变原有的尺寸和物理性能，同时，PPO/PET共混物具有优良的耐热性、抗冲击性等力学性能，防火性能好，成本低，使用价值高，能适用于注塑大型精密制品。
其中，采用的玻璃纤维具有较好的介电性和耐热性，吸湿性小，提高了PPO/PET共混物的力学性能；通过采用相容剂，降低了各原料之间的界面张力，提高了各原料之间的界面粘接力，提高了PPO/PET共混物的相容作用；通过采用阻燃剂，使PPO/PET共混物具有优良的防火性能；通过采用抗氧剂，能有效降低PPO/PET共混物的热氧降解程度，能长时间保持较佳的力学性能；通过采用润滑剂，对PPO/PET共混物起到内部润滑和外部润滑的作用，提高了PPO/PET共混物的加工性能；通过采用改性剂，提高了PPO/PET共混物的硬度、抗冲击硬度、拉伸强度等力学性能。优选的，采用的聚对苯二甲酸乙二醇酯为PET切片，且黏度为0.6-1dL/g，采用的玻璃纤维为无碱无捻粗纱长玻璃纤维。
优选的，所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在1-18的烷基、R2为碳原子数为6-20的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
本发明通过采用上述种类的聚苯醚，能使PPO/PET共混物具有较佳的耐水性、尺寸稳定性，且吸水率低，在潮湿环境中仍能保持较佳的力学性能和尺寸稳定性。
优选的，所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基）醚和聚（2，6-二乙基-1，4-亚苯基）醚中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的聚苯醚，能使PPO/PET共混物具有较佳的耐水性、尺寸稳定性，且吸水率低，在潮湿环境中仍能保持较佳的力学性能和尺寸稳定性。优选的，所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚和聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基）醚以重量比为2.5-3.5:1组成的混合物；另一优选的，所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚。
优选的，所述含酸酐基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝马来酸酐和苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物中的至少一种；所述含环氧基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
本发明中，PPO是非结晶性共混物，PET是半结晶共混物，两者的相容性不足，因此通过采用上述种类的相容剂，能使接枝共聚物中的聚苯乙烯部分能与聚苯醚完全相容，而接枝共聚物中的环氧基团或酸酐基团能与PET分子链中的羟基、羧基和酯基相反应，进而能降低了PPO和PET之间的界面张力，提高了PPO和PET之间的界面粘接力，提高了PPO/PET共混物的相容作用。优选的，所述相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；更为优选的，所述相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2.5-3.5：1.4-2.2：1组成的混合物；另一优选的，所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为1.2-1.8:2.5-3.5：1组成的混合物。
优选的，所述阻燃剂为溴系阻燃剂或有机磷酸酯类阻燃剂；所述溴系阻燃剂为溴化聚苯乙烯、2,4,6-三溴苯、1,2-双(2,4,6- 三溴苯氧基)乙烷、1,2-双(五溴苯氧基)乙烷、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷、四溴双酚A双(烯丙基)醚(四溴醚)、四溴双酚A双(羟乙基)醚、四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(八溴醚)、四溴双酚A(丙烯酰氧基)醚、二溴新戊二醇、三溴新戊醇、溴代聚苯乙烯、聚丙烯酸五溴苄酯、聚(2,6-二溴亚苯基醚)、五溴甲苯、六溴环十二烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、十溴二苯基乙烷、双(2，3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、二溴苯基缩水甘油醚、三溴苯乙烯和四溴双酚A环氧树脂低聚物中的至少一种；所述有机磷酸酯类阻燃剂为四苯基间苯二酚基二膦酸酯、双酚A四苯基磷酸酯、醇烷基芳基磷酸酯、芳基二磷酸酯、聚苯基磷酸酯、磷酸三（α-氯乙基）酯、磷酸三（1,3-二氯-2-丙基）酯、磷酸三（1-氯-2-丙基）酯和磷酸三（2,3-二溴-1-丙基）酯中的至少一种。
本发明采用的溴系阻燃剂能提高PPO/PET共混物的防火性能，且溴系阻燃剂的用量越少，阻燃效率越高，对PPO/PET共混物的性能影响越小，而采用的磷酸酯类阻燃剂能与PPO完全互溶，提高了PPO/PET共混物的阻燃效果。优选的，所述阻燃剂为溴化聚苯乙烯、四苯基间苯二酚基二膦酸酯和双酚A四苯基磷酸酯中的至少一种；更为优选的，所述阻燃剂为溴化聚苯乙烯、四苯基间苯二酚基二膦酸酯和双酚A四苯基磷酸酯以重量比为2.5-3.5:1.6-2.4:1组成的混合物；另一优选的，所述阻燃剂为2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、聚苯基磷酸酯和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为1.2-1.8:1.6-2.4:1组成的混合物；另一优选的，所述阻燃剂为四溴双酚A环氧树脂低聚物，所述四溴双酚A环氧树脂低聚物为分子量在8000-25000的Ep型四溴双酚A环氧树脂低聚物。
优选的，所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的抗氧剂，能有效降低PPO/PET共混物的热氧降解程度，有效避免PET在高温下因微量水的存在而发生的水解和降解，并提高PPO的抗氧化性，使PPO/PET共混物具有较佳的抗氧化性，延长了使用寿命。优选的，所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯以重量比为1.6-2.4:2.5-3.5:1组成的混合物。
优选的，所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂；所述硬脂酸类润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、N,N’-亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸正丁酯、硬脂酸酰胺和甘油三羟硬脂酸酯中的一种。
本发明通过采用上述种类的润滑剂，对PPO/PET共混物起到内部润滑和外部润滑的作用，提高了PPO/PET共混物的加工性能。优选的，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯和N,N’-亚乙基双硬脂酰胺以重量比为1.4-2.2:1组成的混合物。
优选的，所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为10-25。本发明通过采用滑石粉作为改性剂，并严格控制滑石粉的结构和长径比，能有效提高PPO/PET共混物的硬度、抗冲击硬度、拉伸强度等力学性能；其中，长径比为物料的长度与直径的比值。
优选的，所述PPO/PET共混物还包括0.5-2份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂；所述硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-（β氨乙基）-γ-氨丙基甲基-二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷和苯基三乙氧基硅烷中的至少一种；所述钛酸酯偶联剂为4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯和四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯中的至少一种。
本发明通过采用上述种类的偶联剂，能有效提高基体树脂（PPO、PET）与玻璃纤维的结合力，提高了PPO/PET共混物的硬度、抗冲击硬度、拉伸强度等力学强度。优选的，所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯中的至少一种；更为优选的，所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯以重量比为2.4-3.2:1:1.2-1.8组成的混合物。另外，若玻璃纤维已采用表面处理剂处理过，则可考虑不适用偶联剂。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物。
本发明的制备方法简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，适合大规模工业化生产，制得的PPO/PET共混物能适用于注塑大型精密制品。
优选的，所述混合搅拌的混合转速为400-800r/min，混合时间为3-5min；
优选的，所述挤出造粒的一区温度为260-270℃，二区温度为265-275℃，三区温度为275-285℃，四区温度为275-285℃，五区温度为275-285℃，六区温度为270-280℃。
优选的，各原料在挤出设备中停留时间为1-1.5min。
优选的，该挤出设备为双螺杆挤出机，玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至原料中。
本发明通过严格控制原料的混合转速、混合时间以及挤出造粒的温度，能使制得的PPO/PET共混物具有较佳的耐热性、抗冲击性、拉伸强度、硬度等力学性能，且吸水率低。
本发明的有益效果在于：本发明的PPO/PET共混物具有较低的吸水率，吸水率在0.05%左右，在潮湿环境中仍具有优良的尺寸和物理性能，并具有优良的耐热性、抗冲击性等力学性能，防火性能好，成本低，使用价值高，能适用于注塑大型精密制品。
本发明的PPO/PET共混物通过采用的玻璃纤维具有较好的介电性和耐热性，吸湿性小，提高了PPO/PET共混物的力学性能；通过采用相容剂，降低了各原料之间的界面张力，提高了各原料之间的界面粘接力，提高了PPO/PET共混物的相容作用；通过采用阻燃剂，使PPO/PET共混物具有优良的防火性能；通过采用抗氧剂，能有效降低PPO/PET共混物的热氧降解程度，能长时间保持较佳的力学性能；通过采用润滑剂，对PPO/PET共混物起到内部润滑和外部润滑的作用，提高了PPO/PET共混物的加工性能；通过采用改性剂，提高了PPO/PET共混物的硬度、抗冲击硬度、拉伸强度等力学性能。
本发明的制备方法简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，适合大规模工业化生产，制得的PPO/PET共混物能适用于注塑大型精密制品。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 10份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 60份
玻璃纤维 3份
相容剂 5份
阻燃剂 5份
抗氧剂 0.1份
润滑剂 0.2份
改性剂 1份；
所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物。
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在1的烷基、R2为碳原子数为6的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述含环氧基团的苯乙烯系共混物为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述阻燃剂为溴系阻燃剂，所述溴系阻燃剂为四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(八溴醚)、四溴双酚A(丙烯酰氧基)醚、二溴新戊二醇、三溴新戊醇、溴代聚苯乙烯、聚丙烯酸五溴苄酯和聚(2,6-二溴亚苯基醚) 中的至少一种。
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为甘油三羟硬脂酸酯。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为10。
所述PPO/PET共混物还包括0.5份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷中的至少一种。
一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为400/min，混合时间为5min；
所述挤出造粒的一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为275℃，四区温度为285℃，五区温度为275℃，六区温度为270℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1min。
实施例2
一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 20份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 50份
玻璃纤维 6份
相容剂 13份
阻燃剂 8份
抗氧剂 0.2份
润滑剂 0.8份
改性剂 1.2份；
所述相容剂为含酸酐基团的苯乙烯系共混物。
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在5的烷基、R2为碳原子数为9的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述含酸酐基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝马来酸酐。
所述阻燃剂为有机磷酸酯类阻燃剂，所述有机磷酸酯类阻燃剂为四苯基间苯二酚基二膦酸酯、双酚A四苯基磷酸酯、醇烷基芳基磷酸酯和芳基二磷酸酯中的至少一种。
所述抗氧剂为四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为N,N’-亚乙基双硬脂酰胺。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为13。
所述PPO/PET共混物还包括0.9份偶联剂，所述偶联剂为钛酸酯偶联剂，4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯和异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯中的至少一种。
一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为500r/min，混合时间为4.5min；
所述挤出造粒的一区温度为262℃，二区温度为268℃，三区温度为278℃，四区温度为283℃，五区温度为278℃，六区温度为272℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1.1min。
实施例3
一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 35份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 35份
玻璃纤维 9份
相容剂 22份
阻燃剂 10份
抗氧剂 0.3份
润滑剂 1.2份
改性剂 1.5份；
所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物。
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在9的烷基、R2为碳原子数为13的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述含环氧基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述阻燃剂为溴系阻燃剂，所述溴系阻燃剂为溴化聚苯乙烯、2,4,6-三溴苯、1,2-双(2,4,6- 三溴苯氧基)乙烷、1,2-双(五溴苯氧基)乙烷、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、五溴甲苯、六溴环十二烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯和四溴双酚A环氧树脂低聚物中的至少一种。
所述抗氧剂为N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为17。
所述PPO/PET共混物还包括1.3份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为600r/min，混合时间为4min；
所述挤出造粒的一区温度为265℃，二区温度为270℃，三区温度为280℃，四区温度为280℃，五区温度为280℃，六区温度为275℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1.2min。
实施例4
一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 50份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 20份
玻璃纤维 12份
相容剂 31份
阻燃剂 13份
抗氧剂 0.4份
润滑剂 1.6份
改性剂 1.8份；
所述相容剂为含酸酐基团的苯乙烯系共混物。
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在13的烷基、R2为碳原子数为17的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述含酸酐基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物。
所述阻燃剂为有机磷酸酯类阻燃剂，所述有机磷酸酯类阻燃剂为聚苯基磷酸酯、磷酸三（α-氯乙基）酯、磷酸三（1,3-二氯-2-丙基）酯、磷酸三（1-氯-2-丙基）酯和磷酸三（2,3-二溴-1-丙基）酯中的至少一种。
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为硬脂酸正丁酯。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为21。
所述PPO/PET共混物还包括1.7份偶联剂，所述偶联剂为钛酸酯偶联剂，异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯和四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯中的至少一种。
一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为700r/min，混合时间为3.5min；
所述挤出造粒的一区温度为268℃，二区温度为273℃，三区温度为283℃，四区温度为278℃，五区温度为283℃，六区温度为278℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1.3min。
实施例5
一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 60份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 10份
玻璃纤维 15份
相容剂 40份
阻燃剂 15份
抗氧剂 0.5份
润滑剂 2份
改性剂 2份；
所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物。
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在18的烷基、R2为碳原子数为20的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述含环氧基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述阻燃剂为溴系阻燃剂，所述溴系阻燃剂为四溴邻苯二甲酸酐、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷、四溴双酚A双(烯丙基)醚(四溴醚)、四溴双酚A双(羟乙基)醚、十溴二苯基乙烷、双(2，3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、二溴苯基缩水甘油醚和三溴苯乙烯中的至少一种。
所述抗氧剂为四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为硬脂酸酰胺。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为25。
所述PPO/PET共混物还包括2份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂为N-（β氨乙基）-γ-氨丙基甲基-二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份称取原料，并进行混合搅拌，然后经挤出设备进行熔融、挤出造粒，最后经过水冷却后切粒成型，得到PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为800r/min，混合时间为3min；
所述挤出造粒的一区温度为270℃，二区温度为275℃，三区温度为285℃，四区温度为275℃，五区温度为285℃，六区温度为280℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1.5min。
实施例6
本实施例与上述实施例1的不同之处在于：
所述聚苯醚为聚（2，6-二乙基-1，4-亚苯基）醚。
所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为1.2:2.5：1组成的混合物。
所述阻燃剂为2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、聚苯基磷酸酯和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为1.2:1.6:1组成的混合物。
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯以重量比为1.6:2.5:1组成的混合物。
所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯和N,N’-亚乙基双硬脂酰胺以重量比为2.2:1组成的混合物。
所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯以重量比为3.2:1:1.2组成的混合物。
实施例7
本实施例与上述实施例2的不同之处在于：
所述聚苯醚为聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基）醚。
所述相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为2.5：1.4：1组成的混合物。
所述阻燃剂为溴化聚苯乙烯、四苯基间苯二酚基二膦酸酯和双酚A四苯基磷酸酯以重量比为2.5:1.6:1组成的混合物。
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯以重量比为1.8:2.8:1组成的混合物。
所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯和N,N’-亚乙基双硬脂酰胺以重量比为2:1组成的混合物。
所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯以重量比为3:1:1.3组成的混合物。
实施例8
本实施例与上述实施例3的不同之处在于：
所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚。
所述相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为3：1.8：1组成的混合物。
所述阻燃剂为溴化聚苯乙烯、四苯基间苯二酚基二膦酸酯和双酚A四苯基磷酸酯以重量比为3:1.8:1组成的混合物.
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯以重量比为2:3:1组成的混合物。
所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯和N,N’-亚乙基双硬脂酰胺以重量比为1.8:1组成的混合物。
所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯以重量比为2.8:1:1.5组成的混合物。
实施例9
本实施例与上述实施例4的不同之处在于：
所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚和聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基）醚以重量比为3.5:1组成的混合物。
所述相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为3.5：2.2：1组成的混合物。
所述阻燃剂为溴化聚苯乙烯、四苯基间苯二酚基二膦酸酯和双酚A四苯基磷酸酯以重量比为3.5:2.4:1组成的混合物。
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯以重量比为2.2:3.2:1组成的混合物。
所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯和N,N’-亚乙基双硬脂酰胺以重量比为1.6:1组成的混合物。
所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯以重量比为2.6:1:1.6组成的混合物。
实施例10
本实施例与上述实施例5的不同之处在于：
所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚和聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基）醚以重量比为2.5:1组成的混合物。
所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯以重量比为1.8:3.5：1组成的混合物。
所述阻燃剂为2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、聚苯基磷酸酯和四溴邻苯二甲酸酐以重量比为1.8:2.4:1组成的混合物.
所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯以重量比为2.4:2.5:1组成的混合物。
所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯和N,N’-亚乙基双硬脂酰胺以重量比为1.4:1组成的混合物。
所述偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷和4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯以重量比为2.4:1:1.8组成的混合物。对比例1
一种PPO/PA材料，该PPO/PA材料包括如下重量份的原料：
聚苯醚 35份
聚酰胺 35份
玻璃纤维 9份
相容剂 22份
阻燃剂 10份
抗氧剂 0.3份
润滑剂 1.2份
改性剂 1.5份；
所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物。
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在9的烷基、R2为碳原子数为13的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述含环氧基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述阻燃剂为有机磷酸酯类阻燃剂，所述有机磷酸酯类阻燃剂为四苯基间苯二酚基二膦酸酯。
所述抗氧剂为N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为17。
所述PPO/PET共混物还包括1.3份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
一种上述的PPO/PA材料的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚酰胺、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为600r/min，混合时间为4min；
所述挤出造粒的一区温度为265℃，二区温度为270℃，三区温度为280℃，四区温度为280℃，五区温度为280℃，六区温度为275℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1.2min。
对比例2
一种PPO/PET共混物，该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 35份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 35份
玻璃纤维 9份
相容剂 22份
阻燃剂 10份
抗氧剂 0.3份
润滑剂 1.2份
改性剂 1.5份；
所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在9的烷基、R2为碳原子数为13的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
所述相容剂为间-异丙烯基-2，2-二甲基苯酰异氰酸酯。
所述阻燃剂为有机磷酸酯类阻燃剂，所述有机磷酸酯类阻燃剂为四苯基间苯二酚基二膦酸酯。
所述抗氧剂为N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）。
所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂,所述硬脂酸类润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为17。
所述PPO/PET共混物还包括1.3份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
一种上述的PPO/PET共混物的制备方法，包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物；
所述混合搅拌的混合转速为600r/min，混合时间为4min；
所述挤出造粒的一区温度为265℃，二区温度为270℃，三区温度为280℃，四区温度为280℃，五区温度为280℃，六区温度为275℃。
各原料在挤出设备中停留时间为1.2min。
将上述实施例1-10和对比例1-2制得的样品放置于鼓风干燥箱中，在120℃下烘3-4h，然后将烘后的上述样品用注塑机注塑成ISO标准样条，冷却至室温后测量各性能，性能测试结果如下表所示。
由上表数据可知，本发明的PPO/PET共混物具有较低的吸水率，可达0.05左右，（而现有的PPO/PA的吸水率为0.5%左右），且本发明的PPO/PET共混物的防火性能较好，可达到UL-94的V0标准。当PPO/PET的混合比例达1:1时，PPO/PET共混物具有较佳的综合性能，而随着PET含量的增加，PPO/PET体系的缺口冲击强度也随之增加，弯曲强度和弯曲模量则随之降低，同时，相容剂氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯（SEBS-g- GMA）可为PPO/PET体系提供较高的缺口冲击强度；相容剂苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯（PS-g-GMA）可为PPO/PET体系提供较高的弯曲强度和弯曲模量。本发明的相容剂在PPO/PET体系中不仅作为相容剂，也可作为增韧剂提高PPO/PET体系的任性，且氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯（SEBS-g- GMA）具有更佳的增韧效果，明显地提高PPO/PET共混物的综合性能。本发明的滑石粉不仅可提高PPO/PET共混物的强度，也能提高PPO/PET体系的阻燃性能，加入0.2%左右的滑石粉，对阻燃剂而言起到辅助阻燃的作用，可使PPO/PET体系原有的防火性能提高至V0级别。
综上所述，本发明通过采用上述原料制备PPO/PET共混物，并严格控制各原料的用量，能使制得的PPO/PET共混物具有较低的吸水率，在潮湿环境中仍具有优良的尺寸和物理性能，并具有优良的耐热性、抗冲击性等力学性能，防火性能好，成本低，使用价值高，能适用于注塑大型精密制品。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种PPO/PET共混物，其特征在于：该PPO/PET共混物包括如下重量份的原料：
聚苯醚 10-60份
聚对苯二甲酸乙二醇酯 10-60份
玻璃纤维 3-15份
相容剂 5-40份
阻燃剂 5-15份
抗氧剂 0.1-0.5份
润滑剂 0.2-2份
改性剂 1-2份；
所述相容剂为含环氧基团的苯乙烯系共混物和/或含酸酐基团的苯乙烯系共混物。
2.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述聚苯醚的结构式如下：
；
其中，R1为碳原子数在1-18的烷基、R2为碳原子数为6-20的芳基、R3为卤素原子、R4为氢原子。
3.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述聚苯醚为聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基）醚和聚（2，6-二乙基-1，4-亚苯基）醚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述含酸酐基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝马来酸酐和苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物中的至少一种；所述含环氧基团的苯乙烯系共混物为苯乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述阻燃剂为溴系阻燃剂或有机磷酸酯类阻燃剂；所述溴系阻燃剂为溴化聚苯乙烯、2,4,6-三溴苯、1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷、1,2-双(五溴苯氧基)乙烷、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷、四溴双酚A双(烯丙基)醚(四溴醚)、四溴双酚A双(羟乙基)醚、四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(八溴醚)、四溴双酚A(丙烯酰氧基)醚、二溴新戊二醇、三溴新戊醇、溴代聚苯乙烯、聚丙烯酸五溴苄酯、聚(2,6-二溴亚苯基醚)、五溴甲苯、六溴环十二烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、十溴二苯基乙烷、双(2，3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、二溴苯基缩水甘油醚、三溴苯乙烯和四溴双酚A环氧树脂低聚物中的至少一种；所述有机磷酸酯类阻燃剂为四苯基间苯二酚基二膦酸酯、双酚A四苯基磷酸酯、醇烷基芳基磷酸酯、芳基二磷酸酯、聚苯基磷酸酯、磷酸三（α-氯乙基）酯、磷酸三（1,3-二氯-2-丙基）酯、磷酸三（1-氯-2-丙基）酯和磷酸三（2,3-二溴-1-丙基）酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述抗氧剂为三甘醇双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烯酸酯、N，N’-六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺）和四（2，4-二叔丁基苯基-4，4’-联苯基）双磷酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述润滑剂为硬脂酸类润滑剂；所述硬脂酸类润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、N,N’-亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸正丁酯、硬脂酸酰胺和甘油三羟硬脂酸酯中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述改性剂为具有层状结构的滑石粉，所述滑石粉的长径比为10-25。
9.根据权利要求1所述的一种PPO/PET共混物，其特征在于：所述PPO/PET共混物还包括0.5-2份偶联剂，所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂；所述硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯胺丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-（β氨乙基）-γ-氨丙基甲基-二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷和苯基三乙氧基硅烷中的至少一种；所述钛酸酯偶联剂为4-氨基苯磺酰基二（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯和四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯中的至少一种。
10.如权利要求1-9所述的一种PPO/PET共混物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：按照重量份将聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、相容剂、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和改性剂进行混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备，同时将玻璃纤维从挤出设备侧面喂入，进行混炼、挤出、造粒，制得PPO/PET共混物。
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