CN107372496A - 苯肼基酮类化合物在作为农用杀菌剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及苯肼基酮类化合物在作为农用杀菌剂的用途。式(1)所示的苯肼基酮类化合物在抑制或杀灭引起农作物病害的真菌的应用，以及其作为农用杀菌剂的用途，其用于抑制引起农作物病害的真菌生长时具有活性高的优点，适合防治真菌导致的植物病害。可用于防治包括水稻稻瘟病，小麦赤霉病在内的多种真菌引起的病害。其中：R1,R2,R3,R4,R5分别独立的选自氢、卤素、烷基、烷氧基、羟基、氰基、三氟甲基、磺酰胺、硝基；R6选自氢、卤素、烷基、氨基、氰基、CH3CH2S‑、CH3CO‑、CF3CH2CO‑或者CF3CO‑、R7为烷基、羟基、苯基、卤代苯基、烷氧基、三氟甲基；X可以为氮或碳，并且当X为氮时，R5不存在。

Description

苯肼基酮类化合物在作为农用杀菌剂的用途
技术领域
本发明涉及农药领域，具体涉及苯肼基酮类化合物在抑制或杀灭引起农作物病害的真菌上的应用，以及在通过抑制或杀灭致病菌来治疗农作物的真菌引起的疾病而作为农用杀菌剂的应用。
背景技术
随着人口逐渐增多，粮食的需求也逐渐增大，而面对耕地的流失、水资源的短缺、日益增大的粮食需求，提高粮食的产量是一个迫切而严峻的任务。水稻小麦等粮食作物是世界上最重要的农作物之一，其覆盖面积很广，在人类生活中的有重要作用。对于一些发展中国家来说，水稻小麦等是主要的食物和经济来源，是重要的经济作物。
水稻稻瘟病、小麦赤霉病是危害水稻、小麦的重要病害，会导致水稻、小麦严重减产。为了减少这一损失，人们适当地使用农药并在控制病虫害方面起到了一定的效果。但是传统的农药还有一定的缺陷，由于长期单一使用一种农药会使害虫和致病菌产生抗药性，导致农药药效降低，并且不少农药对生态环境有一定的破坏作用。因此，为了解决上述问题，寻找有效的并且环境友好型的高效杀菌剂迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种苯肼基酮类化合物在抑制或杀灭引起农作物病害的真菌上的应用，及其作为农用杀菌剂的应用，其用于抑制引起农作物病害的真菌生长时具有活性高的优点，适合防治真菌导致的植物病害。可用于防治包括水稻稻瘟病，小麦赤霉病在内的多种真菌引起的病害。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
第一方面，本发明提供式(1)所示的苯肼基酮类化合物在抑制或杀灭引起农作物病害的真菌的应用，
其中：R1,R2,R3,R4,R5分别独立的选自氢、卤素、烷基、烷氧基、羟基、氰基、三氟甲基、磺酰胺、硝基；R6选自氢、卤素、烷基、氨基、氰基、CH3CH2S-、CH3CO-、CF3CH2CO-或者CF3CO-、R7为烷基、羟基、苯基、卤代苯基、烷氧基、三氟甲基；
X可以为氮或碳，并且当X为氮时，R5不存在。
按上述方案，所述烷基包括碳原子数为1-18的直链烷基和碳原子数为3-18的支链烷基；所述烷氧基包括碳原子数为1-18的直链烷氧基和碳原子数为3-18的支链烷氧基。
按上述方案，在特别优选情况下，R1选自氢，羟基，卤素，甲基，氰基，三氟甲基，甲氧基；R2选自氢，卤素；R3选自氢，硝基，卤素，磺酰胺，羟基；R4选自氢，硝基，卤素；R5选自氢；R6选自氢、卤素、烷基、氨基、氰基、CH3CH2S-、CH3CO-、CF3CH2CO-或者CF3CO-、R7为烷基，羟基、苯基、卤代苯基、烷氧基、三氟甲基；
X可以为氮或碳，并且当X为氮时，R5不存在。
按上述方案，所述的苯肼基酮类化合物选自下表所示的目标化合物：
按上述方案，所述的真菌包括但不限于稻瘟菌、水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、苹果轮纹菌。
按上述方案，所述的农作物病害为水稻稻瘟病，水稻纹枯病，小麦赤霉病，苹果轮纹病。
上述式(1)所述苯肼基酮类化合物的反应合成路线：
R1,R2,R3,R4,R5,R4,R5,X取代基的选择和上述相同。
第二方面，本发明提供一种式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为农用杀菌剂的用途，
按上述方案，式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为农用杀菌剂的活性成分使用，即以至少一种式(1)所示的苯肼基酮类化合物使用该杀菌剂的活性成分，以杀菌剂的总重量计，所述活性成分的含量为0.1-100％。
按上述方案，本发明所述的式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为杀菌剂的活性成分使用时，将上述化合物与水体中允许的载体或稀释剂和表面活性及混合可调制成通常使用的各种剂型包括但不限于水合剂、乳剂、水溶剂、可流动剂等，作为杀菌剂使用。
本发明的有益效果：
本发明所述的式(1)所示的苯肼基酮类化合物抑制引起农作物病害的真菌的生长时具有抑制率高、杀菌谱较广的优点。将本发明式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为杀菌剂的有效成份、运用于包括稻瘟病菌、水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、苹果轮纹菌在内的真菌引起农作物病害综合防治中时能够显示出高效且显著的效果。
具体实施方式
本专利涉及到所有化合物制备均参考文献：
(1)Balkis AL-Saleh,Noha M.Hilmy,Morsy Ahmed EL-Apasery and MohamedH.Elnagdi,Microwaves in Organic Synthesis:Synthesis of Pyridazinones,Phthalazinones and Pyridopyridazinones from 2-Oxo-Arylhydrazones UnderMicrowave Irradiation.J.Heterocyclic Chem.,2006,43:1575-1580
(2)Nouria A.Al-Awadi,*Maher R.Ibrahim,a Alya M.Al-Etaibi,and MohamedH.Elnagdi,Improved synthesis of 2-arylhydrazono-3-hydroxy-1-propanones andtheir utility in efficient synthesis of pyridazine derivatives,ARKIVOC 2011,2:310-321.
下面通过实施例1来具体地说明本发明的式(1)的化合物的制备。
实施例1
化合物WL201701：1-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)丙-2-酮的制备
称取10mmol乙酰乙酸乙酯于250ml的茄型瓶中，加入磁子，配置KOH的水溶液中(3.5g,100ml水)加入到茄型瓶中，在室温下搅拌24h。冷却至0℃，缓慢加入4.5ml浓HCl，15ml冰水。称取10mmol对硝基苯胺与100ml的两口烧瓶中，加入磁子，加入10ml水，3ml浓盐酸，冷却至0℃，搅拌30min。缓慢加入10mmolNaNo2水溶液,温度不得超过5℃，搅拌30min。向250ml的茄型瓶中再逐滴加入刚制备的重氮盐，保持温度在0-5℃，溶液变为橙黄色浑浊液，加入CH3COONa水溶液(8.2g,100ml冰水)，滴加完毕，在0-5℃搅拌2h。反应接近完全，静置，析出固体，抽虑得到黄色固体。
分子式：C9H9N3O3
1H NMR(600MHz,dmso)δ10.56(s,1H),8.19-8.17(d,2H),7.41(s,1H),7.31-7.30(d,2H),2.36(s,3H).
产率：79％
本专利中所述化合物均按化合物WF1类似的方法制备
化合物WL201702：1-(2-(4-溴苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H9N2OBr
1H NMR(600MHz,DMSO)δ10.576(s,1H),9.36(d,1H),7.51-7.49(d,2H),7.35-7.33(d,1H),1.94(s,3H).
产率：75％
化合物WL201703：1-(2-(4-氯苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H9N2OCl
1H NMR(600MHz,DMSO)δ10.57(s,1H),9.37(d,1H),7.40-7.39(d,2H),7.38-7.36(d,1H),1.94(s,3H).
产率：68％
化合物WL201704：1-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)苯乙酮
分子式：C14H11N3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ8.26(d,2H),8.03(d,2H),7.88(d,1H),7.65(d,2H),7.55(t,2H),7.40(d,2H).
产率：57％
化合物WL201705：1-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)-4-溴-苯乙酮
分子式：C14H10BrN3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ12.01(s,1H),8.19(d,2H),7.91(d,2H),7.77(d,2H),7.45(s,1H),7.20(d,2H).
产率：50％
化合物WL201706：1-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)丁-2-酮
分子式：C10H11N3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.56(s,1H),8.18-8.17(d,1H),7.43(s,1H),7.30-7.29(d,2H),2.86-2.83(q,2H),1.05-1.03(s,3H).
产率：75％
化合物WL201707：1-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)丁-2-酮
分子式：C10H11N3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.56(s,1H),8.18-8.17(d,1H),7.43(s,1H),7.30-7.29(d,2H),2.86-2.83(q,2H),1.05-1.03(s,3H).
产率：53％
化合物WL201708：3,3-二甲基-1-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)丁-2-酮
分子式：C12H15N3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.85(s,1H),8.21-8.20(d,2H),7.31(s,1H),7.28-7.27(d,2H),7.27(s,1H),1.09(s,6H).
产率：77％
化合物WL201709：1-(2-(3-氯苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H9N2OCl
1H NMR(600MHz,dmso)δ11.40(s,1H),7.34-7.31(d,1H),7.26(s,1H),7.20(s,1H),7.10-7.09(d,1H),6.99-6.91(d,1H),2.33(s,3H).
产率：75％
化合物WL201710：1-(2-(3，4-二氯苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H8N2OCl2
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.41(s,1H),753-7.51(d,1H),7.32(d,1H),7.24(d,1H),7.11-7.09(d,1H),2.33(s,3H).
产率：70％
化合物WL201711：1-(2-(3-硝基苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H9N3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.61(s,1H),7.88(s,1H),7.75-7.74(d,1H),7.57-7.54(d,1H),7.27(s,1H),2.34(s,3H).
产率：71％
化合物WL201712：N-(4-硝基苯基)-2-氧代丙烷亚肼基氯
分子式：C9H80N3O3Cl
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.22(s,1H),8.24-8.22(d,2H),7.60-7.59(d,2H),2.55(s,3H).
产率：68％
化合物WL201713:2-(2-(4-氯苯基)亚肼基)乙酸乙酯
分子式：C10H11ClN2O2
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.34(s,1H),7.33(d,2H),7.20(d,1H),4.19(d,2H),1.25(t,3H).
产率：70％
化合物WL201714:1-(2-(5-氯吡啶-2-基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C8H8ClN3O
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.15(s,1H),9.37(d,1H),8.31(d,1H),7.88(d,1H),7.41(d,2H),1.96(s,3H).
产率：35％
化合物WL201715:1-(2-(2-氯-5-硝基苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H8ClN3O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ8.22(s,1H),7.78(d,2H),7.72(d,1H),2.39(s,3H).
产率：67％
化合物WL201716：1-(2-(2-甲基-4-氯苯基)亚肼基)丙-2-酮
分子式：C10H11ClN2O
1H NMR(600MHz,DMSO)δ10.86(s,1H),7.57(s,1H),7.39(d,1H),7.17(d,2H),2.28(s,3H),2.24(s,3H).
产率：63％
化合物WL201717：1-(2-苯基亚肼基)丙-2-酮
分子式：C9H10N2O
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.32(s,1H),7.32(t,2H),7.25(s,1H),7.19(d,2H),6.96(t,1H),2.32(s,3H).
产率：72％
化合物WL201718：N-(3,4-二氯苯基)-2-氧代丙烷亚肼基氯
分子式：C9H7Cl3N2O
1H NMR(600MHz,DMSOδ10.92(s,1H),7.62(d,1H),7.54(d,1H),7.41(dd,1H),2.48(s,4H).
产率：57％
化合物WL201719：2-(2-(3-氯苯基)亚肼基)-5，5，5-三氟-1-苯基戊烷-1-3-二酮
分子式：C17H12ClF3N2O2
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.76(s,1H),8.15(s,1H),7.79(s,4H),7.71(s,1H),7.58(s,3H),2.54(s,2H).
产率：88％
化合物WL201720：3-(4-硝基苯基)亚肼基)-1,1,1-三氟戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H5F6N3O4
1H NMR(600MHz,DMSO)δ14.25(s,1H),8.32(d,1H),8.09(d,1H),7.82(d,1H),7.55(d,1H).
化合物WL201721:4,4,4-三氟-2-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)-3-氧代丁酸乙酯
1H NMR(600MHz,DMSO)δ12.87(s,1H),8.32(d,2H),7.69(d,2H),4.40(q,2H),1.35(t,3H).
分子式：C12H10N3O5F3
产率：68％
化合物WL201722:1,1,1-三氟-3-(2-(4-硝基苯基)亚肼基)戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H8N3O4F3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ14.25(s,1H,N-H),8.33(d,J＝9.0Hz,2H,Ar-H),7.80(d,J＝9.0Hz,2H,Ar-H),2.56(s,3H,CH3).
产率：73％
化合物WL201723：1,1,1-三氟-3-(2-(3-硝基苯基)亚肼基)戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H8N3O4F3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ14.32(s,1H),8.51(t,1H),8.06(dd,1H),8.02(dd,1H),7.74(t,1H),2.56(s,3H).
产率：74％
化合物WL201724：3-(2-(5-氯-2-羟基苯基)亚肼基)-1,1,1-三氟戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H8N3O3F3Cl
1H NMR(600MHz,DMSO)δ14.79(s,1H),7.89(d,1H),7.76(s,1H),7.63(d,1H),2.56(s,3H).
产率：71％
化合物WL201725:3-(2-(3-氯苯基)亚肼基-戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H11N2O2Cl
1H NMR(600MHz,DMSO)δ13.67(s,1H),7.62(d,1H),7.51(t,1H),7.43(d,1H),7.21(d,1H),2.48(s,3H),2.41(s,3H).
产率：82％
化合物WL201726:(2-(2,4-二氧代戊-3亚基)肼基)苯磺酰胺
分子式：C11H13N3O4S
1H NMR(600MHz,DMSO)δ13.70(s,1H),7.86(d,2H),7.72(d,2H),7.37(s,2H),2.49(s,3H),2.45(s,3H).
产率：71％
化合物WL201727：3-(2-(4-溴苯基)亚肼基-戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H11N2O2Br
1H NMR(600MHz,DMSO)δ13.85(s,1H),7.59(d,2H),7.53(d,2H),2.47(s,3H),2.41(s,H).
产率：80％
化合物WL201728:3-(2-(4-羟基苯基)亚肼基-戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H12N2O3
1H NMR(600MHz,DMSO)δ14.51(s,1H),9.66(s,1H),7.42(d,2H),6.83(d,2H),2.45(s,3H),2.36(s,3H).
产率：78％
化合物WL201729：3-(2-(2-氰基-4-硝基)苯基)亚肼基)戊烷基-2,4-二酮
分子式：C12H10N4O4
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ14.69(s,1H),8.34(d,1H),8.23(dd,1H),7.91(d,1H),2.66(s,3H),2.56(s,3H).
产率：78％
化合物WL201730：3-(2-(4-硝基-2-(三氟甲基)苯基)亚肼基)戊烷基-2,4-二酮的制备
分子式：C12H10F3N3O4
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ14.95(s,1H),8.56(s,1H),8.48(d,1H),8.12(d,1H),2.66(d,3H),2.57(d,3H).
产率：72％
化合物WL201731：3-(2-(2-氯-4-硝基苯基)亚肼基)戊烷基-2,4-二酮
分子式：C11H10N3O4Cl
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ14.62(s,1H),8.28(s,2H),2.65(s,3H),2.48(s,3H).
产率：73％
化合物WL201732：2-(2-(2-羟基-5-硝基苯基)亚肼基)乙酸乙酯
分子式：C10H11N3O5
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.61(s,1H),11.10(s,1H),8.06(s,1H),7.77(s,1H),7.63(s,1H),7.00(s,1H),4.22(s,2H),1.27(s,3H).
产率：61％
化合物WL201733:2-(2-(2-羟基-5-硝基苯基)亚肼基)乙酸
分子式：C8H7N3O5
1H NMR(600MHz,DMSO)δ11.58(s,1H),10.99(s,1H),8.16(s,1H),7.76(s,1H),7.58(s,1H),6.99(s,1H).
产率：57％
化合物WL201734：N-(3-硝基苯基)-2-氧代丙烷亚肼基氯
分子式：C11H10N2OCl
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化合物WL201735：N-苯基-2-氧代丙烷亚肼基氯
分子式：C9H9N2OCl
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化合物WL201736：N-(4-溴苯基)-2-氧代丙烷亚肼基氯
分子式：C9H8N2OClBr
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化合物WL201737：N-(2，4-二氯苯基)-2-氧代丙烷亚肼基氯
分子式：C9H7N2OCl3
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化合物WL201738：N-(2-氯苯基)-2-氧化丙基腙硫代磷酸酯
分子式：C11H13N2OSCl
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化合物WL201739：N-(2-氯苯基)-2-氧化丙酰腙酰氰
分子式：C10H8N3OCl
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化合物WL201740：1-(2-(4-氯苯基)亚肼基-1-(哌啶)-1-基)丙-2-酮
分子式：C14H18N3OCl
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化合物WL201741：1-吗啉代-1-(2-苯基亚肼基)丙-2-酮
分子式：C13H17N3O2
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化合物WL201742：N-(3-氯苯基)-2-氧化丙酰腙酰氨
分子式：C9H10N3OCl
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实施例2
苯肼基酮类化合物对植物病原真菌的杀菌活性测定
实验材料
稻瘟病菌(Magnaorthe grisea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、小麦赤霉菌、苹果轮纹菌
DMSO
PDA培养基配方：将新鲜土豆洗净并去皮，量取200g之后将其切碎并放入适量的无菌水中，用电磁炉将土豆煮烂(水沸腾以后继续煮20-30min)，等培养基温度降下来之后，用纱布过滤两遍，将固体土豆过滤掉，得到的土豆液约为1L。最后在土豆液中加入20g葡萄糖以及18-20g琼脂粉。用锥形瓶分装后121℃灭菌20分钟，冷却至55℃左右后备用。
药剂配置：
称取适量待测药物m毫克，用10m微升的DMSO稀释药剂得到母液。根据药剂活性，设置6-10个系列质量浓度，有机溶剂的最终含量不超过2％。
药剂处理：
在无菌操作的条件下，取用预先装好PDA培养基的锥形瓶，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入到上述锥形瓶中，充分摇匀。等量倒入到3个以上直径为9mm的灭菌干燥的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。
实验设不含药剂的处理作为空白对照。
接种：
在无菌条件下，用打孔器将培养好的病原菌的边缘处切下多块直径为0.5cm的带菌培养基(即为菌饼)，用接种针将菌饼接种到培养皿中已经凝固的含有化合物的固体培养基上，将菌丝紧贴于培养基。盖上皿盖，并用封口膜封好。置于28℃下在培养箱中培养。
数据测量：
根据空白对照的培养皿中病原菌的生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米(mm)。每个菌落直径用十字交叉法测量，取其平均值。
数据处理：
抑菌率的计算方法如公式5-1和公式5-2所示：
纯生长量(mm)＝菌落直径-菌饼直径
抑菌率＝(CK纯生长量-处理纯生长量)/CK纯生长量*100％
抑制率的测定直接按照上述公式计算
EC50的计算方式：以菌丝生长抑制率为y、药剂浓度(μg/m L)为x值，用logistic回归方程进行拟合，计算杀菌剂对水稻稻瘟病菌菌丝生长抑制的有效中浓度(EC50)，以此表示杀菌剂对稻瘟病菌抑制作用的强弱。
实验方法
实验结果与分析：
苯肼基酮类化合物对植物病原真菌的抑制活性测定结果见表一，由表一的结果表明，苯肼基酮类化合物对稻瘟菌，水稻纹枯病致病菌和小麦赤霉菌具有较好的抑制作用。
除此，本发明列举了一些苯肼基酮类化合物对稻瘟病菌的毒力，结果见表二。药剂EC50值的大小是衡量药剂量毒力大小的重要指标，EC50值越小，该药剂的毒力越强。
表二苯肼基酮类化合物对稻瘟病菌的毒力测定结果
化合物 相关系数 EC50(ppm)
WL201701 0.969 1.76
WL201702 0.982 2.71
WL201709 0.981 2.98
WL201711 0.985 2.21
WL201712 0.982 1.51
WL201710 0.994 1.25
WL201730 0.987 0.43
WL201737 0.994 1.22
毒力曲线回归方程的相关系数均在0.97左右，说明方程的拟合程度高，求得化合物WL201701、WL201702、WL201709、WL201711、WL201712、WL201710、WL201730、WL201737的EC50分别为1.76ppm，2.71ppm，2.98ppm,2.21ppm，1.51ppm，1.25ppm，0.43ppm，1.22ppm。比较水稻稻瘟菌毒力测定结果，化合物WL201730的杀菌效果最好。
本发明合成的苯肼基酮类化合物对植物病原菌具有较好的光谱杀菌活性，并且其分子量较小，具有继续开发改造的价值。针对水稻稻瘟菌其抑制效果已经接近商品化抑制剂的水平，将其开发成为具有高效的新型光谱杀菌剂，具有广阔的应用前景。
上述实施例为本发明较佳的实例方式，但本发明的实施方式并不限与上述的实施例，其他任何未违背其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
表一

Claims (9)

1.式(1)所示的苯肼基酮类化合物在抑制或杀灭引起农作物病害的真菌的应用，
其中：R1,R2,R3,R4,R5分别独立的选自氢、卤素、烷基、烷氧基、羟基、氰基、三氟甲基、磺酰胺、硝基；R6选自氢、卤素、烷基、氨基、氰基、CH3CH2S-、CH3CO-、CF3CH2CO-或者CF3CO-、R7为烷基、羟基、苯基、卤代苯基、烷氧基、三氟甲基；
X可以为氮或碳，并且当X为氮时，R5不存在。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述烷基包括碳原子数为1-18的直链烷基和碳原子数为3-18的支链烷基；所述烷氧基包括碳原子数为1-18的直链烷氧基和碳原子数为3-18的支链烷氧基。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：R1选自氢，羟基，卤素，甲基，氰基，三氟甲基，甲氧基；R2选自氢，卤素；R3选自氢，硝基，卤素，磺酰胺，羟基；R4选自氢，硝基，卤素；R5选自氢；R6选自氢、卤素、烷基、氨基、氰基、CH3CH2S-、CH3CO-、CF3CH2CO-或者CF3CO-、R7为烷基，羟基、苯基、卤代苯基、烷氧基、三氟甲基；
X可以为氮或碳，并且当X为氮时，R5不存在。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的真菌包括但不限于稻瘟菌、水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、苹果轮纹菌。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的农作物病害为水稻稻瘟病，水稻纹枯病，小麦赤霉病，苹果轮纹病。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的苯肼基酮类化合物选自下表所示的目标化合物：
7.式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为农用杀菌剂的用途，
其中：R1,R2,R3,R4,R5分别独立的选自氢、卤素、烷基、烷氧基、羟基、氰基、三氟甲基、磺酰胺、硝基；R6选自氢、卤素、烷基、氨基、氰基、CH3CH2S-、CH3CO-、CF3CH2CO-或者CF3CO-、R7为烷基、羟基、苯基、卤代苯基、烷氧基、三氟甲基；
X可以为氮或碳，并且当X为氮时，R5不存在。
8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于：式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为农用杀菌剂的活性成分使用，以杀菌剂的总重量计，所述活性成分的含量为0.1-100％。
9.根据权利要求7所述的用途，其特征在于：所述的式(1)所示的苯肼基酮类化合物作为杀菌剂的活性成分使用时，将上述化合物与水体中允许的载体或稀释剂和表面活性及混合可调制成通常使用的各种剂型，包括但不限于水合剂、乳剂、水溶剂、可流动剂。
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