用于金属3D打印工件的抛光液及其制备方法
技术领域
本发明涉及3D打印领域,具体而言,涉及一种用于金属3D打印工件的抛光液及其制备方法。
背景技术
金属3D打印是增材制造技术之一,主要用于熔点高、构件复杂和批量小但高附加值的关键零部件的生产,相比传统制造技术的减材制造,具有生产周期短,减重,制造复杂构件成品效率高,设计不再受加工能力限制等明显优势,被誉为第三次工业革命最具标志性的生产技术。
通常金属3D打印的工件表面粗糙度通常在Ra6-30μm左右,往往达不到工件实际应用的需求。目前,对于金属3D打印行业对于其构件的表面处理通常通过表面喷丸或者手工打磨处理,但是对于内部有流道的复杂结构件来说,特别是对于复杂网格结构的工件,以上的处理办法就没办法到达所需要打磨的部位,对于以下盲孔,更是无计可施。因此,由于表面处理的问题解决不了,即使可打印出需要的形状,但是达不到工件使用的精度要求,这大大限制了金属3D打印技术在实际工业中的应用。尽早找到一种可满足使用要求的表面处理技术,迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于金属3D打印工件的抛光液,解决具有内部流道的复杂结构件在3D打印过程中表面处理难的问题。
本发明的另一目的在于提供一种用于金属3D打印工件的抛光液的制备方法,解决具有内部流道的复杂结构件在3D打印过程中表面处理难的问题。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
一种用于金属3D打印工件的抛光液,包括:无机酸、有机酸、氟化物、三氯化铁溶液以及胺类化合物,其中,无机酸包括H3PO4、HCl以及HNO3,H3PO4的浓度200~600mL/L、HCl的浓度80~350mL/L、HNO3的浓度50~500mL/L,氟化物的浓度100~300mL/L,有机酸的浓度5~25g/L,胺类化合物的浓度1~8g/L,三氯化铁溶液的浓度15~60g/L。
一种用于金属3D打印工件的抛光液的制备方法,包括:
向无机酸溶液中加入氟化物溶液后,再加入三氯化铁、有机酸、以及胺类化合物制得抛光液,其中,无机酸包括H3PO4、HCl以及HNO3,H3PO4的浓度200~600mL/L、HCl的浓度80~350mL/L、HNO3的浓度50~500mL/L,氟化物的浓度150~350mL/L,三氯化铁的浓度20~50g/L,有机酸的浓度5~20g/L,胺类化合物的浓度1~5g/L。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提供的用于金属3D打印工件的抛光液,包括:无机酸、有机酸、氟化物、三氯化铁溶液以及胺类化合物。通过上述几种物质之间的相互配伍产生协同作用,能够有效地用于3D打印工件表面后处理工艺中。其可用作处理复杂内流道表面光洁度的专用抛光液,该化学抛光液用料合理,配置方便,成本低廉,经该化学抛光液抛光处理后的工件合金复杂内流道表面粗糙度低,光洁度好,显示了极佳的平滑效果和光亮效果。
本发明提供的用于金属3D打印工件的抛光液的制备方法,包括:
向无机酸溶液中加入氟化物溶液后,再加入三氯化铁、有机酸、以及胺类化合物制得抛光液,其中,无机酸包括H3PO4、HCl以及HNO3,H3PO4的浓度200~600mL/L、HCl的浓度80~350mL/L、HNO3的浓度50~500mL/L,氟化物的浓度150~350mL/L,三氯化铁的浓度20~50g/L,有机酸的浓度5~20g/L,胺类化合物的浓度1~5g/L。制备条件简单易行,制得的用于金属3D打印工件的抛光液效果好。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,以下将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为未处理的试样1的扫描电镜图;
图2为本发明实施例1制备得到抛光液处理试样1一分钟后得到的扫描电镜图;
图3为未处理的试样2的扫描电镜图;
图4为本发明实施例2制备得到抛光液处理试样2二分钟后得到的扫描电镜图;
图5为未处理的试样3的扫描电镜图;
图6为本发明实施例3制备得到抛光液处理试样3二分钟后得到的扫描电镜图;
图7为未处理的试样4的扫描电镜图;
图8为本发明实施例4制备得到抛光液处理试样4三分钟后得到的扫描电镜图;
图9为未处理的试样5的扫描电镜图;
图10为本发明实施例5制备得到抛光液处理试样5一分钟后得到的扫描电镜图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本实施例提供一种用于金属3D打印工件的抛光液:
该用于金属3D打印工件的抛光液包括无机酸、有机酸、氟化物、三氯化铁溶液以及胺类化合物。
进一步地,无机酸包括H3PO4、HCl以及HNO3,其中,H3PO4的浓度200~600mL/L、HCl的浓度80~350mL/L、HNO3的浓度50~500mL/L。
通过将上述的各个无机酸按照一定的浓度比例混合后,为后续配制整个用于金属3D打印工件的抛光液提供了一个特定的环境,保证了配制溶液以及或许原料之间相互反应所需要的溶液环境。
应理解,上述的溶液环境包括如溶液的pH值、原料的含量等化学工艺参数所构成的溶液环境。上述提供的溶液环境与后续再加入的其他原料反应所需的工艺参数密切相关。
更进一步地,H3PO4的浓度300~500mL/L、HCl的浓度100~300mL/L、HNO3的浓度100~400mL/L。
将上述的几种无机酸的浓度进一步地优化,不仅能够保证后续原料加入后反应所需的溶液环境,还进一步地体现了经济效益,不会因为过多造成浪费或者过少,使得效果次佳。
承前所述,进一步地,用于金属3D打印工件的抛光液中氟化物包括氟化氢、氟化铵、氟硅酸铵中的至少一种,氟化物的浓度150~350mL/L。
其中,氟化氢是由氟元素与氢元素组成的二元化合物。它是无色有刺激性气味的气体。氟化氢是一种一元弱酸。氟化氢具有很强的腐蚀性,能侵蚀玻璃和硅酸盐而生成气态的四氟化硅。因此,常常选用氟化氢来进行刻蚀。
在本发明一可选的实施例中,用于金属3D打印工件的抛光液的一种原料选用氟化氢,能够有效地帮助该化学抛光液抛光处理合金基复杂内流道表面粗糙度低,将其抛光。
氟化铵为离子化合物。室温下为白色或无色透明斜方晶系结晶,略带酸味。易潮解,受热或遇热水分解为氨与氟化氢。热水中分解,水溶液呈强酸性。由无水氢氟酸与液氨中和而得。能腐蚀玻璃,对皮肤有腐蚀性。可用作化学试剂、玻璃蚀刻剂(常与氢氟酸并用)、发酵工业消毒剂和防腐剂、由氧化铍制金属铍的溶剂以及硅钢板的表面处理剂,还用于制造陶瓷、镁合金,锅炉给水系统和蒸气发生系统的清洗脱垢,以及油田砂石的酸处理,也用作烷基化、异构化催化剂组分。
本发明其他可选的实施例中,上述作为用于金属3D打印工件的抛光液的一种原料选用氟化铵,也能够有效地帮助该化学抛光液抛光处理合金基复杂内流道表面粗糙度低,将其抛光。
同样地,氟硅酸铵与氟化铵以及氟化氢具有相似的性质,在本发明其他可选的实施例中,也可以选择氟硅酸铵。
应理解,上述的氟化物的选择,也可以选择前述几种原料的相互组合所形成的混合物,此处可根据实际的需要进行适应性地选择。
承前所述,进一步地,有机酸包括磺基水杨酸或者水杨酸中的至少一种,有机酸的浓度5~20g/L。
磺基水杨酸是一种有机试剂,它的水溶性好、稳定、无毒,对过渡金属和重金属离了具有较强的配合能力,是化学分析中一种常用的试剂。磺基水杨酸的两个特点,一是作为显色剂,与Fe 3+能快速络合形成有色配合物,且形成的配合物水溶性和稳定性很好;二是与大多数金属离子能形成配合物,但不与碱金属、碱土金属形成配合物。
在本发明一可选的实施例中,有机酸选择磺基水杨酸,将磺基水杨酸加入到该抛光液中,能够与三氯化铁溶液结合并发生反应,从而促进该抛光液的抛光的性能。
在本发明其他可选的实施例中,有机酸选择水杨酸。水杨酸是一种脂溶性的有机酸,易溶于乙醇、乙醚、氯仿,微溶于水,在沸水中溶解。将其加入到该抛光液中,能够增强整个抛光液的腐蚀性,促进其与三氯化铁溶液反应,从而促进该抛光液的抛光的性能。
应理解,上述的有机酸的选择,也可以选择磺基水杨酸和水杨酸相互组合所形成的混合物,此处可根据实际的需要进行适应性地选择。
进一步地,胺类化合物包括六次甲基四胺或者六次甲基四胺硝酸盐中的至少一种,胺类化合物的浓度1~5g/L。
六次甲基四胺为多环杂环胺类化合物。作为胺类化合物,六次甲基四胺具有弱碱性,能够与酸反应,也能够生成季铵盐。六次甲基四胺在酸性水溶液中不稳定,容易分解为甲醛和氧气。六次甲基四胺具腐蚀性、缓蚀性。
在本发明一可选的实施例中,胺类化合物选择六次甲基四胺,不仅能够与其他原料相互协作,促进整个抛光液的抛光的性能,而且能够起到略微的中和酸性环境的功能。
在本发明其他可选的实施例中,胺类化合物选择六次甲基四胺硝酸盐。由于六次甲基四胺与硝酸反应,容易生成六次甲基四胺硝酸盐。六次甲基四胺硝酸盐与六次甲基四胺具有相似的性质,并且该抛光液的原料中本来就存在硝酸,因此,上述的胺类化合物也可以选择六次甲基四胺硝酸盐,不仅能够起到六次甲基四胺相同的功能,而且使得胺类化合物的原料选择性更广阔。
应理解,上述的胺类化合物的选择,也可以选择六次甲基四胺和六次甲基四胺硝酸盐相互组合所形成的混合物,此处可根据实际的需要进行适应性地选择。
进一步地,三氯化铁溶液的原料选自FeC13·6H2O,三氯化铁溶液的浓度20~50g/L。
三氯化铁溶液具有较强的刻蚀的功能。上述三氯化铁溶液的浓度选择20~50g/L时,能够与其他的原料相互配伍产生协同作用,从而产生良好的抛光的性能。
进一步地,上述的FeC13·6H2O容易获得,成本较低,在本实施例中选择用FeC13·6H2O不仅能够有效地起到刻蚀的效果,而且具有一定的经济效益。
该化学抛光液用料合理,配置方便,成本低廉,经该化学抛光液抛光处理后的合金构件的复杂内流道表面粗糙度低,光洁度好,显示了极佳的平滑效果和光亮效果。
本发明的一些实施方式还提供一种用于金属3D打印工件的抛光液的制备方法。
该方法,包括:向无机酸溶液中加入氟化物溶液后,再加入三氯化铁、有机酸、以及胺类化合物制得抛光液,其中,无机酸包括H3PO4、HCl以及HNO3,H3PO4的浓度200~600mL/L、HCl的浓度80~350mL/L、HNO3的浓度50~500mL/L,氟化物的浓度150~350mL/L,三氯化铁的浓度20~50g/L,有机酸的浓度5~20g/L,胺类化合物的浓度1~5g/L。
进一步地,在加入三氯化铁时,还将溶液加热至50~80℃。
具体地,当三氧化铁的原料选择状六水三氯化铁时,将固态块状六水三氯化铁尽量捣碎,单次20~50g,分5次缓慢加入烧杯溶液中,因加入药品的瞬间会产生大量气泡,药品一次加入过多,将产生大量气泡,会使溶液溢出,均匀搅拌溶液,将烧杯放入装有一半水量的恒温水浴箱中,用50~80℃左右的温度加热溶液加速固体药品的溶解。在六水三氯化铁完全溶解后,从水浴中取出烧杯。
进一步地,还向抛光液中加入碱性溶液,碱性溶液的浓度75~100g/L。
进一步地,上述的碱性溶液包括氢氧化钠溶液或者碳酸氢钠溶液中的至少一种。
具体地,上述的碱性溶液可以选择单独的氢氧化钠溶液,也可以选择单独的碳酸氢钠溶液,或者两者混合溶液。
该制备条件简单易行,制得的用于金属3D打印工件的抛光液效果好,经该化学抛光液抛光处理后的合金构件的复杂内流道表面粗糙度低,光洁度好,显示了极佳的平滑效果和光亮效果。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述:
实施例1
本实施例提供的一种用于金属3D打印工件的抛光液,其包括:H3PO4 200mL/L、HCl80mL/L、HNO3 50mL/L、氟化氢150mL/L、磺基水杨酸5g/L、六次甲基四胺1g/L、FeC13·6H2O20g/L。
其制备方法如下:用量筒量取200mL/L磷酸;用量筒量取80mL/L的盐酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取50mL/L硝酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取150mL/L氢氟酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;将固态块状六水三氯化铁,尽量捣碎,单次4g,分5次缓慢加入烧杯溶液中均匀搅拌溶液,将烧杯放入装有一半水量的恒温水浴箱中,用50℃左右的温度加热溶液加速固体药品的溶解。在六水三氯化铁完全溶解后,从水浴中取出烧杯;用精确电子秤秤取5g磺基水杨酸,缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;用精确电子秤秤取1g六次甲基四胺,边搅拌边缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;待溶液温度降低到35℃以下时,加入150g/L氢氧化钠溶液,搅拌均匀,配成酸气中和抛光液。
实施例2
本实施例提供的一种用于金属3D打印工件的抛光液,其包括:H3PO4 600mL/L、HCl350mL/L、HNO3 500mL/L、氟化氢350mL/L、磺基水杨酸20g/L、六次甲基四胺5g/L、FeC13·6H2O 50g/L。
其制备方法如下:用量筒量取600mL/L磷酸;用量筒量取350mL/L的盐酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取500mL/L硝酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取350mL/L氢氟酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;将固态块状六水三氯化铁,尽量捣碎,单次10g,分5次缓慢加入烧杯溶液中均匀搅拌溶液,将烧杯放入装有一半水量的恒温水浴箱中,用80℃左右的温度加热溶液加速固体药品的溶解。在六水三氯化铁完全溶解后,从水浴中取出烧杯;用精确电子秤秤取5g磺基水杨酸,缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;用精确电子秤秤取1g六次甲基四胺,边搅拌边缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;待溶液温度降低到35℃以下时,加入200g/L氢氧化钠和碳酸氢钠溶液,搅拌均匀,配成酸气中和抛光液。
实施例3
本实施例提供的一种用于金属3D打印工件的抛光液,其包括:H3PO4 300mL/L、HCl100mL/L、HNO3 400mL/L、氟化氢200mL/L、磺基水杨酸15g/L、六次甲基四胺4g/L、FeC13·6H2O 30g/L。
其制备方法如下:用量筒量取300mL/L磷酸;用量筒量取100mL/L的盐酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取400mL/L硝酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取200mL/L氢氟酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;将固态块状六水三氯化铁,尽量捣碎,单次10g,分3次缓慢加入烧杯溶液中均匀搅拌溶液,将烧杯放入装有一半水量的恒温水浴箱中,用60℃左右的温度加热溶液加速固体药品的溶解。在六水三氯化铁完全溶解后,从水浴中取出烧杯;用精确电子秤秤取15g磺基水杨酸,缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;用精确电子秤秤取4g六次甲基四胺,边搅拌边缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;待溶液温度降低到35℃以下时,加入160g/L碳酸氢钠溶液,搅拌均匀,配成酸气中和抛光液。
实施例4
本实施例提供的一种用于金属3D打印工件的抛光液,其包括:H3PO4 500mL/L、HCl300mL/L、HNO3 100mL/L、氟化氢250mL/L、磺基水杨酸10g/L、六次甲基四胺4g/L、FeC13·6H2O 40g/L。
其制备方法如下:用量筒量取500mL/L磷酸;用量筒量取300mL/L的盐酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取100mL/L硝酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取250mL/L氢氟酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;将固态块状六水三氯化铁,尽量捣碎,单次10g,分4次缓慢加入烧杯溶液中均匀搅拌溶液,将烧杯放入装有一半水量的恒温水浴箱中,用70℃左右的温度加热溶液加速固体药品的溶解。在六水三氯化铁完全溶解后,从水浴中取出烧杯;用精确电子秤秤取10g磺基水杨酸,缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;用精确电子秤秤取4g六次甲基四胺,边搅拌边缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;待溶液温度降低到35℃以下时,加入170g/L氢氧化钠溶液,搅拌均匀,配成酸气中和抛光液。
实施例5
本实施例提供的一种用于金属3D打印工件的抛光液,其包括:H3PO4 500mL/L、HCl300mL/L、HNO3 100mL/L、氟化氢100mL/L、磺基水杨酸25g/L、六次甲基四胺8g/L、FeC13·6H2O 60g/L。
其制备方法如下:用量筒量取500mL/L磷酸;用量筒量取300mL/L的盐酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取100mL/L硝酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;用量筒量取250mL/L氢氟酸,边搅拌边缓慢注入烧杯,过程在通风柜中操作;将固态块状六水三氯化铁,尽量捣碎,单次10g,分4次缓慢加入烧杯溶液中均匀搅拌溶液,将烧杯放入装有一半水量的恒温水浴箱中,用70℃左右的温度加热溶液加速固体药品的溶解。在六水三氯化铁完全溶解后,从水浴中取出烧杯;用精确电子秤秤取10g磺基水杨酸,缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;用精确电子秤秤取4g六次甲基四胺,边搅拌边缓慢加入烧杯溶液中,搅拌至其全部溶解;待溶液温度降低到35℃以下时,加入氢氧化钠和碳酸氢钠溶液180g/L,搅拌均匀,配成酸气中和抛光液。
试验方案
将本发明实施例提供的用于金属3D打印工件的抛光液来检验抛光液的抛光效果。
试验器材和耗材:
蠕动泵一台,耐腐蚀耐高温软管1卷,HX合金3D打印抛光试验件2个,成品件2个,上述各种成分的试剂各1瓶,恒温水浴箱一个,酸气中和槽一个,一定数量的量筒和烧杯,防酸面具1个,抗酸腐蚀手套1副,精确电子秤一台,电子秤一台,其他专用防护用具和辅助配件若干。
选择5件具有复杂内部流道的合金试样。对试样1,采用实施例1制备得到抛光液处理一分钟;对试样2,采用实施例2制备得到抛光液处理二分钟;对试样3,采用实施例3制备得到抛光液处理二分钟;对试样4,采用实施例4制备得到抛光液处理三分钟;对试样5,采用实施例5制备得到抛光液处理一分钟。
对试样1-5以及经过实施例1-5提供的抛光液抛光后的5件试样,在扫描电镜下观察,得到的图像见附图。
从附图1-10可以看出,经该化学抛光液抛光处理后的合金试样的复杂内流道表面粗糙度低,光洁度好,显示了极佳的平滑效果和光亮效果。
综上所述,本发明提供的用于金属3D打印工件的抛光液,包括:无机酸、有机酸、氟化物、三氯化铁溶液以及胺类化合物。通过上述几种物质之间的相互配伍产生协同作用,能够有效地用于3D打印工件表面后处理工艺中。其可作为处理复杂内流道表面光洁度的专用抛光液,该化学抛光液用料合理,配置方便,成本低廉,经该化学抛光液抛光处理后的工件合金复杂内流道表面粗糙度低,光洁度好,显示了极佳的平滑效果和光亮效果。
本发明提供的用于金属3D打印工件的抛光液的制备方法,包括:
向无机酸溶液中加入氟化物溶液后,再加入三氯化铁、有机酸、以及胺类化合物制得抛光液,其中,无机酸包括H3PO4、HCl以及HNO3,H3PO4的浓度200~600mL/L、HCl的浓度80~350mL/L、HNO3的浓度50~500mL/L,氟化物的浓度150~350mL/L,三氯化铁的浓度20~50g/L,有机酸的浓度5~20g/L,胺类化合物的浓度1~5g/L。制备条件简单易行,制得的用于金属3D打印工件的抛光液效果好。
应理解,尽管已用具体实施例来说明和描述本发明,然而应意识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此,这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。