CN107356590A - 快速检测莲藕中柠檬酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其是选用低浓度氢氧化钠提取待测莲藕样品中的柠檬酸,低浓度盐酸中和过量氢氧化钠后,利用高锰酸钾在酸性或中性溶液中具有强氧化性的原理,以KMnO4试液为显色反应剂。本发明的检测莲藕中柠檬酸的方法仅需加入低浓度的氢氧化钠、稀盐酸及低浓度的KMnO4试液反应等即可根据显色反应判断样品中是否含有柠檬酸;所用的提取液、反应试液均为普通的化学试剂,非常安全,操作简便,分析成本低。
Description
技术领域
本发明属于化学检测技术领域,更具体地,本发明涉及一种快速检测莲藕中柠檬酸的方法。
背景技术
柠檬酸又称枸缘酸,化学名称2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸。根据其含水量的不同,分为一水柠檬酸和无水柠檬酸。柠檬酸的用途非常广泛,用于食品工业占生产量的75%以上,可做为食品的酸味剂、抗氧化剂、pH调节剂、用于清凉饮料、果酱、水果和糕点等食品中。用于医药工业占10%左右,主要用作抗凝血剂、解酸药、矫味剂、化妆品等。用于化学工业等占15%左右,用作缓冲剂、络合剂、金属清洗剂、媒染剂、胶凝剂、调色剂等。在电子、纺织、石油、皮革、建筑、摄影、塑料、铸造和陶瓷等工业领域中都有十分广阔的应用。
一些商贩会将表面发黑,已经不太新鲜的莲藕用柠檬酸溶液浸泡洗白。只要短短十几分钟,莲藕就会重新焕发光泽,而商家则在第二天继续卖。柠檬酸是一个强氧化剂,如果用的量很大,那么人在短期内较为频繁的食用,会对人体造成影响,长期食用有可能导致低钙血症,且会增加患十二指肠癌的几率。
现有对莲藕的柠檬酸的检测方法有:
申请号:201610195545.1,发明名称为“一种溶液中柠檬酸或柠檬酸盐含量的测定方法”,加入一定量浓硫酸并加热煮沸,再通过高锰酸钾氧化、KI被氧化及硫代硫酸钠滴定计算被氧化KI的量来综合算出溶液中柠檬酸含量的方法。该方法使用了一定量的浓硫酸,并进行多步递进式反应来达到目的,使用试剂较多且比较危险,得到结果需要精确测量,造成流程复杂多变,该方法并不适用于本发明需要检测的目标基质莲藕。
申请号:200710023211.7,发明名称为“柠檬酸测定试剂盒及柠檬酸浓度测定方法”,其通过将样品与试剂按一定的体积比混合,使之发生一系类的酶促反应,再将反应物置于紫外/可见光分析仪下,检测主波长340nm处吸光度下降的程度/速度,从而测算出柠檬酸的浓度。该方法需要制备相应的裂解酶并且需要使用仪器进行检测,成本较高、过程过于复杂。
因此,有必要发明一种快速检测莲藕中柠檬酸的方法。
发明内容
基于此,为了克服上述现有技术的缺陷,本发明提供了一种快速检测莲藕中柠檬酸的新方法。
为了实现上述发明目的,本发明采取了以下技术方案:
一种快速检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
(1)、在剪碎的待测莲藕中加入浓度为0.35-0.45g/L的氢氧化钠溶液,大力振摇25-35秒,再放置于80±1℃水浴锅中加热4~5min,拿出后静置待溶液温度回复至室温;所述待测莲藕的质量与氢氧化钠溶液的体积的比为1.8-2.2g:5ml;
(2)、取1ml步骤(1)的溶液,加入0.1-1ml浓度为0.1mol/L的HCl溶液,振摇8-12s后再滴加1滴2~10mmol/L的高锰酸钾溶液,轻摇后静置等待4~5min;若溶液颜色未发生改变,则为阴性;若溶液颜色由紫色褪色,则待测莲藕为可疑样品;
(3)、取1ml步骤(1)的溶液,加入0.1-1ml浓度为0.1mol/L的HCl溶液,振摇8-12s后加入碳酸钙粉末,轻摇2-3下后滴加1滴2~10mmol/L的高锰酸钾溶液,静置4~5min;当溶液颜色未发生改变时,再加入0.9-1.1浓度为0.1mol/L的HCl溶液,轻摇2-3下后等待4~5min,若溶液颜色由紫色褪色,则待测莲藕为可疑样品,若溶液颜色未发生变化,则为阴性;所述碳酸钙粉末与所述待测莲藕的质量比为0.8-1:20;
(4)、当步骤(2)和(3)结果均为阴性或有任意一个结果为阴性时,则待测莲藕不含柠檬酸;当步骤(2)和(3)结果均为可疑样品时,则待测莲藕含有柠檬酸。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所述氢氧化钠溶液的浓度为0.4g/L。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所述水浴的温度为80℃,加热时间为5min。
在其中一些实施例中,步骤(1)中所述待测莲藕的质量与氢氧化钠溶液的体积的比为2g:5ml。
在其中一些实施例中,步骤(2)和(3)中所述高锰酸钾溶液的浓度为10mmol/L。
在其中一些实施例中,步骤(2)中加入HCl的体积为0.2ml。
在其中一些实施例中,步骤(3)中第一次加入HCl的体积为0.2ml。
在其中一些实施例中,步骤(3)中第二次加入HCl的体积为1.0ml。
在其中一些实施例中,步骤(2)中所述碳酸钙粉末与所述待测莲藕的质量比为1:20。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明的检测莲藕中柠檬酸的方法,是选用低浓度氢氧化钠提取待测莲藕样品中的柠檬酸,低浓度盐酸中和过量氢氧化钠后,利用高锰酸钾在酸性或中性溶液中具有强氧化性的原理,以1滴(约50ul)2-10mmol/L的KMnO4试液为显色反应剂,通过柠檬酸被氧化、高锰酸钾被还原变色来判断目标物是否存在;低浓度氢氧化钠还可以除去部分维生素类物质的干扰,使用碳酸钙将柠檬酸及盐酸完全反应生成柠檬酸钙,降低柠檬酸在溶液中含量,此时高锰酸钾在5min内难以反应变色,若被还原则可判断为存在其他干扰性物质(还原性物质或还原剂),若没被还原再加入一定盐酸后重新反应,将柠檬酸钙转化为柠檬酸使之与高锰酸钾产生变色反应,以此判断溶液是否含有柠檬酸,通过上述操作可排除其他有还原性物质,使结果更加准确;
2、本发明的检测莲藕中柠檬酸的方法仅需加入低浓度的氢氧化钠、稀盐酸及低浓度的KMnO4试液反应等即可根据显色反应判断样品中是否含有柠檬酸,对莲藕中柠檬酸检出限为20ppm(mg/kg);所用的提取液、反应试液均为普通的化学试剂,非常安全,操作简便,分析成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步叙述本发明,本发明未述及之处适用于现有技术。下面给出本发明的具体实施例,但实施例仅是为了进一步详细叙述本说明,并不限制本发明的权利要求。以下实施例中所使用的试剂或原料,如无特殊说明,均来源于市售。
实施例1
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约30秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.016g,加水溶解成50ml,即2mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为2mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液由紫色褪色为无色,判定为可疑样品,继续判定。
待测液2滴加试剂C后,紫色不褪色,则再加入1ml试剂B,轻摇2-3下后等待5min,紫色褪色,判定为可疑样品。
综上可判定该莲藕中含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸50mg/kg,该方法可以检出,显示阳性。
实施例2
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约30秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.08g,加水溶解成50ml,即10mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为10mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液由紫色褪色为黄色,判定为可疑样品,继续判定。
待测液2滴加试剂C后,紫色不褪色,则再加入1ml试剂B,轻摇2-3下后等待5min,紫色褪色,判定为可疑样品。
综上可判定该莲藕中含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸30mg/kg,该方法可以检出,显示弱阳性。
实施例3
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取1.8g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约25秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇8s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.08g,加水溶解成50ml,即10mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇8s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为10mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液由紫色褪色为无色,判定为可疑样品,继续判定。
待测液2滴加试剂C后,紫色不褪色,则再加入0.9ml试剂B,轻摇2-3下后等待5min,紫色褪色,判定为可疑样品。
综上可判定该莲藕中含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸300mg/kg,该方法可以检出,显示阳性。
实施例4
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约35秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇12s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.08g,加水溶解成50ml,即10mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入0.2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇12s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为10mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液由紫色褪色为无色,判定为可疑样品,继续判定。
待测液2滴加试剂C后,紫色不褪色,则再加入1.1ml试剂B,轻摇2-3下后等待5min,紫色褪色,判定为可疑样品。
综上可判定该莲藕中含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸200mg/kg,该方法可以检出,显示阳性。
对比例1盐酸添加量小于0.1ml
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约30秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入0.08ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.016g,加水溶解成50ml,即2mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入0.08ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为2mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液紫色不褪色,判定为阴性。
待测液2滴加试剂C后,紫色不褪色,则再加入1ml试剂B,轻摇2-3下后等待5min,紫色褪色,判定为可疑样品。
综上可判定该莲藕中不含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸100mg/kg,该方法不可以检出,显示阴性。
对比例2盐酸添加量为2ml
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约30秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.064g,加水溶解成50ml,即8mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入2ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为8mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液由紫色褪色为无色,判定为可疑样品,继续判定。
待测液2滴加试剂C后,紫色褪色,判定为可疑样品。
综上可判定该莲藕中含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕不含有柠檬酸,该方法检出假阳性。
对比例3高锰酸钾溶液的浓度为20mmol/L
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约30秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入1ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.16g,加水溶解成50ml,即20mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入1ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为20mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液由紫色不褪色,判定为阴性。
待测液2滴加试剂C碳酸钙后,紫色不褪色,判定为阴性。
综上可判定该莲藕中不含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸80mg/kg,该方法不可以检出,显示阴性。
对比例4高锰酸钾溶液的浓度为0.5mmol/L
本实施例的检测莲藕中柠檬酸的方法,包括以下步骤:
【样品前处理】
1、取2g剪碎的莲藕加入到离心管内;
2、加入一瓶试剂A(氢氧化钠溶液,取氢氧化钠0.1g,用250ml蒸馏水溶解混匀,一瓶为5ml),拧紧瓶盖,大力振摇约30秒,再放置于80℃水浴锅中加热5min,拿出后静置2分钟待溶液温度回复至室温;
3、从上述溶液中分别取出1ml转移至反应管中,并记为1号待测液及2号待测液;
4、向1号待测液中加入1ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后再滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液,取高锰酸钾0.004g,加水溶解成50ml,即0.5mmol/L),轻摇后静置等待5min;
5、向2号待测液中加入1ml试剂B(0.1mol/L的HCL溶液),振摇10s后加入1瓶试剂D(100mg碳酸钙粉末),轻摇2-3下后滴加1滴试剂C(高锰酸钾溶液),该试剂C的浓度为0.5mmol/L,静置5min观察现象。
【结果判定】
待测液1滴加试剂C后的反应:溶液紫色较浅,难以判定。
待测液2滴加试剂C后,紫色较浅,难以判定。
难以判定该莲藕中是否含有超过检测限的柠檬酸。
结果:经《GB/T 12456-2008食品中总酸的测定》方法确认该莲藕含有柠檬酸10mg/kg,该方法不可以检出,无法判读。
通过上述对比例1~4试验表明,盐酸添加量不在0.1-1ml范围内、高锰酸钾浓度不在2mmmol-10mmol范围内都会给检测过程带来干扰情况,给检测带来误差,导致结果不易判定或出现假阳(阴)性。
盐酸添加量过少则导致溶液中氢氧化钠残留,无法提供高锰酸钾需要的反应环境(对比例1);盐酸添加量过多则会造成待测液2的判读结果出现偏差,无法区别柠檬酸或其他带有还原性物质对结果的影响(对比例2)。
滴加的高锰酸钾浓度若低于2mmol/L则造成颜色过浅,即使显色变化也会由于不明显(浅紫色变黄等),难以判读结果;浓度若高于10mmol/L则造成溶液颜色过深,显色微小变化难以察觉(浓度高,紫色深,需要使紫色褪色的目标物质含量要求高,反应时间长),对结果判读同样存在干扰。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)、在剪碎的待测莲藕中加入浓度为0.35-0.45g/L的氢氧化钠溶液,大力振摇25-35秒,再放置于80±1℃水浴锅中加热4~5min,拿出后静置待溶液温度回复至室温;所述待测莲藕的质量与氢氧化钠溶液的体积的比为1.8-2.2g:5ml;
(2)、取1ml步骤(1)的溶液,加入0.1-1ml浓度为0.1mol/L的HCl溶液,振摇8-12s后再滴加1滴2~10mmol/L的高锰酸钾溶液,轻摇后静置等待4~5min;若溶液颜色未发生改变,则为阴性;若溶液颜色由紫色褪色,则待测莲藕为可疑样品;
(3)、取1ml步骤(1)的溶液,加入0.1-1ml浓度为0.1mol/L的HCl溶液,振摇8-12s后加入碳酸钙粉末,轻摇2-3下后滴加1滴2~10mmol/L的高锰酸钾溶液,静置4~5min;当溶液颜色未发生改变时,再加入0.9-1.1ml浓度为0.1mol/L的HCl溶液,轻摇2-3下后等待4~5min,若溶液颜色由紫色褪色,则待测莲藕为可疑样品,若溶液颜色未发生变化,则为阴性;所述碳酸钙粉末与所述待测莲藕的质量比为0.8~1:20;
(4)、当步骤(2)和(3)结果均为阴性或有任意一个结果为阴性时,则待测莲藕不含柠檬酸;当步骤(2)和(3)结果均为可疑样品时,则待测莲藕含有柠檬酸。
2.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(1)中所述氢氧化钠溶液的浓度为0.4g/L。
3.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(1)中所述水浴的温度为80℃,加热时间为5min。
4.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(1)中所述待测莲藕的质量与氢氧化钠溶液的体积的比为2g:5ml。
5.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(2)中所述高锰酸钾溶液的浓度为10mmol/L。
6.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(2)中加入HCl的体积为0.2ml。
7.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(3)中第一次加入HCl的体积为0.2ml。
8.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(3)中第二次加入HCl的体积为1.0ml。
9.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(3)中所述高锰酸钾溶液的浓度为10mmol/L。
10.根据权利要求1所述的快速检测莲藕中柠檬酸的方法,其特征在于,步骤(2)中所述碳酸钙粉末与所述待测莲藕的质量比为1:20。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1072456A (zh) * | 1992-08-28 | 1993-05-26 | 宁夏盐池县柠檬酸厂 | 利用小麦粉生产柠檬酸的方法 |
CN1105980A (zh) * | 1994-11-04 | 1995-08-02 | 秦涛 | 从柠檬酸发酵液中提取柠檬酸的方法 |
CN1924572A (zh) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | 天津天士力制药股份有限公司 | 一种羟基柠檬酸的含量测定方法 |
CN102626181A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-08-08 | 南宁市泽威尔饲料有限责任公司 | 柠檬酸钙有机饲料添加剂及其制备方法 |
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-
2017
- 2017-07-13 CN CN201710570363.2A patent/CN107356590A/zh active Pending
Patent Citations (5)
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Non-Patent Citations (2)
Title |
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上海市工业徽生物研究所等: ""薯渣固体发酵柠檬酸的研究"", 《微生物学通报》 * |
曾凡芝: ""几种常见羧酸与高锰酸钾溶液反应的实验探究"", 《柳州师专学报》 * |
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