CN107331533A - 一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法 - Google Patents

一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107331533A
CN107331533A CN201710523937.0A CN201710523937A CN107331533A CN 107331533 A CN107331533 A CN 107331533A CN 201710523937 A CN201710523937 A CN 201710523937A CN 107331533 A CN107331533 A CN 107331533A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kev
rana
tube
fiber reinforced
flexible solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710523937.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107331533B (zh
Inventor
杨明
曹文鑫
杨磊
齐小东
侯莹
朱嘉琦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201710523937.0A priority Critical patent/CN107331533B/zh
Publication of CN107331533A publication Critical patent/CN107331533A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107331533B publication Critical patent/CN107331533B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/56Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G13/00Apparatus specially adapted for manufacturing capacitors; Processes specially adapted for manufacturing capacitors not provided for in groups H01G4/00 - H01G11/00
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)

Abstract

一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,本发明涉及超级电容器的制备方法。本发明要解决现有技术存在制备全固态线状超级电容器使用的凝胶机械性能低,通过生成交链聚合物的方法提高凝胶聚合物的机械性能,但力学强度仍然有限并且常以牺牲材料韧性为代价的问题。方法:一、凯夫拉纳米纤维的制备;二、电容器的组装;三、电解质的制备;四、电解质的灌注;五、电容器的干燥。本发明用于一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法。

Description

一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备 方法
技术领域
本发明涉及超级电容器的制备方法。
背景技术
与传统锂离子电池相比,超级电容器在功率密度、充放电速率及循环寿命等方面有着得天独厚的优势。而随着更多的便携式产品进入到人们视野,对超级电容器在可穿戴便携储能器件方面有着越来越多的需求。与平行板电容器相比,固态线状超级电容器有着更轻的质量,更小的体积和更好的柔性并且更加安全,可以方面的集成到便携式电子器件之中。
现阶段制备全固态线状超级电容器常采用离子可导凝胶配合传输离子构建电解质关键材料。这要求其离子电导率高、电化学稳定窗口稳定,工作不分解和成形性好。常见的凝胶有聚乙烯醇(PVA)、聚氧乙烯(PEO)、聚氧丙烯(PPO)及聚丙烯腈(PAN)等。但可以发现为了满足更高离子电导率,需要降低共聚物的结晶态和增加分子链柔性,结果常导致凝胶机械性能常常不足(<80MPa)而大大降低电容器的应用范围。现阶常通过生成交链聚合物的方法提高凝胶聚合物的机械性能,常见方法有共聚法、嫁接法等(如偏氟乙烯VDF生成共聚物PVDF),但力学强度仍然有限并且常以牺牲材料韧性为代价,不能实际解决固态线状超级电容器力学性能差的问题。
由以上可知,现有技术存在制备全固态线状超级电容器使用的凝胶机械性能常常不足(<80MPa),通过生成交链聚合物的方法提高凝胶聚合物的机械性能,但力学强度仍然有限并且常以牺牲材料韧性为代价。
发明内容
本发明要解决现有技术存在制备全固态线状超级电容器使用的凝胶机械性能低,通过生成交链聚合物的方法提高凝胶聚合物的机械性能,但力学强度仍然有限并且常以牺牲材料韧性为代价的问题,而提供一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法。
一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法是按以下步骤方法进行的:
一、凯夫拉纳米纤维的制备:
取凯夫拉浆粕在真空干燥箱中干燥12h~24h,得到干燥后的凯夫拉纤维,将叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维置于二甲基亚砜/甲醇混合液中,磁力搅拌2天~7天,即得到深红色的凯夫拉纳米溶液;
所述的叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维的质量比为(0.5~1):1;
所述的叔丁醇钾的质量与二甲基亚砜/甲醇混合液的体积比为(5~15)g:200mL;
所述的二甲基亚砜/甲醇混合液中二甲基亚砜与甲醇的体积比为(20~60):1;
二、电容器的组装:
将两根长度为1cm~30cm的CVD生长碳纳米管纤维穿过两端开口的聚丙烯管,通过夹子将两根CVD生长碳纳米管纤维及聚丙烯管两端平行固定,且两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为50nm~100nm,得到内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管,向内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管中注入深红色的凯夫拉纳米溶液,得到注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管,然后将注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管置于去离子水中,反去质子化反应至凯夫拉纳米纤维完全固化,剥离聚丙烯管,得到凯夫拉纳米纤维凝胶,用去离子水清洗凯夫拉纳米纤维凝胶,得到电容器;
所述的聚丙烯管的长度为0.5cm~28cm,直径为1mm~5mm;且CVD生长碳纳米管纤维的长度大于聚丙烯管的长度;
三、电解质的制备:
将聚乙烯醇与质量百分数为75%~100%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为80℃~90℃的去离子水中搅拌1h~3h溶解,得到凝胶电解液;
所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%~100%的磷酸的质量比为(0.5~2):1;所述的聚乙烯醇的质量与温度为80℃~90℃的去离子水的体积比为(5~10)g:100mL;
四、电解质的灌注:
将电容器浸入凝胶电解液中,在温度为50℃~70℃及搅拌速度为10r/s~30r/s的条件下,溶剂置换反应24h~72h,取出,得到灌注好的电容器;
五、电容器的干燥:
将灌注好的电容器置于温度为50℃~60℃的烘箱中干燥12h~24h,取出,即得到凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器。
本发明的有益效果是:首次将凯夫拉纳米纤维与凝胶电解质结合,制备出一种高能量密度(线电容0.75毫法/厘米,能量密度1.5×10-6瓦时/厘米2,功率密度1.5×10-3瓦/厘米2),充放电速率快(0.1毫安,16秒充放电循环),循环稳定(>1000次,保持原始充放能力95%以上)的高强度柔性线状超级电容器。该线状超级电容器储能效果优于传统报道的氧化锌,石墨烯线状电容器等(能量密度10-6瓦时/厘米2~10-4瓦时/厘米2,功率密度10-3瓦/厘米2~10-1瓦/厘米2),在柔性储能领域有着广泛的应用前景;
2)经过凯夫拉纳米纤维增强后的聚乙烯醇电解质强度可达248兆帕,与原始纯聚乙烯醇相比提升352%,并且仅对电阻造成16%的提升,并没有明显影响离子输运。可见该方法仍能在保持电容器储能性能不损失的前提下,切实可行的提高其强度。并且该方法具有产品质量高,简单易行、成本低的特点。
本发明用于一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法。
附图说明
图1为本发明凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器制备过程示意图,1为CVD生长碳纳米管纤维,2为聚丙烯管,3为深红色的凯夫拉纳米溶液,4为电容器,5为凝胶电解液,6为凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器;
图2为实施例一步骤一中所述的干燥后的凯夫拉纤维骨架扫描电镜图;
图3为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器照片;
图4为凯夫拉纳米纤维增强前后柔性固态线状超级电容器强度变化图;1为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器,2为对比实验一制备的未增强柔性固态线状超级电容器;
图5为凯夫拉纳米纤维增强前后柔性固态线状超级电容器电阻变化图;1为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器,2为对比实验一制备的未增强柔性固态线状超级电容器;
图6为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器储能特性图;1为扫速50毫伏/秒,2为扫速100毫伏/秒,3为扫速200毫伏/秒;
图7为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器循环特性图;
图8为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器弯曲特性;1为在0.025毫安/秒扫速下,超级电容器弯曲0度充放电示意曲线,2为在0.025毫安/秒扫速下,超级电容器弯曲90度充放电示意曲线;
图9为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器电容随电流密度变化曲线;
图10为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器功率密度和能量密度关系图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式,还包括各具体实施方式之间的任意组合。
具体实施方式一:结合图1具体说明本实施方式,本实施方式所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法是按以下步骤方法进行的:
一、凯夫拉纳米纤维的制备:
取凯夫拉浆粕在真空干燥箱中干燥12h~24h,得到干燥后的凯夫拉纤维,将叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维置于二甲基亚砜/甲醇混合液中,磁力搅拌2天~7天,即得到深红色的凯夫拉纳米溶液;
所述的叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维的质量比为(0.5~1):1;
所述的叔丁醇钾的质量与二甲基亚砜/甲醇混合液的体积比为(5~15)g:200mL;
所述的二甲基亚砜/甲醇混合液中二甲基亚砜与甲醇的体积比为(20~60):1;
二、电容器的组装:
将两根长度为1cm~30cm的CVD生长碳纳米管纤维穿过两端开口的聚丙烯管,通过夹子将两根CVD生长碳纳米管纤维及聚丙烯管两端平行固定,且两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为50nm~100nm,得到内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管,向内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管中注入深红色的凯夫拉纳米溶液,得到注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管,然后将注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管置于去离子水中,反去质子化反应至凯夫拉纳米纤维完全固化,剥离聚丙烯管,得到凯夫拉纳米纤维凝胶,用去离子水清洗凯夫拉纳米纤维凝胶,得到电容器;
所述的聚丙烯管的长度为0.5cm~28cm,直径为1mm~5mm;且CVD生长碳纳米管纤维的长度大于聚丙烯管的长度;
三、电解质的制备:
将聚乙烯醇与质量百分数为75%~100%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为80℃~90℃的去离子水中搅拌1h~3h溶解,得到凝胶电解液;
所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%~100%的磷酸的质量比为(0.5~2):1;所述的聚乙烯醇的质量与温度为80℃~90℃的去离子水的体积比为(5~10)g:100mL;
四、电解质的灌注:
将电容器浸入凝胶电解液中,在温度为50℃~70℃及搅拌速度为10r/s~30r/s的条件下,溶剂置换反应24h~72h,取出,得到灌注好的电容器;
五、电容器的干燥:
将灌注好的电容器置于温度为50℃~60℃的烘箱中干燥12h~24h,取出,即得到凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器。
凯夫拉纳米纤维是一种尺寸在20nm~30nm、长度在2μm~5μm的新型纤维状芳纶纳米材料。基于其特有的反去质子化作用,凯夫拉纳米纤维在与氢离子作用后能够形成稳定且坚硬的孔洞骨架。孔径范围在20nm~50nm左右,孔隙分布均匀是储存聚合物凝胶电解质理想的“容器”。由于凯夫拉纳米纤维亲水性好,分子链上大量存在的氢键和π-π共轭作用,其可以与聚合物良好的结合作用,并且其化学性质稳定,耐酸耐碱不与凝胶电解质/电极产生化学反应造成储能特性损耗。
基于此,本实施方式提出类似“钢筋混凝土”结构,先制备骨架后灌入聚合物电解质的新思路,并借助碳纳米管大长径比在超级电容器方面的独特优势组装电容器。以凯夫拉纳米纤维为骨架灌注PVA凝胶电解质,碳纳米管纤维为电极,制备凯夫拉纳米纤维增强柔性碳纳米管固态线状超级电容器。实现凯夫拉纳米纤维骨架对电容器在强度上的提高和储能性能上的不损耗。
本实施方式的有益效果是:首次将凯夫拉纳米纤维与凝胶电解质结合,制备出一种高能量密度(线电容0.75毫法/厘米,能量密度1.5×10-6瓦时/厘米2,功率密度1.5×10-3瓦/厘米2),充放电速率快(0.1毫安,16秒充放电循环),循环稳定(>1000次,保持原始充放能力95%以上)的高强度柔性线状超级电容器。该线状超级电容器储能效果优于传统报道的氧化锌,石墨烯线状电容器等(能量密度10-6瓦时/厘米2~10-4瓦时/厘米2,功率密度10-3瓦/厘米2~10-1瓦/厘米2),在柔性储能领域有着广泛的应用前景;
2)经过凯夫拉纳米纤维增强后的聚乙烯醇电解质强度可达248兆帕,与原始纯聚乙烯醇相比提升352%,并且仅对电阻造成16%的提升,并没有明显影响离子输运。可见该方法仍能在保持电容器储能性能不损失的前提下,切实可行的提高其强度。并且该方法具有产品质量高,简单易行、成本低的特点。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤三中所述的聚乙烯醇分子量为80000~160000。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是:步骤一中取凯夫拉浆粕在真空干燥箱中干燥24h,得到干燥后的凯夫拉纤维,将叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维置于二甲基亚砜/甲醇混合液中,磁力搅拌7天,即得到深红色的凯夫拉纳米溶液。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:步骤一中所述的叔丁醇钾的质量与二甲基亚砜/甲醇混合液的体积比为(10~15)g:200mL。其它与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:步骤一中所述的二甲基亚砜/甲醇混合液中二甲基亚砜与甲醇的体积比为(30~60):1。其它与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:步骤二中两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为60nm~100nm。其它与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:步骤三中所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸的质量比为1:1;步骤三中所述的聚乙烯醇的质量与温度为90℃的去离子水的体积比为5g:100mL。其它与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是:步骤三中将聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为90℃的去离子水中搅拌1h溶解,得到凝胶电解液。其它与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是:步骤四中将电容器浸入凝胶电解液中,在温度为60℃及搅拌速度为20r/s~30r/s的条件下,溶剂置换反应50h~72h,取出,得到灌注好的电容器。其它与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是:步骤五中将灌注好的电容器置于温度为60℃烘箱中干燥15h~24h,取出,即得到凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器。其它与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果:
实施例一:
本实施例所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法是按以下步骤进行的:
一、凯夫拉纳米纤维的制备:
将凯夫拉浆粕在真空干燥箱中干燥24h,得到干燥后的凯夫拉纤维,将叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维置于二甲基亚砜/甲醇混合液中,磁力搅拌1周,即得到深红色的凯夫拉纳米溶液;
所述的叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维的质量比为1:1;
所述的叔丁醇钾的质量与二甲基亚砜/甲醇混合液的体积比为10g:200mL;
所述的二甲基亚砜/甲醇混合液中二甲基亚砜与甲醇的体积比为20:1;
二、电容器的组装:
将两根长度为2cm的CVD生长碳纳米管纤维穿过两端开口的聚丙烯管,通过夹子将两根CVD生长碳纳米管纤维及聚丙烯管两端平行固定,且两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为50nm~100nm,得到内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管,向内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管中注入深红色的凯夫拉纳米溶液,得到注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管,然后将注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管置于去离子水中,反去质子化反应24h至凯夫拉纳米纤维完全固化,剥离聚丙烯管,得到凯夫拉纳米纤维凝胶,用去离子水清洗凯夫拉纳米纤维凝胶,得到电容器;
所述的聚丙烯管的长度为1.5cm,直径为1mm;
三、电解质的制备:
将聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为90℃的去离子水中搅拌1h溶解,得到凝胶电解液;
所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸的质量比为1:1;所述的聚乙烯醇的质量与温度为90℃的去离子水的体积比为5g:100mL;
四、电解质的灌注:
将电容器浸入凝胶电解液中,在温度为60℃及搅拌速度为20r/s的条件下,溶剂置换反应36h,取出,得到灌注好的电容器;
五、电容器的干燥:
将灌注好的电容器置于温度为60℃的烘箱中干燥24h,取出,即得到凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器。
所述的凯夫拉浆粕购买于杜邦,货号SWT2016/12/22,粗细:6mm~15mm。
所述的CVD生长碳纳米管纤维购买于中科院成都有机化学有限公司,型号TNF300。
对比实验一:
本实施例所述的一种柔性固态线状超级电容器的制备方法是按以下步骤进行的:
一、电容器的组装:
将两根长度为2cm的CVD生长碳纳米管纤维穿过两端开口的聚丙烯管,通过夹子将两根CVD生长碳纳米管纤维及聚丙烯管两端平行固定,且两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为50nm~100nm,得到内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管;
所述的聚丙烯管的长度为1.5cm,直径为1mm;
二、电解质的制备:
将聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为90℃的去离子水中搅拌1h溶解,得到凝胶电解液;
所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸的质量比为1:1;所述的聚乙烯醇的质量与温度为90℃的去离子水的体积比为5g:100mL;
三、电解质的灌注:
将内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管浸入凝胶电解液中,在温度为60℃及搅拌速度为20r/s的条件下,浸渍36h,取出,得到灌注好的电容器;
五、电容器的干燥:
将灌注好的电容器置于温度为60℃的烘箱中干燥24h,取出,剥离聚丙烯管,即得到未增强柔性固态线状超级电容器。
图2为实施例一步骤一中所述的干燥后的凯夫拉纤维骨架扫描电镜图;由图可知,凯夫拉纳米纤维骨架成多孔结构,孔隙均匀。图中可以读出凯夫拉纳米纤维骨架孔径20纳米~30纳米。
图3为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器照片;由图可知,凯夫拉纳米纤维增强后的超级电容器结构紧凑,表面光滑。
图4为凯夫拉纳米纤维增强前后柔性固态线状超级电容器强度变化图;1为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器,2为对比实验一制备的未增强柔性固态线状超级电容器;由图可知,凯夫拉纳米纤维增强前后固态线状超级电容器强度为248兆帕,提升352%,超级电容器强度增加明显,拓展其实际应用价值。
图5为凯夫拉纳米纤维增强前后柔性固态线状超级电容器电阻变化图;1为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器,2为对比实验一制备的未增强柔性固态线状超级电容器;由图可知,凯夫拉纳米纤维增强前后固态线状超级电容器电阻变化仅为16%,凯夫拉纳米纤维的加入对离子输运影响很小,不会造成超级电容器储能特性的大幅下降。
图6为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器储能特性图;1为扫速50毫伏/秒,2为扫速100毫伏/秒,3为扫速200毫伏/秒;由图可知,超级电容器在高扫速和低扫速下都能较快速充放电,0.1毫安,16秒充放电循环,超级电容器储能特性稳定。
图7为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器循环特性图;由图可知,超级电容器循环特性良好,超级电容器在循环1000次以后,仍能保持原始95%以上储能性能。
图8为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器弯曲特性;1为在0.025毫安/秒扫速下,超级电容器弯曲0度充放电示意曲线,2为在0.025毫安/秒扫速下,超级电容器弯曲90度充放电示意曲线;由图可知,电容器具有抗弯曲特性,在0-90度范围内任意弯曲对超级电容性能充放电几乎无影响,满足实际需求对柔性超级电容器的要求。
图9为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器电容随电流密度变化曲线;由图可知,该超级电容器在0.025微安/厘米电流密度下,线电容0.75毫法/厘米。
图10为实施例一制备的凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器功率密度和能量密度关系图;由图可知,该超级电容器能量密度可达1.5×10-6瓦时/厘米2,功率密度1.5×10-3瓦/厘米2

Claims (10)

1.一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于它是按照以下步骤进行的:
一、凯夫拉纳米纤维的制备:
取凯夫拉浆粕在真空干燥箱中干燥12h~24h,得到干燥后的凯夫拉纤维,将叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维置于二甲基亚砜/甲醇混合液中,磁力搅拌2天~7天,即得到深红色的凯夫拉纳米溶液;
所述的叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维的质量比为(0.5~1):1;
所述的叔丁醇钾的质量与二甲基亚砜/甲醇混合液的体积比为(5~15)g:200mL;
所述的二甲基亚砜/甲醇混合液中二甲基亚砜与甲醇的体积比为(20~60):1;
二、电容器的组装:
将两根长度为1cm~30cm的CVD生长碳纳米管纤维穿过两端开口的聚丙烯管,通过夹子将两根CVD生长碳纳米管纤维及聚丙烯管两端平行固定,且两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为50nm~100nm,得到内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管,向内置CVD生长碳纳米管纤维的聚丙烯管中注入深红色的凯夫拉纳米溶液,得到注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管,然后将注入凯夫拉纳米溶液的聚丙烯管置于去离子水中,反去质子化反应至凯夫拉纳米纤维完全固化,剥离聚丙烯管,得到凯夫拉纳米纤维凝胶,用去离子水清洗凯夫拉纳米纤维凝胶,得到电容器;
所述的聚丙烯管的长度为0.5cm~28cm,直径为1mm~5mm;且CVD生长碳纳米管纤维的长度大于聚丙烯管的长度;
三、电解质的制备:
将聚乙烯醇与质量百分数为75%~100%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为80℃~90℃的去离子水中搅拌1h~3h溶解,得到凝胶电解液;
所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%~100%的磷酸的质量比为(0.5~2):1;所述的聚乙烯醇的质量与温度为80℃~90℃的去离子水的体积比为(5~10)g:100mL;
四、电解质的灌注:
将电容器浸入凝胶电解液中,在温度为50℃~70℃及搅拌速度为10r/s~30r/s的条件下,溶剂置换反应24h~72h,取出,得到灌注好的电容器;
五、电容器的干燥:
将灌注好的电容器置于温度为50℃~60℃的烘箱中干燥12h~24h,取出,即得到凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器。
2.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤三中所述的聚乙烯醇分子量为80000~160000。
3.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤一中取凯夫拉浆粕在真空干燥箱中干燥24h,得到干燥后的凯夫拉纤维,将叔丁醇钾与干燥后的凯夫拉纤维置于二甲基亚砜/甲醇混合液中,磁力搅拌7天,即得到深红色的凯夫拉纳米溶液。
4.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤一中所述的叔丁醇钾的质量与二甲基亚砜/甲醇混合液的体积比为(10~15)g:200mL。
5.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤一中所述的二甲基亚砜/甲醇混合液中二甲基亚砜与甲醇的体积比为(30~60):1。
6.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤二中两根CVD生长碳纳米管纤维之间边缘的水平距离为60nm~100nm。
7.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤三中所述的聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸的质量比为1:1;步骤三中所述的聚乙烯醇的质量与温度为90℃的去离子水的体积比为5g:100mL。
8.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤三中将聚乙烯醇与质量百分数为75%的磷酸混合均匀,得到混合物,将混合物置于温度为90℃的去离子水中搅拌1h溶解,得到凝胶电解液。
9.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤四中将电容器浸入凝胶电解液中,在温度为60℃及搅拌速度为20r/s~30r/s的条件下,溶剂置换反应50h~72h,取出,得到灌注好的电容器。
10.根据权利要求1所述的一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法,其特征在于步骤五中将灌注好的电容器置于温度为60℃烘箱中干燥15h~24h,取出,即得到凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器。
CN201710523937.0A 2017-06-30 2017-06-30 一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法 Active CN107331533B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710523937.0A CN107331533B (zh) 2017-06-30 2017-06-30 一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710523937.0A CN107331533B (zh) 2017-06-30 2017-06-30 一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107331533A true CN107331533A (zh) 2017-11-07
CN107331533B CN107331533B (zh) 2019-02-22

Family

ID=60198656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710523937.0A Active CN107331533B (zh) 2017-06-30 2017-06-30 一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107331533B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112951621A (zh) * 2020-12-16 2021-06-11 同济大学 一种基于同步反应的聚合物/水泥复合材料结构电解质的制备方法
CN113619232A (zh) * 2021-08-19 2021-11-09 江南大学 一种结构功能一体化超电复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012167400A (ja) * 2011-02-14 2012-09-06 Teijin Ltd 貴金属担持極細炭素繊維綿状体の製造方法
CN102881463A (zh) * 2012-08-14 2013-01-16 北京大学 一种纤维状超级电容器及其制备方法
CN103700798A (zh) * 2013-12-16 2014-04-02 北京大学 一种纤维化学储能电源及其制备方法
CN103714972A (zh) * 2013-11-25 2014-04-09 浙江大学 一种线形的安全的高能量密度的超级电容器及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012167400A (ja) * 2011-02-14 2012-09-06 Teijin Ltd 貴金属担持極細炭素繊維綿状体の製造方法
CN102881463A (zh) * 2012-08-14 2013-01-16 北京大学 一种纤维状超级电容器及其制备方法
CN103714972A (zh) * 2013-11-25 2014-04-09 浙江大学 一种线形的安全的高能量密度的超级电容器及其制备方法
CN103700798A (zh) * 2013-12-16 2014-04-02 北京大学 一种纤维化学储能电源及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112951621A (zh) * 2020-12-16 2021-06-11 同济大学 一种基于同步反应的聚合物/水泥复合材料结构电解质的制备方法
CN113619232A (zh) * 2021-08-19 2021-11-09 江南大学 一种结构功能一体化超电复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107331533B (zh) 2019-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xia et al. Electrodes derived from carbon fiber-reinforced cellulose nanofiber/multiwalled carbon nanotube hybrid aerogels for high-energy flexible asymmetric supercapacitors
CN106450181B (zh) 一种二硫化钼/氮掺杂碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN105355450B (zh) 一种氮掺杂碳纤维/氮掺杂石墨烯/细菌纤维素膜材料的制备方法及其应用
CN110323074B (zh) 一种不对称型全固态纤维状柔性超级电容器及其制备方法
CN104466134B (zh) 自支撑石墨烯/碳纳米管杂化物泡沫负载氨基蒽醌类聚合物的制备方法
Mao et al. High loading cotton cellulose-based aerogel self-standing electrode for Li-S batteries
CN107256956A (zh) 一种氮掺杂碳包覆氮化钒电极材料及其制备方法与应用
CN105118974A (zh) 一种硅基负极材料及其制备方法
Bai et al. Preparation and application of cellulose gel in flexible supercapacitors
CN104638294B (zh) 一种纳米掺杂网格图案化凝胶聚合物电解质的制备方法
CN106784745A (zh) 钠离子电池用四氧化三钴碳纳米纤维的电纺丝制备方法
CN105161722A (zh) 一种锂硫电池正极材料用多孔碳纳米纤维膜及其制备方法
CN110993360A (zh) 一体式电极复合材料和柔性超级电容的制备方法
CN110415992A (zh) 一种多孔结构的氮、硫掺杂碳材料制备方法及其应用
CN104538201A (zh) 一种纺织纤维和聚吡咯纳米线复合超级电容器的制备方法
CN112421017B (zh) 一种无粘结剂水系锌离子电池正极复合材料的制备方法
CN108847492A (zh) 一种n掺杂金属钴碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN110112374A (zh) 一种磷掺杂石墨烯碳纤维琉球气凝胶及其制备方法与应用
CN109742381A (zh) 一种SnO2/石墨烯/PPy三元复合材料的制备方法
CN105118686B (zh) 石墨烯/聚苯胺/二氧化锰三元复合电极材料的制备方法
CN110767465B (zh) 一种基于二维碳化铌纳米复合材料超级电容器的制备方法
CN107331533B (zh) 一种凯夫拉纳米纤维增强柔性固态线状超级电容器的制备方法
Chen et al. Characterisations of carbon-fenced conductive silver nanowires-supported hierarchical polyaniline nanowires
CN106683898A (zh) 超级电容器用复合电极材料及其制备方法和超级电容器
CN109935830A (zh) 一种基于改性明胶粘结剂的锂离子电池硅碳负极极片的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant