CN107325209A - 抗菌性交联纳米粒子及其制备方法 - Google Patents

抗菌性交联纳米粒子及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种抗菌性交联纳米粒子及其制备方法。首先在RAFT试剂二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)的调控下，采用溶液聚合合成聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯(PDMAEMA)；之后在酸性条件下，PDMAEMA为大分子RAFT试剂，半连续加料方式加入油溶性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)，制备无皂抗菌粒子用交联纳米乳液。此后对纳米粒子进行季铵化，以革兰氏阴性菌大肠杆菌为实验菌种，用平板涂布法验证其良好的抗菌性。

Description

抗菌性交联纳米粒子及其制备方法
技术领域
本发明属于抗菌材料技术，具体涉及一种抗菌性交联乳液及其制备方法。
背景技术
生活中细菌无处不在，因细菌引发的感染、疾病在人类历史过程曾经夺去太多生命，因而科学家一直没有停止对抗菌性物质的研究。人们对抗菌剂的研究开始于小分子抗菌剂，近年来主要集中于高分子抗菌剂研究。高分子抗菌剂在化学稳定性、作用持久性、低毒等方面具有独特的优势。目前高分子抗菌剂的研究主要有两个方面：在片材表面引入抗菌性物质、制备抗菌性纳米粒子。Du课题组用自组装方法，制备了聚环氧乙烯、聚ε-己内酯、聚甲基丙烯酸乙胺基叔丁酯三嵌段共聚物(PEO-b-PCL-b-PTA)胶束和聚2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、聚甲基丙烯酸乙胺基叔丁酯二嵌段共聚物(PMEO2MA-b-PTA)囊泡，抗菌性较线形嵌段共聚物有明显提高。也可以通过乳液聚合方法制备抗菌性纳米粒子，Cheow用乳液聚合法制备了含环丙沙星和左氧氟沙星的聚己内酯乳胶粒。
近年来，两亲性嵌段共聚物的合成过程得到了极大地简化，这主要得益于包括原子转移自由基聚合(ATRP)，氮氧稳定自由基聚合(NMP)和可逆加成断裂链转移(RAFT)在内的多种“活性”自由基聚合(CLRP)的迅猛发展。但是现有聚合物制备过程存在添加剂过多、产物粒径分布不均等问题。
发明内容
本发明公开了一种抗菌性交联纳米粒子及其制备方法。具有单体范围广泛、制备条件不苛刻、末端基团的官能化反应等优点，是一种采用半连续加料方式简便、高效地合成两亲性嵌段共聚物纳米粒子的方法。本发明先合成一段水溶性的聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯聚合物，再将它作为下一步聚合的调控剂和体系的稳定剂，嵌段聚合物刚开始能溶解于水中，但溶解性随着链长增加而降低以致逐渐从水中析出，聚合物链互相作用，最终在原位组装成一定形貌的纳米粒子；本发明聚合过程中，不需要加入任何传统小分子乳化剂，可以制备纯净的稳定乳液。
本发明采用如下技术方案：
一种抗菌性交联纳米粒子的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中加入单体，反应完成得到交联纳米乳液；调节交联纳米乳液呈碱性后冷冻干燥，得到交联纳米粒子；以交联纳米粒子、溴己烷为原料制备得到抗菌性交联纳米粒子；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
本发明还公开了一种抗菌性交联纳米粒子水溶液的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯溶液中加入单体，反应完成得到交联乳液；调节交联乳液呈碱性后冷冻干燥，得到交联纳米粒子；以交联纳米粒子、溴己烷为原料制备得到抗菌性交联纳米粒子；将抗菌性交联纳米粒子分散于水中得到抗菌性交联纳米粒子水溶液；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
本发明还公开了一种抗菌粒子用交联乳液的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯溶液中加入单体，反应完成得到抗菌粒子用交联乳液；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
本发明还公开了一种抗菌粒子用交联纳米粒子的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯溶液中加入单体，反应完成得到抗菌粒子用交联乳液；调节抗菌粒子用交联乳液呈碱性后冷冻干燥，得到抗菌粒子用交联纳米粒子；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
上述技术方案中，所述半连续加料方式为先向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中一次加入单体量18%～20%的单体，再滴加剩余单体；从而使单体处于饥饿状态，可以保持体系中的单体浓度在低水平，便于体系热分散和合成小尺寸的纳米粒子，也在很大程度上降低了体系的粘度，使乳液聚合平稳进行，是一种制备较高固含量无皂乳液的方法。
上述技术方案中，所述引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐（AIBA）或者偶氮二异丁腈（AIBN）；所述链转移剂为二硫代萘甲酸异丁腈酯（CPDN）。
上述技术方案中，制备聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯时，甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、链转移剂、引发剂的摩尔比为50~100:3:0.5， 通过调节单体的甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯的投料量可以很方便的调节聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯的分子量。
上述技术方案中，制备交联乳液时，甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、引发剂的摩尔比为100~600:4:1:0.4，通过调节单体甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的投料量可以很方便的调节纳米粒子的分子量、交联密度和固含量。
本发明还公开上述制备方法制备的抗菌性交联纳米粒子、抗菌性交联纳米粒子水溶液、抗菌粒子用交联乳液以及抗菌粒子用交联纳米粒子，同时公开了抗菌性交联纳米粒子、抗菌性交联纳米粒子水溶液、抗菌粒子用交联乳液以及抗菌粒子用交联纳米粒子在制备抗菌材料中的应用。
本发明通过三步：(1)合成均聚物PDMAEMA；(2)限定加料方式加入单体，制备较高固含量的无皂交联乳液，进一步得到交联纳米粒子；(3)对交联纳米粒子进行季铵化处理得到抗菌性交联纳米粒子；制得的乳液稳定，对乳液的粒径和形貌分别进行了DLS和TEM表征，并对乳液抗菌性进行了验证，证实本发明的产品结构稳定、性能优异。
本发明结合了RAFT与聚合诱导自组装（PISA）聚合，利用溶于水中的前驱体聚合物，在原位形成嵌段共聚物纳米粒子，具有高效、操作简便、绿色环保的特点；同时所得的纳米粒子具有有效抗菌高分子链在水中分散性好，抗菌作用效果好的特点。
附图说明
图1为抗菌粒子用交联纳米粒子的透射电镜图；
图2为抗菌粒子用交联纳米粒子的透射电镜图；
图3为抗菌交联纳米粒子的抗菌结果图。
具体实施方式
所制备的聚合物的数均分子量(M n)和分子量分布指数(M w/M n)由TOSOH HLC-8320型号的凝胶渗透色谱仪(GPC)来测定。该凝胶渗透色谱仪配备TOSOH的折光率检测器，配备一个保护柱TSKgel SuperMP-N (4.6 × 20 mm)，两根检测柱TSKgel SupermultiporeHZ-N(4.6 × 150 mm)。40 ℃下，以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为流动相，流动速度是0.35 mLmin-1。以窄分子量分布的聚苯乙烯作为标准样，可检测出的分子量范围为5 × 102 g mol−1到5 × 105 g mol−1。
核磁共振氢谱（1H NMR）使用Bruker 300 MHz核磁共振仪进行测试，以D2O作为溶剂，在室温下测定。
乳胶粒的粒径(dh)和粒径分布(PDI)由Malvern Zetasizer 3000HSA动态光散射仪(DLS)在25 ℃下进行测定，将制得的胶乳用去离子水进行稀释，将三次测定结果取平均值作为测试最终结果。
通过Hitachi H-7000透射电镜(TEM)对胶乳的形貌进行观察，加速电压为120 kV，将稀释的乳液滴加到铜网上，45s后用滤纸将铜网上的过量乳液吸去，观察前将其放在室温下烘干。
样品抗菌测试所选用的细菌型号为大肠杆菌MG1655。在实验之前，将细菌于LB培养基中培养至指数增长期，经过离心重悬处理，用无菌PBS将细菌稀释至1×105 cell/mL备用。随后将不同样品水溶液与菌液1:1混匀，（以无菌水与菌液的1：1混合液为对照组）置于37 ℃的恒温摇床反应1小时，之后各取适当量的菌液涂布于预先制备好的琼脂板上，最后于37 ℃恒温培养箱培养18小时后观察各个琼脂板上的菌落数。各个样品的杀菌率用以下公式计算：杀菌率(%)=1-样品组菌落数/对照组菌落数。
实施例一
合成水溶性均聚物PDMAEMA作为大分子链转移剂的步骤
均聚物PDMAEMA是通过溶液聚合制备的，以四氢呋喃（THF）为溶剂。以摩尔比[DMAEMA]0/[CPDN]0/[AIBN]0 = 60/3/0.5为例，将链转移剂CPDN (325.5 mg, 1.20 mmol)，引发剂AIBN (65.5 mg, 0.40 mmol)，单体DMAEMA (4.0 mL, 23.7 mmol) 和THF (1.4 mL)加入到一个装有磁搅拌子的安瓿瓶中，经过三次冷冻-抽气-解冻除氧操作后，将安瓿瓶口火焰熔融封管，放入提前设置好温度(70 ℃)的油浴锅中进行反应。待聚合反应达到一定时间后，取出安瓿瓶浸入冰水浴中冷却以淬灭反应。划开瓶口，取少量反应液溶于D2O，进行核磁表征测定转化率。对于剩余的反应液，加入四氢呋喃溶解稀释聚合物，之后将溶液缓慢滴入到大量乙醚和正己烷（体积比为1:1）的混合溶剂中进行沉淀。静置一夜后，抽滤得到固体聚合物PDMAEMA，将其放于30 ℃的真空烘箱中干燥至恒重。
制备交联共聚物无皂乳液的步骤
在此乳液聚合中，以摩尔比[MMA]0/[EGDMA]0/[PDMAEMA]0/[AIBA]0 = 200/4/1/0.4为例，将PDMAEMA(0.141 g, M n,NMR = 4000 g mol-1, M n,GPC = 5200 g mol-1, M w/M n = 1.14)，引发剂AIBA (3.8 mg, 1.4 × 10-5mmol)加入到一个装有磁力搅拌子的10 mL洁净单口烧瓶中，再加入1.5 mL水超声使其溶解，用质量分数为35 %的盐酸调节溶液的pH值至6.0；根据不同的固含量需要加入不同质量的水（比如加水2.047 mL得到30%固含量）。向单口烧瓶中通入15 min的氦气以除掉溶液中溶解的氧气，在单口烧瓶橡胶塞口插入一个装有氦气的气球，以保持单口烧瓶内微正压的状态。对单体MMA (0.75 mL, 7.07 mmol)和EGDMA(0.027mL, 0.14 mmol)进行三次冷冻-抽气-解冻操作，除去溶解的氧气。将单口烧瓶放进70 ℃的可搅拌的油浴锅中，同时用锁紧头注射器快速向体系中注入0.15 mL已除氧的单体进行反应，30 min后将剩余单体缓慢匀速地滴加入体系中，滴加的速度由一台微量注射泵（TJ-3A型号，河南保定兰格公司）控制。当单体全部加入到体系中后，立即停止反应，将单口烧瓶放入冰水浴中以淬灭反应，得抗菌粒子用交联乳液。从烧瓶中取出少量溶液保存于干净安瓿瓶中，以备进行后续DLS测试和TEM测试。向剩余的乳液中加入pH为13的氢氧化钠溶液，至乳液呈碱性，然后进行冷冻干燥，得到固体产物抗菌粒子用交联纳米粒子。用THF和DMF的混合溶剂浸泡纳米粒子溶出未聚合的单体，再用正己烷和乙醚（体积比为1:1）的混合溶剂进行沉淀，静置一夜后，进行抽滤，得到的固体产物放于真空烘箱中常温烘干至恒重，通过重量分析法确定单体的转化率。
本发明以PDMAEMA为大分子链转移剂，在酸性条件下半连续加料法加入MMA、交联剂EGDMA，聚合体系在原位生成了纳米粒子，制备了无皂交联乳液。表1为PDMAEMA聚合物以及固含量对聚合行为及乳液性质的影响，聚合度无论是200还是400，抗菌粒子用交联纳米粒子的DLS测得的粒径均随着固含量的增加有所增大，且可达到50%的纳米粒子固含量。为了进一步考察抗菌粒子用交联纳米粒子的粒径，进行了TEM表征，结果如图1、图2所示，图1为固含量为30%，图2固含量为50 %。从图中可以看出采用TEM测得的纳米粒子的粒径约为20nm，这和DLS测得的结果有很大的差异，其原因是DLS为水溶液中测得的纳米粒子的在水溶液中分散后的粒径而TEM测得的则为干燥状态下单个纳米粒子的粒径。
表1 PDMAEMA聚合物用量以及固含量对聚合行为及乳液性质的影响
交联聚合物的季铵化过程
将上一步合成的抗菌粒子用交联纳米粒子与溴己烷反应，使原PDMAEMA上的叔胺基团发生季铵化，以制备抗菌性交联纳米粒子。具体的，称取0.5 g抗菌粒子用交联纳米粒子于5mL安瓿瓶中，加入溴己烷(0.3 mL)、三氯甲烷(2 mL)，将安瓿瓶熔融封管，在磁力搅拌下置于70 ℃的油浴锅中反应24 h。反应结束后，将反应液三氯甲烷稀释，逐滴滴入丙酮中进行沉淀，之后用四氢呋喃洗涤三次。将产物抗菌性交联纳米粒子放入真空烘箱中常温下烘干至恒重。
对纳米粒子进行季铵化处理，之后采用平板涂布法对交联纳米粒子的抗菌性进行了研究，革兰氏阴性菌大肠杆菌为实验菌种，结果如图3所示（图3A、对照图；图3B、表1中3号样品；图3C、表1中6号样品），在固含量50 %下制备的聚合度为200或400的抗菌性交联纳米粒子都具有很好的抗菌性能，杀菌率达到100%。
本发明以半连续加料方式构建了RAFT调控的PISA无皂抗菌性交联乳液体系，并通过季铵化反应使其成为季铵盐聚合物纳米粒子，抗菌性实验证实抗菌性交联纳米粒子具有很好的抗菌性。无皂乳液聚合过程中，聚合度为200或400以及固含量为30%、40%、50%时，乳液体系均稳定，对乳液的粒径和形貌的TEM表征显示乳胶粒的粒径约为20 nm。

Claims (10)

1.一种抗菌性交联纳米粒子的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中加入单体，反应完成得到交联纳米乳液；调节交联纳米乳液呈碱性后冷冻干燥，得到交联纳米粒子；以交联纳米粒子、溴己烷为原料制备得到抗菌性交联纳米粒子；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
2.根据权利要求1所述抗菌性交联纳米粒子的制备方法，其特征在于，制备聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯时，甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、链转移剂、引发剂的摩尔比为50~100:3:0.5；制备交联纳米乳液时，甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、引发剂的摩尔比为100~600:4:1:0.4；所述半连续加料方式为先向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中一次加入单体量18%～20%的单体，再滴加剩余单体。
3.一种抗菌性交联纳米粒子水溶液的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯溶液中加入单体，反应完成得到交联乳液；调节交联乳液呈碱性后冷冻干燥，得到交联纳米粒子；以交联纳米粒子、溴己烷为原料制备得到抗菌性交联纳米粒子；将抗菌性交联纳米粒子分散于水中得到抗菌性交联纳米粒子水溶液；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
4.根据权利要求3所述抗菌性交联纳米粒子水溶液的制备方法，其特征在于，制备聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯时，甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、链转移剂、引发剂的摩尔比为50~100:3:0.5；制备交联乳液时，甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、引发剂的摩尔比为100~600:4:1:0.4；所述半连续加料方式为先向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中一次加入单体量18%～20%的单体，再滴加剩余单体。
5.一种抗菌粒子用交联乳液的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯溶液中加入单体，反应完成得到抗菌粒子用交联乳液；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
6.根据权利要求5所述抗菌粒子用交联乳液的制备方法，其特征在于，制备聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯时，甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、链转移剂、引发剂的摩尔比为50~100:3:0.5；制备抗菌粒子用交联乳液时，甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、引发剂的摩尔比为100~600:4:1:0.4；所述半连续加料方式为先向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中一次加入单体量18%～20%的单体，再滴加剩余单体。
7.一种抗菌粒子用交联纳米粒子的制备方法，包括以下步骤，在链转移剂、引发剂存在下，聚合甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯得到聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯；于60～80℃下，在引发剂存在下，采用半连续加料方式向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯溶液中加入单体，反应完成得到抗菌粒子用交联乳液；调节抗菌粒子用交联乳液呈碱性后冷冻干燥，得到抗菌粒子用交联纳米粒子；所述单体为甲基丙烯酸甲酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
8.根据权利要求7所述抗菌粒子用交联粒子的制备方法，其特征在于，制备聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯时，甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、链转移剂、引发剂的摩尔比为50~100:3:0.5；制备抗菌粒子用交联乳液时，甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、引发剂的摩尔比为100~600:4:1:0.4；所述半连续加料方式为先向聚甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯水溶液中一次加入单体量18%～20%的单体，再滴加剩余单体。
9.根据权利要求1、权利要求3、权利要求5或者权利要求7所述的制备方法制备的抗菌性交联纳米粒子、抗菌性交联纳米粒子水溶液、抗菌粒子用交联乳液以及抗菌粒子用交联纳米粒子。
10.权利要求9所述抗菌性交联纳米粒子、抗菌性交联纳米粒子水溶液、抗菌粒子用交联乳液以及抗菌粒子用交联纳米粒子在制备抗菌材料中的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112142998A (zh) * 2020-09-24 2020-12-29 天津理工大学 抗菌性聚苹果酸钠/phmg复合微米粒子的制备方法
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112142998A (zh) * 2020-09-24 2020-12-29 天津理工大学 抗菌性聚苹果酸钠/phmg复合微米粒子的制备方法
CN112142998B (zh) * 2020-09-24 2022-08-02 天津理工大学 抗菌性聚苹果酸钠/phmg复合微米粒子的制备方法
CN113444211A (zh) * 2021-06-11 2021-09-28 湖北大学 一种基于pisa的抗菌高分子纳米颗粒的制备方法和应用
CN113444211B (zh) * 2021-06-11 2023-01-20 湖北大学 一种基于pisa的抗菌高分子纳米颗粒的制备方法和应用
CN113956503A (zh) * 2021-10-18 2022-01-21 安徽省领拓新材料科技有限责任公司 一种聚阳离子纳米抗菌剂、制备方法及其应用

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