CN1073191A

CN1073191A - 汽车底座涂料组合物

Info

Publication number: CN1073191A
Application number: CN 92114323
Authority: CN
Inventors: N·R·M·肯泽; F·M·A·维伍特
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1991-12-10
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 1993-06-16
Also published as: BR9204927A; MX9207096A; CA2084835A1; ES2074815T3; JPH05239400A; EP0546635B1; DE69203582D1; DE69203582T2; TW281690B; EP0546635A1

Abstract

提出了一种汽车底座涂料组合物，其中包括含有单链烯基芳族化合物嵌段和聚共轭二烯嵌段(后者可以是加氢的)的嵌段共聚物，聚(单链烯基芳族成分) 嵌段改性树脂(也可以是聚(共轭二烯)改性树脂)，增塑剂，填料，稳定剂和/或阻燃剂。

上述的组合物呈现十分良好的耐剥落，耐腐蚀的性能，同时它又可以完全循环复用而不会有生成毒性的或者危害性化合物的危险，这与目前使用的聚氯乙烯增塑溶胶底漆组合物完全不同。

Description

本发明涉及汽车底座涂料组合物，尤其是涉及热熔性汽车底座涂料组合物。

过去十年中广泛使用基于聚氯乙烯（PVC）增塑溶胶的热熔性汽车底座涂料组合物作为汽车底架的耐剥落、抗锈的保护涂料和密封剂。

尽管从报导（例如美国专利第4，966，936号）中得知，这类汽车底座涂料具有吸引人的特性，但是日益增加的环境保护压力所提出的尽量复用汽车部件的要求却不可能满足，这是由于当上述组合物所含的PVC和辅助物料在汽车部件复用过程中燃烧时会导致生成盐酸和其它有毒的和/或造成环保负担的化合物，例如二恶英（dioxines）。

另外，目前在汽车中已经采用一些其它的热塑性材料，如聚丙烯（PP）等，这就带来下述问题：所说的这类聚合物不能耐受胶凝或涂覆PVC所要求的较高的温度。

因此比如说基于聚丙烯的材料就必须是在PVC胶凝化之后的某个工序才能引入汽车生产线中。

本发明的一个目的是提供能同时满足下列要求的汽车底座涂料组合物：

-达到目前高标准的耐剥落性能;

-达到目前高标准的耐腐蚀性能;

-隔音作用应比目前使用的聚氯乙烯-重晶石组合物有所改进;

-可完全复用，即不会有生成毒性的或者危害性的化合物的风险;

-可在较低的温度（即低于160℃）下使用;

-可以熔体形式使用以杜绝引入有机溶剂，因为有机溶剂会造成环保负担，所以要避免使用;

-与目前所用的聚氯乙烯增塑溶胶底涂料组合物相比，处理每辆车的成本价格有所降低;

-涂覆后底涂料层有足够的耐热性;

-本车身接合部位具有密封剂性能。

汽车底座涂料组合物必须与常用的涂底剂很好地附着。这类涂底剂一般是用电沉积法（如阳离子电泳或电镀）附着到金属基材上。所述的涂底剂宜基于环氧树脂，这样可使汽车底座涂料最好地附着在涂底剂上。

经广泛研究试验结果，令人惊奇地发现一种组合物，它看来能满足以上所述的要求。

因此本发明涉及至少包含以下成分的汽车底座涂料组合物：

（a）100份（重量）线性或星形嵌段共聚物，其中至少含有一个来自主要是单链烯基芳族化合物的嵌段A（其表观分子量在5，000至125，000范围，以6，000至60，000范围为好），至少含有一个来自主要是共轭二烯的必要时是加氢的嵌段B（其表观分子量在10，000至300，000范围，以20，000至150，000范围为好），所述的共轭二烯中还含有数量为共轭二烯分子的5%至50%（摩尔）的乙烯基，整个嵌段共聚物中含结合的单链烯基芳族成分的量为30%至70%（重量），以35%至60%（重量）为好，整个嵌段共聚物的表观分子量为25，000至350，000范围，以35，000至300，000范围为好;

（b）100至200份（重量）主要是聚（单链烯基芳族成分）嵌段改性树脂;

（c）0至100份（重量）主要是聚（共轭二烯）嵌段改性树脂;

（d）0至50份（重量）增塑剂;

（e）0至200份（重量）填料;和

（f）0至5份（重量）稳定剂和/或阻燃剂。

在本说明书全文中所用的“主要是单链烯基芳族成分”和“主要是共轭二烯”这两个词是指在起始的单链烯基芳族单体（或多种单体中必要时可以混合有少量（低于20%重量）的共轭二烯共聚单体，而且这种或这些单体宜结合在聚（共轭二烯）嵌段中，另一方面在起始的共轭二烯单体（或多种单体）中必要时可以混合有少量（低于20%重量）的单链烯基芳族共聚单体，这种或这些单体宜结合在聚（单链烯基芳族成分）嵌段中。

在本说明书全文中所用的“表观分子量”一词是指用凝胶渗透色谱以聚苯乙烯为基准结合标定曲线分析所确定的分子量。

所述的聚（链烯基芳族）嵌段可以来自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，邻甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯或者它们的混合物，其中苯乙烯是优选单体。

所述的聚（共轭二烯）嵌段可以来自1，3-丁二烯，2-乙基-1，3-丁二烯（异戊二烯），2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯，1，3-己二烯，或它们的混合物，其中的1，3-丁二烯或异戊二烯，或它们的混合物为优选单体。

适宜用作成分（a）的嵌段共聚物中含有来自一种基本上是纯单链烯基芳族单体和来自一种基本上是纯共轭二烯的嵌段。

可以看出，用作成分（a）的线性三嵌段共聚物可以通过后续聚合或者偶合活性的起始二嵌段共聚物而得到。

更适宜的是采用加氢的或不加氢的，含至少三个AB臂的星形嵌段共聚物（如KRATON D1122），或者是采用非加氢的线性三嵌段共聚物（例如CARIFLEX TR-KX139），所说的嵌段共聚物也可以混合有选择加氢的二嵌段共聚物（如KRATON G 1701），和/或少量（即不超过嵌段共聚物总重量的10%）的加氢改性嵌段共聚物，其中的加氢聚（共轭二烯）嵌段比方说可与马来酸或乙烯基三乙氧基甲硅烷（例如KRATON FK-1901X）接枝，以上KRATON和CARIFLEX均为商品名。

用作成分（a）的嵌段共聚物可用本领域中已知方法制备，例如下列专利中所披露的方法：美国专利第3，265，765号;3，231，635号;4，033，888号;4，077，893号;3，030，346号;3，251，905号;3，281，383号以及3，639，521号。

可以看出，用作成分（a）的整个嵌段共聚物中各个组成嵌段的具体分子量取决于所述的整个嵌段共聚物的具体结构。

特别是发现完整的嵌段共聚物中包含的嵌段（B）当其处于线性嵌段共聚物（宜为三嵌段共聚物A-B-A）中时，必须比处于星形嵌段共聚物中的嵌段（B）的分子量高一些，这种星形嵌段共聚物是由活性中间二嵌段共聚物AB-Me与多官能团偶合剂偶合而制得的（Me＝碱金属，宜为锂）。

在本发明组合物中用作成分（b）的聚（单链烯基芳族）嵌段改性树脂的例子有苯并呋喃-茚树脂、聚亚苯基醚，特别是聚（2，6-二甲基-1，4-苯基醚），聚苯乙烯树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂或聚茚树脂、α-甲基苯乙烯共聚物，或者聚（甲基茚）树脂。这方面的商品树脂的例子有Hercures HM-100，Endex 160，Kristalex 120，Kristalex 5140，Nevchem NL.140和Piccotex 120，（Hercures，Endex，Kristalex，Nevchem和Piccotex均为商品名）。

较适宜的用量为每100份（重量）的嵌段共聚物加120至180份（重量）上述树脂。较好的改性树脂可以是取代的聚苯乙烯树脂和/或聚亚苯基醚。采用取代的聚苯乙烯和/或聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）更好。

与用于本发明的线性或径向末端嵌段共聚物的聚（共轭二烯）嵌段相容的改性树脂包括通常为固态的改性或非改性松香和多羟基醇的松香酯，通常为固态的聚合松香的酯类，多萜树脂，以及由脂族和/或环脂族烯烃或者高熔点聚烯烃或者它们的混合物所得到的树脂状聚烯烃，特别是C₅和C₉聚烯烃树脂的混合物。这些聚合物均为非芳香族。

这类与聚（共轭二烯）嵌段相容的树脂中的特殊例子为多萜树脂例如Piccolyte A 140（Piccolyte为商名品）;加氢的松香酯，例如Stabilite酯10和Foral 105（Stabilite和Foral为商品名）;以及可以是改性的烃类树脂，例如Piccotac 95，Wing Tack 95，Regalite S140和Escorez 5480（Piccotac，Wing Tack，Regalite和Escorez为商品名）。

如果使用的话，这类聚（共轭二烯）嵌段相容树脂的用量为每100份（重量）嵌段共聚物加入30至80份（重量）范围。

在橡胶、粘合剂和密封剂领域中一般称作增塑剂的物料可以在本发明组合物中用作增塑剂。更具体地说，所用的增塑剂包括低分子量聚烯烃（例如聚丁烯或聚异丁烯），油类（包括环烷烃油，石蜡油或它们的混合物）。

更适宜的是使用聚烯烃，其分子量范围为500至6000，例如Napis和Hyvis（Napvis和Hyvis为商品名）。

无机和有机填料可用作成分（e），它们在本领域中是熟知的。这类填料的例子有碳酸钙、硅酸铝、粘土、滑石、膨润土、高岭土、重晶石、硫酸钡、云母、二氧化硅和它们的混合物。发现其中的硫酸钡对于汽车底座涂料的隔音性能而言是最适用的。

发现填料的平均粒度必须为50微米或更低。

另一类填料的例子为聚合物纤维（聚乙烯、聚丙烯、芳族聚酰胺）或玻璃纤维，它们加入到将通过喷涂或挤压涂方式施用的汽车底座涂料组合物中，如果用的话，数量也是很少的。无机填料的适宜用量范围为每100份（重量）嵌段共聚物中加80至150份（重量），有机纤维的用量为每100份嵌段共聚物中加0至5份（重量）。

为了特殊目的也可能需要在本发明组合物中包含颜料、稳定剂和阻燃剂，但是已经发现，与以往技术中的组合物相比，这些添加剂的用量大大减低。这类稳定剂中包括熟知的抗氧化剂、抗臭氧剂和/或紫外线稳定剂，它们在复用条件下不会造成环保负担或产生有毒化合物。更具体的例子是受阻酚，取代的亚磷酸盐，含酚亚磷酸盐等，或者它们的混合物。

可用于本发明组合物中的较好的稳定剂为Irganox 1010（含酚抗氧化剂），（Irganox为商品名）。如果使用的话，氢氧化镁、氢氧化铝或它们的混合物可用作最适宜的阻燃剂。

根据本发明的另一方面，本发明组合物可用喷涂或挤压方式施用但以熔融组合物喷涂较好。

本发明组合物一般涂层厚度为100至1000微米，以350至600微米厚度涂在光板金属或涂油脂金属表面上较好，较适宜的是以此厚度涂在经过预处理的金属表面上，该金属表面通常即用于汽车制造，例如用亚磷酸一类的矿物酸预处理过的金属表面或者用阳离子电泳法涂有一层涂底剂的金属表面。

可以看出，与目前通用的PVC增塑溶胶汽车底座涂料组合物的涂层厚度相比，以上指出的层厚范围代表了一种优点。

本发明组合物表明能形成具有优良的耐热性和耐剥落性的涂层，例如按美国专利第4，883，834号中原则披露的方法进行测量即可说明这一点。

本发明组合物可用本领域中有关此类组合物的已知方法进行制备。

更具体地说，所述组合物可以在间歇式混合器（如曲拐式（∑叶片）捏和机）中分批制备，或者在连续式混合器（如挤出机）中制备，先往混合器中加入嵌段共聚物和稳定剂和/或阻燃剂，接着加入与端嵌段相容的树脂和与中嵌段相容的树脂，最后加入增塑剂和/或填料和/或阻燃剂。

优选的间歇法是用∑叶片式捏和机进行的热熔法。在此法中，将一定数量的聚（单链烯基芳族）嵌段改性树脂（一般约为要加入的树脂总量的1/3）和抗氧化剂放入预热的曲拐式捏和机中捏和到树脂完全熔化。所用温度取决于待制备的组合物，但一般在100℃至200℃范围内。这一温度至少应高到能使聚（单链烯基芳族）嵌段改性树脂熔化。随后加入橡胶状嵌段共聚物和填料，为达到最佳均化宜分几小批加入，混合物捏和至形成均匀混合物。然后逐渐加入其余数量的树脂，也可以加入增塑剂，以避免过分润滑。

整个过程持续30至60分钟，是在氮气保护层下进行的以便在过程中避免嵌段共聚物降解和/或限制其它各个成分的分解。

在优选的连续混合过程中是用挤出机作为混合设备。热熔配料一般是用带有共转双螺杆的工业挤出机。

在上述优选的连续过程中，干燥原料用重力加料器和/或容积式加料器加入挤出机中。与间歇过程相似，要遵循一定的加料顺序以获得最佳的产品质量。在连续过程情况下，橡胶和稳定剂（例如抗氧化剂）加到挤出机的起始段中，而树脂则随后加到所述挤出机的中段。这样，所得混合物一直搅拌到均匀，此后往挤出机末段中加入增塑剂（也可以在此加入填料）。

产品均匀性由加料设备和次序控制，或者更一般地说，由加料系统控制。最终组合物的均匀度主要取决于机器参数，如温度设定值，单位时间内螺杆转数，螺杆构型，背压，以及挤出机内的容积，也取决于物料在挤出机中的停留时间。

确实，在以前的若干出版物中提到过含嵌段共聚物的组合物有可能用于防锈和汽车底部密封，例如日本专利第49-17007号，日本专利申请书第57-139143和63-43968号，欧洲专利申请书第0238135号和美国专利第4，883，834号。

但是根据这些出版物中所述内容，肯定不能将熟悉本领域的人员引导到本发明中特定的组合物上来。

日本专利申请书第49-17007号披露了一种可以容易地制作和加工处理的沥青质组合物。其办法是将特殊结构的嵌段共聚物SBSB（不同于以前使用的SBS嵌段共聚物）颗粒在150℃至160℃的温度范围内熔解。

日本专利申请书第57-139143号披露了沥青嵌段共聚物组合物，其中至少含有一种稳定剂（在其分子中至少有一个氮原子和一个硫原子）或者这种稳定剂与自由基聚合抑制剂的混合物，其数量可达每100份重量嵌段共聚物中含有30份重量。所述稳定剂宜为吩噻嗪或其衍生物。

可以看出，这类稳定剂在复用条件下肯定会导致生成增加环保负担的，或者甚至是有毒的产物。

欧洲专利申请书第0238135号披露了一种热熔性密封剂组合物，其中包含选择加氢的嵌段共聚物混合物，加氢的聚（共轭二烯）中间嵌段相容成分（其含量足以保持所得组合物在室温下的柔韧状态也足以保持所得产物的玻璃化温度低于10℃），以及端嵌段相容树脂（选自苯并呋喃-茚树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物，或聚茚树脂）。

所述的热熔性密封剂配方中也可以包括填料、颜料、紫外线稳定剂、抗氧化剂、粘合助剂和触变剂。

有关组合物组成的适宜范围有明确表述，其中的嵌段共聚物宜含10%至40%（重量）的单链烯基芳烃。

此外，有关汽车底座涂料、耐腐蚀或防锈则一点也没有提及。

日本专利申请书第63-43968号披露了抗腐蚀用的，由紫外线辐射固化的热熔性组合物，特别适用于防止钢板的切口端的锈蚀。

所述组合物包含（a）含苯乙烯的嵌段共聚物树脂;（b）增粘树脂;（c）金属磺酸盐;（d）自由基反应性低聚物;和（e）辐射聚合引发剂。

可以看出，对于上述组合物还需要单独加一个交联操作步骤，而且要引入较昂贵的外加化学药品。

根据美国专利第4，883，834号，已知有一种底漆组合物，常用于车身中的钢板和塑料板材。该组合物主要包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其加氢聚合物与α，β-不饱和羧酸或其酸酐进行接枝聚合而得到的树脂（成分A）;选自由自反应活性化合物和聚异氰酸酯构成的一组物质的交联剂以及带有活性含氢官能团的树脂（成分B）;和环氧化合物（成分C），该组合物中成分A固体含量与成分B的重量比范围为99/1至60/40，成分（A+B）固体含量与成分C的重量比范围为100/1至10/50，其中所说的α，β-不饱和羧酸或其酸酐包含在所述的成分A中，重量含量为0.05%至10%。

可以看出，对上述组合物必须要有一个附加的单独的交联操作步骤，另外还得使用昂贵的羧酸接枝嵌段共聚物和昂贵的其它附加的化学药品。

此外，根据比方说美国专利第4，781，988号得知有一种用于铁质表面的耐腐蚀性涂料。该涂料包含由沥青，或石油树脂，或它们的混合物构成的沥青质基体，在其中分散有一种转化剂，其数量为1%至15%（重量），是选自吗啉和含磷、硅或硼的球对称烷基酯，其余部分为粘附在铁质表面上并与转化剂相容的基体。用化学分析电子能谱分析测定的转化剂在用机械和溶剂方法去除涂层之后仍留在铁质表面上。

具体地说，所述的转化剂为亚磷酸三甲酯，所述的基体包括丙烷洗涤的沥青或石油树脂，或它们的混合物，还进一步包含甲基丙烯酸酯共聚物。

可以看出，从以上讨论的已往工艺有关的出版物所述内容出发，显然会将熟悉本领域的人员引导到含有更复杂和/或更昂贵成分的组合物（嵌段共聚物改性或者使用附加的交联成分），或者引导到完全不含嵌段共聚物的组合物，但该组合物的成分在复用条件下会生成增加环保负担或有毒的产物。

另外，比如说由PCT专利申请书WO91/02039号的第1页第16至25行和第2页第1至9行所述，熟悉本领域的人员可以清楚地得知，由比方说聚苯乙烯和聚（共轭二烯）的嵌段共聚物构成的热熔性组合物在某些特定应用中显示吸引人的性质，但这些性质不会出现在其它特定的应用中。

因此，由单链烯基芳族成分一共轭二烯嵌段共聚物构成的热熔性汽车底座涂料组合物的性质，无疑不能根据含嵌段共聚物的粘合剂组合物的性质来预期。

本发明由以下实施例加以说明，但并非将本发明的范围限于这些实施方案。

实施例1

在曲拐式捏和机中对50份重量的聚（单链烯基芳族）嵌段改性树脂（Hercures HM 100）和3份（重量）的抗氧化剂（Irganox 1010）进行预热和捏和直到树脂完全熔化。然后加入100份（重量）的橡胶状嵌段共聚物（Cariflex TR-KX 139）和50份碳酸钙填料，将混合物捏和到完全均匀化。在保持捏和的同时，以多次分批小量方式加入另外100份（重量）的Hercures HM 100。最后逐渐加入35份（重量）的增塑剂（Napvis-7）。

捏和总共持续45分钟左右，并且是在氮气保护下进行的。

实施例2至5

按实施例1中所述的同样方法制备实施例2至5中的组合物，只是在实施例2至5中不用填料。

实施例1至5中的组合物列于表Ⅰ中。所列数量为重量份数。

表Ⅰ 组合物

实施例 1 2 3 4 5

CARIFLEX TR-KX 139 100 100 100 100 100

Hercures HM-100 150 150 150

Nevchem NL-140 150 150

Shellflex 4510 25

Napvis-7 35 25 35

Napvis-10 35

Durcal 5(CaCO₃) 50 100 100

Irganox 1010 3 3 3 3 3

表Ⅰ中所列的组合物经受耐剥落试验和温度稳定性试验。按ASTM D3170-87号方法作了原则描述的耐剥落试验法稍作改动以测定耐剥落性能。在目前所用的试验中，将带有一层涂底剂，涂底剂上又喷涂有一层汽车底座涂料组合物（所述层厚为500微米或1000微米）的试验板放在试验机中，硬质铸钢颗粒以30°角吹向试验板，吹喷量为2.6千克/分钟±0.05千克/分钟。

用未经老化处理的试验板和在70℃，100%湿度下老化处理11天的试验板在室温下进行试验。

耐剥落性用两个参数表示：穿透时间和定级。参数“穿透时间”表示到该时间后硬质铸钢颗粒已穿透涂料层，以秒表示。可接受的值为：

-对于未老化处理的试验板：穿透时间≥300秒;

-对于经老化处理的试验板：穿透时间≥210秒。

参数“定级”表示用硬质铸钢颗粒喷吹60秒钟后受损伤的表面大小。定级值用一个整数表示。该整数与受损伤表面（S，平方厘米）的关系如下：

定级值 0 1 2 3 4

S 小于1 1至2 2至3 3至4 大于4

可接受的值为：

-对于未老化处理的试验板：定级值≤1;

-对于经老化处理的试验板：定级值≤2。

将试验板在130℃温度下保持60分钟以确定耐温性能。

试验板放入炉中垂直位置，使成45°角，涂料沿试验板流挂下来的程度即为温度稳定性的衡量标准：涂料流挂下来越多，耐温性能越差。因此耐温性用-，±或+表示，分别代表较差，中等，或良好的耐温性能。

除了耐剥落性和耐温性能之外，还测定了涂料组合物的粘度和滴点。

结果列于表Ⅱ中。

由表Ⅱ可以推论出，实施例4的组合物显示最佳的性能组合：即耐温性能、耐剥落性，粘度和滴点都很优良。

实施例6

按实施例1中所述的同样方法制备下面所列的组合物：

表Ⅲ

上述组合物按前述表数衡量其耐剥落性是很好的。

Claims

1、汽车底座涂料组合物，该组合物至少包含：

(a)100份(重量)的线性或星形嵌段共聚物，其中含有至少一个来自主要是单链烯基芳族化合物的嵌段(A)，(表观分子量范围为5，000至125，000)，至少一个来自主要是共轭二烯的必要时是加氢的嵌段B，(表观分子量范围为10，000至300，000，且乙烯基含量相对于共轭二烯分子而言为5%至50%(摩尔))，整个嵌段共聚物中结合的单链烯基芳族成分含量为30%至70%(重量)，整个嵌段共聚物的表观分子量范围为25，000至350，000；

(b)100至200份(重量)主要是聚(单链烯基芳族成分)嵌段改性树脂；

(c)0至100份重量主要是聚(共轭二烯)嵌段改性树脂；

(d)0至50份(重量)的增塑剂；

(e)0至200份(重量)的填料；

(f)0至5份(重量)的稳定剂和/或阻燃剂。

2、汽车底座涂料组合物，该组合物包含：

（a）100份（重量）的线性或星形嵌段共聚物，其中含有至少一个来自主要是单链烯基芳族化合物的嵌段（A）（表观分子量范围为6，000至60，000），至少一个来自主要是共轭二烯的必要时加氢的嵌段B（表观分子量范围为20，000至150，000，且乙烯基含量相对于共轭二烯分子而言为5%至50%（摩尔）），整个嵌段共聚物中结合的单链烯基芳族成分含量为35%至60%（重量）;

（c）0至100份（重量）主要是聚（共轭二烯）嵌段改性树脂;

（d）0至50份（重量）的增塑剂;

（e）0至200份（重量）的填料;

（f）0至5份（重量）的稳定剂和/或阻燃剂。

3、根据权利要求1或2所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于成分（b）的用量为120至180份（重量）。

4、根据权利要求1至3项所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于可以用取代的聚苯乙烯树脂和/或聚亚苯基醚作为成分（b）。

5、根据权利要求4所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于取代的聚苯乙烯和/或聚（2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）被用作成分（b）。

6、根据权利要求第1至5项所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于成分（c）的用量为30至80份（重量）。

7、根据权利要求第1至6项所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于成分（d）增塑剂为低分子量聚烯烃、环烷烃油、石蜡油，或它们的混合物。

8、根据权利要求7所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于成分（d）为低分子量聚烯烃。

9、根据权利要求8所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于所述的低分子量聚烯烃为聚异丁烯或聚丁烯。

10、根据权利要求8和9所述的汽车底座涂料组合物，其特征在于所述的低分子量聚烯烃的分子量范围为500至6000。

11、如权利要求第1至10项所述的组合物用喷涂或挤压涂方式将所述的汽车底座涂料组合物涂到预处理的金属表面上的应用，涂层厚度为100至1000微米。

12、按照权利要求11所述的应用方法而得到的汽车底座涂料组合物形成的涂层。