CN107306976A - 一种含有苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药复配技术领域，具体地说，涉及一种含有苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为50:1～1:50。本发明将植物源农药与化学农药优良品种之间优势互补，利用了神经毒剂和肌肉毒剂两者之间作用机制的互补，利用了溴虫氟苯双酰胺的速效性及其持效性弥补苦参碱慢效性的不足，真正起到增效、扩谱的作用。二者按一定比例混配后具有明显增效作用，能减少各单剂的施用量，提高防治效果。不仅如此，利用本发明提供的杀虫组合物，可减少溴虫氟苯双酰胺单剂在蔬菜和茶叶上的施用量和使用次数，减轻了化学农药残留，更加绿色环保。

Description

一种含有苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体地说，涉及一种含有苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物。

背景技术

小菜蛾属于鳞翅目菜蛾科，是一种对十字花科芸薹属作物危害最严重的世界性害虫，小菜蛾主要通过幼虫取食造成作物的减产甚至绝收。每年由小菜蛾造成的直接经济损失以及用于防治小菜蛾的费用已经由20世纪90年代的10亿美元上升到如今的10～50亿美元。热带及亚热带单一寄主植物连续种植的地区，小菜蛾一年最多可发生18～20代，高强度的杀虫剂作为一种抗性选择压使小菜蛾在2～3年时间便会对一种新型杀虫剂产生抗药性。根据2014年节肢动物杀虫剂抗药性数据库的数据显示，小菜蛾已经对几乎所有类型的用于防治其危害的杀虫剂产生了抗药性，包括有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、除虫菊酯类、昆虫生长调节剂类以及微生物制剂(如苏云金芽胞杆菌)。

茶小绿叶蝉是茶区普遍发生、危害性较大和重点防治的主要害虫，其中以假眼小绿叶蝉的危害最为严重。为了控制茶小绿叶蝉的危害，经常要采用药剂进行防治,但由于药剂频繁使用，茶小绿叶蝉抗药性加剧，防治效果下降，药效降低。

水稻作为我国种植面积广泛的作物之一，其病虫害的危害也最为严重，其中水稻螟虫是危害水稻生长的主要害虫，20世纪90年代以来，由于栽培技术、水稻品种的布局、全球气候变化和害虫抗药性的形成，水稻螟虫连年发生，极大威胁了我国水稻生产。我国的水稻螟虫包括二化螟、三化螟、大螟、台湾稻螟和稻褐边螟等。水稻螟虫俗称钻心虫，对水稻产量和品质影响最大的是二化螟和三化螟、对于南方和长江流域以南地区的水稻区，特别沿江和沿海地区影响最为严重，当前水稻螟虫已成为我国头号虫害，年发生世代多，受害程度重，受害范围广。同时防治难度大，对生态环境的影响较为明显，已经成为制约我国水稻生产的重要因素之一。

农药作为农业生产中不可或缺的部分，对农业生产以及保证粮食的丰产做出了巨大的贡献。然而植物的病虫害对农药品种产生的抗性，是科研工作最大的难题之一，因此科研工作者急切寻求全新作用机理的新农药。

溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)是由日本三井农业化学公司和巴斯夫共同合作开发的新型双酰胺类杀虫剂，溴虫氟苯双酰胺主要用于防除绿叶蔬菜、多年生作物和谷物等作物上的鳞翅目、鞘翅目、白蚁以及蚊蝇等害虫。目前还没有该药剂和不同作用机理的植物源生物农药复配增效的相关研究。

然而这种作用于鱼尼丁受体的新型溴虫氟苯双酰胺化合物虽然生物活性高，与传统农药无交叉抗性，选择性好，对人畜安全，但这类农药如果长期且单一使用，害虫很快就会产生抗药性。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种不易产生抗药性的、具有增效作用的含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物及其应用。

本发明所述的含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，其有效成分包括苦参碱和溴虫氟苯双酰胺，苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为50:1～1:50。

苦参碱又名母菊碱，是一种以六氢吡啶为母体的吡啶衍生物类生物碱。即以苦参碱为代表的化学结构相似的一类生物碱。本发明所述杀虫组合物中的苦参碱为苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱和槐胺碱等生物碱中的一种或两种以上的混合物。可选地，其来源为植物苦参、苦豆子、广豆根、白刺花、砂生槐、多叶越南槐、国槐等植物中获得的一系列生物碱提取物及其制剂。

本发明对苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比分别为50:1、40:1、30:1、20:1、10:1、1:1、1:10、1:20、1:30和1:50复配得到的杀虫组合物进行了对小菜蛾等害虫的毒力检测。检测发现，当苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为50:1～1:50时，所述杀虫组合物的共毒系数大于120，具有良好的协同增效杀虫效果。

且，在上述配比范围内，作为优选，所述杀虫组合物中有效成分苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为20:1～1:30时具有更高的共毒系数，当所述杀虫组合物中有效成分苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为1:1～1:20时，共毒系数达到160.48，因此，选择1:1～1:20最为苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的最优重量比。

进一步的，所述杀虫组合物中还包括农药制剂辅助成分，其中杀虫组合物中的有效成分占杀虫组合物的重量百分比为0.8～40％，优选5～10％。

进一步的，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选为去离子水；所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂，其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。

所述溶剂选自植物油、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、乙二醇丁醚、丙酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基乙酰胺、三乙醇胺、乙腈、异丙胺、油酸甲酯等中的一种或几种。

所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。

所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。

所述乳化剂选自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。

所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。

所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的一种或多种组成的混合物。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。

所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。

所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一种或多种组成的混合物。

上述所述物质均可通过市场购得。

本发明用已知的方法可制备成适合农业生产上使用的任意一种剂型，比较好的剂型有干悬浮剂、水悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂、超低容量油剂和水分散粒剂。

本发明还提供了前述杀虫组合物在防治害虫方面的应用。其可用于防治蔬菜上的菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾，水稻螟虫，棉铃虫等多种鳞翅目害虫，以及假眼小绿叶蝉等害虫，防治效果优异，并可以减少各有效成分的施用剂量，提高防治效果，降低害虫抗药性，延长防效时间。

本发明涉及到的原料或试剂均为普通市售产品，涉及到的操作如无特殊说明均为本领域常规操作。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，得到具体实施方式。

本发明的有益效果在于：

溴虫氟苯双酰胺和苦参碱的作用机理不同，相互混用能延缓或克服害虫抗药性的产生，会延长新化合物溴虫氟苯双酰胺的使用寿命。本发明将植物源农药与化学农药优良品种之间优势互补，利用了神经毒剂和肌肉毒剂两者之间作用机制的互补，利用了溴虫氟苯双酰胺的速效性及其持效性弥补苦参碱慢效性的不足，真正起到增效、扩谱的作用。二者按一定比例混配后具有明显增效作用，能减少各单剂的施用量，提高防治效果。不仅如此，利用本发明提供的杀虫组合物，可减少溴虫氟苯双酰胺单剂在蔬菜和茶叶上的施用量和使用次数，减轻了化学农药残留，更加绿色环保。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的优选实施方式进行详细说明。需要理解的是以下实施例的给出仅是为了起到说明的目的，并不是用于对本发明的范围进行限制。本领域的技术人员在不背离本发明的宗旨和精神的情况下，可以对本发明进行各种修改和替换。

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为可湿性粉剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱0.6％、溴虫氟苯双酰胺6％、十二烷基硫酸钠3％，NNO3％，膨润土10％，硅藻土补足至100％。

实施例2

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为水乳剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱10％、溴虫氟苯双酰胺0.2％、甲苯15％、N-甲基吡咯烷酮5％、聚乙烯醇0.8％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5％、农乳2201 2％、乙二醇5％、水补足至100％。

实施例3

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为水乳剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱10％、溴虫氟苯双酰胺0.25％、二甲苯8％、磷酸三丁酯10％、黄原胶1.2％、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠3.5％、农乳0203 8％、壬基酚聚氧乙烯醚5％、乙二醇2％、水补足至100％。

实施例4

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为可湿性粉剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱10％、溴虫氟苯双酰胺0.33％、聚丙烯酸钠5％、十二烷基硫酸钠8％、轻质碳酸钙补足至100％。

实施例5

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为可湿性粉剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱10％、溴虫氟苯双酰胺0.5％、烷酰胺基牛磺酸盐2％、烷基萘磺酸甲醛缩合物5％，十二烷基苯磺酸钠5％，凹凸棒土补足至100％。

实施例6

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为水分散粒剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱10％、溴虫氟苯双酰胺1％、木质素磺酸钠12％、木质素磺酸钙5％、十二烷基硫酸钠3％，无水硫酸钠15％、石膏补足至100％。

实施例7

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为水悬浮剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱10％、溴虫氟苯双酰胺10％、木质素磺酸钙5％、白炭黑0.3％、黄原胶0.2％、乙二醇4％、硅酮1％，水补足至100％。

实施例8

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为油悬浮剂。其各成分及重量百分含量为：苦参碱1.5％、溴虫氟苯双酰胺30％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、壬基酚聚氧乙烯醚(7)5％、白炭黑1％、木质素磺酸钙10％、硅酮0.1％、植物油补至100％。

实施例9

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为乳油。其各成分及重量百分含量为：苦参碱1％、溴虫氟苯双酰胺30％、环已酮20％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚10％、甲苯补至100％。

实施例10

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为乳油。其各成分及重量百分含量为：苦参碱0.7％、溴虫氟苯双酰胺28％、磷酸三丁酯7％、油酸聚乙二醇400酯5％、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚2％、快渗剂T2％、100#溶剂油补至100％。

实施例11

一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，为乳油。其各成分及重量百分含量为：苦参碱0.6％、溴虫氟苯双酰胺30％、二甲基亚砜20％、壬基酚聚氧乙烯醚(10)15％、二甲苯补至100％。

实验例1

本实验例用于研究不同质量比的苦参碱(A)与溴虫氟苯双酰胺(B)复配对小菜蛾的联合毒力。

试虫：小菜蛾(Plutella xylostella)。

供试药液：苦参碱和溴虫氟苯双酰胺以不同配比制备的悬浮剂。

试验方法：将新鲜洁净的甘蓝叶片剪成3cm×4cm小片，放入直径为9cm垫有保湿滤纸的培养皿中，用Potter喷雾塔在菜叶叶面喷施一次药液后，翻转叶片，每皿接入供试3龄幼虫10头，再喷药液一次，每次喷雾量为10ml。依同样的方法喷等量的清水为空白对照。喷完后，用相应大小的培养皿盖盖住，并用实验室专用透气膜封住以防幼虫逃走。把培养皿置于智能人工气候箱中，温度(25±2℃)，湿度为95％，48h后调查死亡情况。每处理3个重复，每重复10头幼虫。

表1苦参碱和溴虫氟苯双酰胺不同配比对小菜蛾(Plutella xylostella)3龄幼虫(48h)的毒力结果

从表1中可见，苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的组合物在各配比下对小菜蛾的共毒系数均大于120，表明苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的各配比混合均产生增效作用，在供试配比中，配比苦参碱∶溴虫氟苯双酰胺＝1:10对小菜蛾的共毒系数最大，其值为160.48。

实验例2

本实验例利用实施例1所制备得到的杀虫组合物研究其对田间假眼小绿叶蝉的防治效果。

1、试验目的

研究实施例1所制备得到的杀虫组合物防治假眼小绿叶蝉的田间药效，确定最佳使用剂量和使用方法。

2、试验条件

2.1试验对象、作物和品种的选择

试验对象：假眼小绿叶蝉。

供试作物：茶树。

2.2环境条件

试验用地位于湖南农业大学长安教学实习基地，试验地面积约600m²，土壤耕作水平中等,肥力较好，红壤土质，排灌方便。

3、试验设计和安排

3.1药剂

3.1.1试验药剂

实施例1所制备得到的杀虫组合物。

3.1.2对照药剂

10％联苯菊酯水乳剂。

3.1.3药剂用量与编号

表2供试药剂试验设计

处理编号	药剂	施药剂量(制剂量)	施药量(有效成分量)
				A	实施例1杀虫组合物	2000倍	-
B	实施例1杀虫组合物	1500倍	-
				C	实施例1杀虫组合物	1000倍	-
D	10％联苯菊酯水乳剂		35g/hm2
				E	空白对照	－	－

3.2小区安排

3.2.1小区排列

小区随机区组排列，田间小区分布见下表，试验区四周及相邻小区间设保护行。

B	D	A	C
				A	B	E	D
C	E	C	B
				D	A	D	E
E	C	B	A

3.2.2小区面积和重复

小区面积：每小区30平方米；重复次数：4次

3.3施药方法

3.3.1使用方法

采用常规喷雾法，亩喷药液75千克，均匀喷雾于茶树上。施药时邻近小区用塑料薄膜遮隔，以防药剂飘移干扰。空白对照喷施等量清水。

3.3.2施药器械

新加坡利农HD-400型背负式喷雾器，喷孔直径0.7mm。

3.3.3施药时间和次数

在假眼小绿叶蝉盛发期即2016年8月22日施药，施药1次。

3.3.4使用容量

亩喷药液75kg。

3.3.5防治其他病虫害的药剂资料

药剂防治前1月内无任何其他病虫害药剂防治。

4、调查、记录和测量方法

4.1气象及土壤资料

4.1.1气象资料

施药当天晴转多云，药后7天内平均温度25.4℃,平均相对湿度53％，总雨量0mm,(详见气象资料表)。

4.1.2土壤资料

试验地为红壤土，茶园为多年种植茶园，pH值6.5，有机质含量2.3％，较肥沃，排灌方便。

4.2调查方法、时间和次数

4.2.1调查时间和次数

处理前调查虫口基数，处理后3、7、14、21d分别进行调查，做好记录便于统计分析。

4.2.2调查方法

晴天晨露未干时、阴天全天都可进行调查。每小区随机调查100张嫩叶(一般取芽下第2张嫩叶)上的若虫数。

4.2.3药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前虫数-施药后虫数)/施药前虫数×100％

校正防治效果(％)＝(药剂区虫口减退率-空白区虫口减退率)/(100-空白区虫口减退率)×100％

4.3对作物的直接影响

试验期间观察，未见任何药害。

5、结果与分析

表3实施例1杀虫组合物防治假眼小绿叶蝉试验结果

注：上表中的防效(％)为各重复平均值。小写字母代表在5％水平上的显著水平，大写字母代表在1％水平上的显著水平。

方差分析方法：邓肯氏新复极差法(DMRT)。

试验结果表明：药后3d对假眼小绿叶蝉的防效可达78.76％-90.14％，药后7d对假眼小绿叶蝉的防效可达82.96％-87.40％，药后14d防效为82.68％-84.99％，药后21d防效为74.34％-76.43％，与对照药剂10％联苯菊酯水乳剂相比，药后7d时，本发明杀虫组合物有效成分用药剂量在2000倍和1500倍时，防治效果跟对照药剂差异不显著，在1000时，防治效果跟对照药剂差异显著。本发明杀虫组合物处理A与B差异显著，A与C之间，B与C之间差异不显著。

本发明杀虫组合物是防治假眼小绿叶蝉的良好药剂，具有持效期较长，防效高，对作物安全的特点。适宜施药适期为假眼小绿叶蝉若虫盛发期；推荐用药量：本发明杀虫组合物用药剂量在1000-2000倍范围内均可取得对假眼小绿叶蝉的良好防效。

综上所述，本发明采用两种活性成分为苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的复配组合物，具有协同增效作用，与现有的单一制剂相比，杀虫效果明显提高，并减少了两种成分各自的用量，有助于延缓抗药性的产生，对作物安全，值得在农业生产上推广应用。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种含苦参碱与溴虫氟苯双酰胺的杀虫组合物，其特征在于，其有效成分包括苦参碱和溴虫氟苯双酰胺，苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为50:1～1:50。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述有效成分苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为20:1～1:30。

3.根据权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于，所述有效成分苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为1:1～1:20。

4.根据权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于，所述有效成分苦参碱和溴虫氟苯双酰胺的重量比为1:10。

5.根据权利要求1～4任一项所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物中还包括农药制剂辅助成分。

6.根据权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物中有效成分在杀虫组合物中的重量百分比为0.8～40％。

7.根据权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物中有效成分在杀虫组合物中的重量百分比为5～10％。

8.根据权利要求6或7所述的杀虫组合物，其特征在于，所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。

9.根据权利要求8所述的杀虫组合物，其特征在于，所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种；所述助剂包括表面活性剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂。

10.根据权利要求1～4、6、7、9中任一项所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物的剂型为可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂、水悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、超低容量喷雾剂或乳油。