CN101856033B - 一种含有哌虫啶和新烟碱农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,该组合物的活性成分由哌虫啶和新烟碱类杀虫剂组成,所述新烟碱类杀虫剂为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫啉或烯啶虫胺;哌虫啶与新烟碱类杀虫剂的重量比为1∶60~15∶1。本发明的组合物与单剂相比具有显著增效作用,从而降低用药成本,且可以延缓哌虫啶的抗药性,并降低现有新烟碱类杀虫剂的抗性问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药组合物,尤其是涉及一类含有哌虫啶和新烟碱杀虫剂的杀虫组合物。
背景技术
哌虫啶,化学名称为1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-8-硝基-7-甲基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑[1,2-a]吡啶。
哌虫啶是由江苏克胜集团股份有限公司和华东理工大学合作开发新型杀虫剂。哌虫啶为国内新创制专利产品,该化合物取得了国内和国际发明专利,并由江苏克胜集团股份有限公司在农业部首家取得95%原药和10%悬浮剂登记。
哌虫啶结构独特,其是与大多杀虫剂不同的顺式结构,而且与有与现有烟碱类杀虫剂不同,对环境、人、畜、害虫天敌及其它有益生物安全,尤其是改变了烟碱类杀虫剂对蜜蜂高毒的情况。在国内首家开发,害虫对其无抗性,属于环境友好的杀虫剂。
烟碱类杀虫剂是防治刺吸式口器害虫如蚜虫、稻飞虱等最有效的杀虫剂之一。其作用机理是通过控制昆虫神经系统烟碱型乙酰胆碱酯酶受体,阻断昆虫中枢神经系统的正常传导,从而导致害虫出现麻痹进而死亡。其与常规杀虫剂没有交互抗性,可以用于防治对其它种类杀虫剂已产生抗药性的害虫。烟碱类杀虫剂不仅具有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用,而且对哺乳动物毒性低,对环境安全。既可用于茎叶处理、也可用于土壤、种子处理,目前主要品种有吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫嗪、噻虫啉等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有协同增效作用,对害虫既有一定持续效果、又有较好速效,不易产生抗药性的含有哌虫啶的杀虫剂组合物,其改善了现有烟碱类杀虫剂抗性的问题。
本发明的目的可以通过以下措施达到:
一种含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,该组合物的活性成分由哌虫啶和新烟碱类杀虫剂组成,所述新烟碱类杀虫剂为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫啉或烯啶虫胺,优选为吡虫啉;哌虫啶与新烟碱类杀虫剂的重量比为1∶60~15∶1,优选为1∶15~3∶1。
本发明组合物有效成分可按照本领域技术人员所公知的方法添加辅助成分配制成适合农业使用的任意剂型的制剂,较好的剂型包括水分散粒剂、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂。
本发明组合物中可以使用的辅助成分包括溶剂、助溶剂、表面活性剂、助表面活性剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、抗冻剂、增稠剂、pH调节剂、渗透剂等及其它有益于活性成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质,都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据剂型通过简单试验确定。
适用于本发明组合物的助溶剂包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N一甲基吡咯烷酮、环己酮、烷基溶蜡剂、甲苯、二甲苯、苯中的一种或一种以上。
适用于本发明组合物的表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、月桂醇硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种。
分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物碘酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚碘酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、聚乙羟酸酯钠盐、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上。
适用于本发明组合物的助表面活性剂包括正丁醇、正戊醇、异戊醇、正丙醇、异丙醇中的一种或一种以上。
适用于本发明组合物的抗冻剂包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、异丙醇、尿素、一缩二乙二醇中的一种或一种以上。
适用于本发明组合物的渗透剂包括磺酸琥珀酸二烷酯、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、桉叶油、月桂氮酮、噻酮的一种或一种以上。
适用于本发明组合物的增稠剂包括羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或一种以上。
适用于本发明组合物的水包括自来水、天然水、去离子水、蒸馏水等。
本发明组合物可用于水稻、果树、蔬菜等作物多种刺吸式口气害虫的防治,特别是水稻稻飞虱的防治。
本发明益处在于,和单剂相比具有显著增效作用,从而降低用药成本,且可以延缓哌虫啶的抗药性,并降低现有新烟碱类杀虫剂的抗性问题。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用于解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。
一、制剂加工配方实施例
实施例130%哌虫啶·吡虫啉可湿性粉剂
常规工艺制成,哌虫啶5%,吡虫啉25%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠3%,亚甲基双萘磺酸钠2%,轻质碳酸钙补至100%。
本实施例中哌虫啶和吡虫啉的重量比例可以在1∶15~3∶1之间变化,两者合计的重量百分含量可以在5~85%之间变化,使用助剂的配比也随之作相应调整,形成新的实施例。
还可以将吡虫啉替换成噻虫嗪、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺形成新的实施例。
实施例270%哌虫啶·噻虫嗪水分散粒剂
常规工艺制成,其中哌虫啶20%,噻虫嗪40%,十二烷基硫酸钠2%,烷基萘磺酸盐4%,木质素磺酸钠7%,聚乙烯吡咯烷酮5%,高岭土补至100%。
本实施例中哌虫啶和噻虫嗪的重量比例可以在1∶15~3∶1之间变化,两者的重量百分含量可以在5~80%之间变化,使用助剂的配比也随之作相应调整,形成新的实施例。
还可以将噻虫嗪替换成吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、烯啶虫胺等形成新的实施例。
实施例310%哌虫啶·啶虫脒微乳剂
常规工艺制成,哌虫啶3%,啶虫脒7%,十二烷基苯磺酸钙7%,烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯9%,苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,N一甲基吡咯烷酮5%,异丙醇7%,水补至100%。
本实施例中哌虫啶和啶虫脒的重量比例可以在1∶15~3∶1之间变化,两者的重量百分含量可以在5~60%之间变化,使用助剂的配比也随之作相应调整,形成新的实施例。
还可以将啶虫脒替换成吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、烯啶虫胺形成新的实施例。
实施例4 15%哌虫啶·噻虫嗪水乳剂
常规工艺制成,哌虫啶5%,噻虫嗪10%,烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%,黄原胶0.2%,N一甲基吡咯烷酮10%,二甲亚砜5%、甲苯5%,水补至100%。
本实施例中哌虫啶和噻虫嗪的重量比例可以在1∶15~3∶1之间变化,两者的重量百分含量可以5~60%之间变化,使用助剂的配比也随之作相应调整,形成新的实施例。
还可以将噻虫嗪替换成吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、烯啶虫胺形成新的实施例。
实施例5 40%哌虫啶·噻虫啉悬浮剂
常规工艺制成,其中哌虫啶20%,噻虫啉20%,黄原胶0.2%,苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐5%,硅酸镁铝0.5%,丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚0.5%,乙二醇3%、水补至100%。
本实施例中哌虫啶和噻虫啉的重量比例可以在1∶15~3∶1之间变化,两者的重量百分含量可以在5~60%之间变化,使用助剂的配比也随之作相应调整,形成新的实施例。
还可以将噻虫啉替换成噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺形成新的实施例。
实施例6 50%哌虫啶·烯啶虫胺可湿性粉剂
常规工艺制成,其中哌虫啶20%,烯啶虫胺30%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠5%、亚甲基双萘磺酸钠2%,高岭土补至100%。
本实施例中哌虫啶和烯啶虫胺的重量比例可以在1∶15~3∶1之间变化,两者的重量百分含量可以在5~85%之间变化,使用助剂的配比也随之作相应调整,形成新的实施例。
二、生物活性测定和药效试验例
下面结合实例对本发明内容作进一步说明。
一)、室内生物活性测定实例:
1试验目的
稻稻飞虱是水稻的主要害虫,严重影响水稻的产量与经济效益,为有效治理水稻稻飞虱,我们选择有代表性的褐飞虱为防治靶标,于2009年用哌虫啶与新烟碱类杀虫剂复配进行了防治水稻稻飞虱的室内毒力测定。
2试验靶标及设备
2.1试验靶标
水稻稻飞虱[Nilaparvata lugens(stal)]:从江苏省盐城市建湖县农科所试验田间捕捉成虫。
将发芽较好的水稻种子用清水冲洗,漂去秕谷。在常温下浸种24h。用手搓洗谷种几次,再用45~50℃的温水冲洗1~2次,放入塑料盒中,盖上湿毛巾,置于30℃的恒温培养箱内催芽。放入时,塑料盆底部稍稍倾斜,使水尽量不浸没谷种。24h后,将露白的水稻种子均匀地摊在栽培盘中,以谷种不叠起为宜。放上不锈钢网架,置于光照培养箱内(光照2000~3000lx,16h,温度28℃)保湿培育。稻芽长成1.5cm时就可供产卵和饲养。
将有稻芽的栽培盘放入养虫笼内,固定,养虫笼背面对光源。另将一接有从田间采回的成虫的养虫笼的玻璃门打开,使其门与门相对。轻轻振动笼子,将成虫赶至有新稻芽的笼子中。产卵24或48h后再用同样的方法将成虫移去。将成虫已产卵的稻芽在室温27~29℃,光照12h的养虫室内培养,保持稻芽不断水。6~8d后,卵呼化。当稻芽被稻飞虱吃死前,必须更换稻芽。换苗时,先将笼子轻轻倒置,使枯死的稻芽在上面,再将新的稻芽放进笼子。2d后,虫子自动转移至稻芽上,再取走干枯的稻芽。
2.2仪器设备
2.2.1电子天平(感量0.1mg);
2.2.2捕虫网;
2.2.3养虫笼(34×34×34cm3);
2.2.4栽培盘(28.5×28.5×0.6cm3);
2.2.5稻芽固定网架(26cm×26cm);
2.2.6微量点滴器;
2.2.7烧怀;
2.2.8移液管;
2.2.9恒温培养箱;
2.2.10光照培养箱等。
3试验设计
3.1试材准备
选择室内饲养的第2代3龄若虫。
3.2药剂
(1)哌虫啶:95%原药;
(2)吡虫啉(Imidacloprid):95%原药;噻虫嗪(Thiamethoxam):95%原药;噻虫啉(Thiacloprid):95%原药;烯啶虫胺(Nitenpyram):95%原药;啶虫脒(Acetamiprid):95%原药。
以上药剂均由江苏克胜集团股份有限公司提供。
3.3试验步骤
3.3.1药液配制
先用乙醇溶解原药,根据预备实验的结果将适量的原药配成5个不同配比,再用乙醇将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。哌虫啶和各新烟碱农药按不同配比分别稀释待用。
3.3.2药剂处理
采用NY/T 1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗,调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO2轻度麻醉后置于9cm培养皿中,接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部,每头点滴药液0.1μL,以点滴0.1μL不含药剂但含有乙醇的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(28±2)℃、相对湿度为75%的培养室中正常培养。每处理4次重复,每重复试虫20头,每处理试虫80头。
4调查
处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应),记录总虫数和死虫数。
5数据统计与分析
5.1计算方法
根据调查数据,计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T 1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率<5%,不校正;对照死亡率在5%~20%之间,按公式2进行校正;对照死亡率>20%,试验需重做。
5.2数据统计分析
以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x,以校正死亡率的机率值为因变量y,分别建立毒力回归方程式,采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC50及95%置信限、LC90及95%置信限、混剂共毒系数,比较增效情况。
6结果分析与讨论
按照NY/T 11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准:共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
室内毒力测定试验结果例
对褐飞虱毒力测定结果显示,哌虫啶与吡虫啉复配在配比范围1∶59~9∶1之间,有增效作用,尤其在1∶15~3∶1之间增效作用最明显,共毒系数在170以上。
表1哌虫啶与吡虫啉混配毒力测定结果
有效成分A | 有效成分B | LC50(№/mI) | 混剂实测毒力指数 | 混剂论毒力指数 | 共毒系数 |
哌虫啶A | 12.01 | 100.00 | |||
吡虫啉B | 50.11 | 23.63 | |||
1 | 59 | 48.22 | 38.45 | 21.67 | 129.34 |
1 | 29 | 41.18 | 45.16 | 32.45 | 146.56 |
1 | 15 | 30.29 | 57.32 | 39.36 | 172.86 |
1 | 8 | 20.54 | 60.10 | 44.18 | 197.96 |
1 | 4 | 11.65 | 84.32 | 53.56 | 225.58 |
1 | 1 | 8.13 | 130.25 | 71.82 | 219.33 |
2 | 1 | 4.98 | 178.39 | 87.38 | 212.19 |
3 | 1 | 6.56 | 150.18 | 90.64 | 193.82 |
9 | 1 | 9.98 | 136.42 | 98.23 | 137.62 |
二)大田药效试验例
对褐飞虱的防治试验
试验于2009年8月在江苏盐城市郊区水稻田进行,试验采用背负式喷雾器进行全田喷雾的方法,选取水稻发育一致,飞虱分布均匀的田块,均匀喷雾并对虫口基数进行计数,于药后1天、7天和15天检查活虫数(表2)。
表2哌虫啶与新烟碱类农药复配对水稻褐飞虱防治效果
处理 | 使用剂量(g.a i/ha) | 药后1天防效(%) | 药后7天防效(%) | 药后15天防效(%) |
A | 45 | 76.46 | 93.32 | 79.36 |
B | 50 | 67.39 | 80.15 | 56.98 |
C | 50 | 69.23 | 81.03 | 52.16 |
D | 25 | 57.36 | 90.19 | 89.25 |
E | 25 | 60.45 | 89.32 | 90.04 |
F | 30 | 79.66 | 91.32 | 69.04 |
实施例1 | 40 | 79.32 | 89.18 | 76.29 |
实施例2 | 20 | 73.56 | 95.31 | 87.17 |
实施例3 | 40 | 74.46 | 88.29 | 77.31 |
实施例4 | 20 | 80.10 | 94.53 | 83.25 |
实施例5 | 20 | 82.48 | 92.15 | 80.61 |
实施例6 | 20 | 90.13 | 93.50 | 77.32 |
清水 | \ | \ | \ | \ |
备注:注:A,10%哌虫啶SC;B,20%吡虫啉SL;C,20%啶虫脒SP;D,25%噻虫嗪WG;E,48%噻虫啉SC;F,烯啶虫胺g.ai/ha是每公顷有效成分用量。从表2的结果可以看出:哌虫啶与烟碱类农药复配后各种剂型增效作用明显;施药后1天,7天和15,各复配药剂对褐飞虱的防治效果也明显好于单剂,说明哌虫啶与烟碱类农药复配后的速教性和持效性都好于哌虫啶单剂,具有明显增效作用。
Claims (8)
1.一种含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,其特征在于该组合物的活性成分由哌虫啶和新烟碱类杀虫剂组成,所述新烟碱类杀虫剂为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫啉或烯啶虫胺;哌虫啶与新烟碱类杀虫剂的重量比为1:60~15:1。
2.根据权利要求1所述的含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,其特征在于哌虫啶与新烟碱类杀虫剂的重量比为1:15~3:1。
3.根据权利要求1或2所述的含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,其特征在于所述新烟碱类杀虫剂为吡虫啉。
4.根据权利要求1或2所述的含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,其特征在于该组合物的活性成分与辅助成分配制成适合农业使用的制剂。
5.根据权利要求4所述的含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,其特征在于所述的适合农业使用的制剂为水分散粒剂、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂或悬浮剂。
6.根据权利要求4所述的含有哌虫啶和新烟碱农药组合物,其特征在于所述辅助成分选自溶剂、助溶剂、表面活性剂、助表面活性剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、抗冻剂、增稠剂、pH调节剂或渗透剂中的一种或几种。
7.权利要求1或2所述的含有哌虫啶和新烟碱农药组合物在防治水稻、果树、蔬菜作物刺吸式口器害虫方面的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于所述的刺吸式口器害虫为水稻稻飞虱。
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