CN107266660B - 一种核壳结构的环氧树脂，基于该环氧树脂的钢化膜及应用 - Google Patents

一种核壳结构的环氧树脂，基于该环氧树脂的钢化膜及应用 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种核壳结构的环氧树脂，其通过乳液聚合方法制备得到，该方法至少包括预乳化、种子乳液聚合、核层聚合和壳层聚合等步骤。本申请还涉及由该环氧树脂制备得到的钢化膜，以及该钢化膜在手机中的应用。将该钢化膜用于手机屏幕的保护具有优异的力学性能，并且所用原材料均无毒无害，是环境友好型试剂，不会对人体造成伤害。

Description

一种核壳结构的环氧树脂，基于该环氧树脂的钢化膜及应用
技术领域
本申请涉及高分子材料领域。具体讲，涉及一种核壳结构的环氧树脂，基于该环氧树脂的钢化膜，以及该钢化膜在手机中的应用。
背景枝术
目前对于手机屏幕，钢化膜的使用越来越普遍。因为作为与屏幕完全贴合的保护层，钢化膜不仅完全透明，不影响手机正常使用，而且抗冲性能较常见的PET膜高。但是，钢化膜的强度不高，当屏幕受到外力的撞击时，贴膜本身会像玻璃一样地碎裂，使用寿命短。如果通过把钢化膜加厚的方式来增加其强度，增加的厚度又会降低其透光性。
因此，需要设计出一种超薄、超强型的钢化膜，其具有透明超薄、使用寿命长，抗冲击强度、拉伸强度、硬度等力学性能优异的优点。将该钢化膜用于手机屏幕作为贴膜时，当屏幕受到大力撞击时，钢化膜在保护手机屏幕不碎裂的同时自身不会发生任何变化。
鉴于此，特提出本申请。
发明内容
本申请的首要发明目的在于提出一种核壳结构的环氧树脂。
本申请的第二发明目的在于提出基于该环氧树脂的钢化膜。
本申请的第三发明目的在于提出该钢化膜在手机中的应用。
为了完成本申请的目的，采用的技术方案为：
本申请涉及一种核壳结构的环氧树脂，其通过乳液聚合方法制备得到，所述方法至少包括以下步骤：
(1)预乳化：将试剂A与试剂B混合后搅拌，得到预乳化剂。
其中，所述试剂A包括双酚A、环氧氯丙烷和乙二醇，所述双酚A、环氧氯丙烷和乙二醇的质量比为(20-30):(160-180):(3-5)。
所述试剂B包括水、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、氧化剂、空间位阻型乳化剂和缓冲剂，所述非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、氧化剂、空间位阻型乳化剂和缓冲剂的质量比为(2-3):(2-3):(0.5-1):(1-1.5):(0.5-0.8)。
所述试剂A与试剂B中反应物的质量比为(10-20):1。
优选地，在所述试剂B中、所述非离子型表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，所述阴离子型表面活性剂为十二烷基磺酸钠，所述氧化剂为硫代硫酸钠，所述空间位阻型乳化剂为聚乙二醇，所述缓冲剂为碳酸氢钠。
优选地，步骤(1)的反应温度为20℃-25℃，搅拌转速为300rpm-500rpm，反应时间为20-30分钟。
优选地，步骤(1)的预乳化条件为：机械搅拌转速控制在300rpm，将所述试剂A与所述试剂B混合后，以200rpm-300rpm的搅拌转速搅拌15-25分钟，然后将搅拌转速升高至300rpm-500rpm，搅拌5-10分钟，得到预乳化剂。
(2)种子乳液聚合：将非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、水，以及第一部分预乳化剂混合进行聚合反应，得到种子乳液。
优选地，步骤(2)中，所述非离子型表面活性剂与所述阴离子型表面活性剂的质量比为(0.4-0.5):(0.6-0.8)。
优选地，步骤(2)中，所述非离子型表面活性剂与所述阴离子型表面活性剂的质量和，与第一部分预乳化剂中反应物的质量比为1:(30-50)。
优选地，步骤(2)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为1-2小时。
(3)核层聚合：将第二部分预乳化剂与试剂C加入到步骤(2)得到的种子乳液中进行聚合反应，得到含有核层的反应液；
所述试剂C包括缓冲剂、还原剂和水，所述缓冲剂、还原剂和水的质量比为(1-2):(0.4-0.6):(25-30)。
所述试剂C中固体物质与所述第二部分预乳化剂中反应物的质量比为1:(20-40)。
优选地，步骤(3)中，所述缓冲剂为碳酸氢钠，所述还原剂为亚硫酸钠。
优选地，步骤(3)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为2.5-3.5小时。
优选地，步骤(3)的聚合条件为：在反应时间内，将第二部分预乳化剂以1-5秒/滴的速度，同时将所述试剂C以5-10秒/滴的速度滴入所述种子乳液中进行聚合反应。
优选地，所述第一部分预乳化剂与所述第二部分预乳化剂的质量比为1:(3-5)。
(4)壳层聚合：将试剂D与试剂E加入到步骤(3)得到的含有核层的反应液中，进行聚合反应，得到含有壳层和核层的反应液；
其中，所述试剂D包括双酚A和环氧氯丙烷，两者的质量比为(160-180):(20-30)；
所述试剂E包括氧化剂、缓冲剂和水，所述氧化剂、缓冲剂和水的质量比为(0.5-0.8):(4-8):(20-25)。
所述试剂D中反应物与所述试剂E中固体物质的质量比为(10-30):1。
优选地，步骤(4)中，所述氧化剂为硫代硫酸钠，所述缓冲剂为碳酸氢钠。
优选地，步骤(4)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为2-3小时。
优选地，步骤(4)的聚合条件为：在反应时间内，将所述试剂D以1-5秒/滴的速度，所述试剂E以10-15秒/滴的速度滴入含有核层的反应液中进行聚合反应。
(5)冷却破乳：将步骤(4)得到的含有壳层和核层的反应液冷却至室温，用离心破乳法进行破乳，烘干后得到核壳结构的环氧树脂。
本申请还涉及基于该环氧树脂的钢化膜，所述钢化膜通过挤出成型工艺制备得到。
优选地，所述钢化膜的厚度为1mm-4mm。
优选地，所述钢化膜的拉伸强度为280MP-300MPa，抗冲强度为18KJ/m2-25KJ/m2，硬度为95D-110D，透光率为96％-98％。
本申请还涉及所述钢化膜在手机中的应用。
本申请的技术方案至少具有以下有益的效果：
本申请提供了一种核壳结构的环氧树脂，壳层与核层通过单体间的接枝聚合反应，相互贯穿形成网状结构。在核层中环氧氯丙烷作为聚合主体，其作为支撑骨架可以有效提高核壳结构的环氧树脂的刚度；在壳层中双酚A作为聚合主体，其作为表面包覆层可以有效提高核壳结构的环氧树脂的柔性。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。
本实施例涉及一种核壳结构的环氧树脂，其通过乳液聚合方法制备得到，该方法至少包括以下步骤：
(1)预乳化：将试剂A与试剂B混合后搅拌，得到预乳化剂。
其中，试剂A包括双酚A、环氧氯丙烷和乙二醇，上述物质均为聚合单体。双酚A、环氧氯丙烷和乙二醇的质量比为(20-30):(160-180):(3-5)。
试剂B包括水、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、氧化剂、空间位阻型乳化剂和缓冲剂，非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、氧化剂、空间位阻型乳化剂和缓冲剂的质量比为(2-3):(2-3):(0.5-1):(1-1.5):(0.5-0.8)。
试剂A与试剂B中反应物的质量比为(10-20):1。
乳液聚合生产工艺主要包括间歇式乳液聚合、半连续乳液聚合和连续乳液聚合。在进行连续或半连续乳液聚合时，大多采用单体的预乳化工艺。这是因为在乳液聚合体系，尤其是多元乳液共聚体系中，采用单纯的热引发和单体滴加法，乳液颗粒的形成和聚合深度不同步，对于乳液的粒度分布、残余单体的消除和体系的稳定性较难控制。实践证明，在聚合前使用预乳化工艺，对于反应过程及聚合产物的性能和稳定性都有积极作用。
作为预乳化步骤的一种改进，在试剂B中、非离子型表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，阴离子型表面活性剂为十二烷基磺酸钠，氧化剂为硫代硫酸钠，空间位阻型乳化剂为聚乙二醇，缓冲剂为碳酸氢钠。
作为预乳化步骤的一种改进，步骤(1)的反应温度为20℃-25℃，搅拌转速为300rpm-500rpm，反应时间为20-30分钟。
作为预乳化步骤的一种改进，步骤(1)的预乳化条件为：机械搅拌转速控制在300rpm，将试剂A与试剂B混合后，以200rpm-300rpm的搅拌转速搅拌15-25分钟，然后将搅拌转速升高至300rpm-500rpm，搅拌5-10分钟，得到预乳化剂。
对上述预乳化条件的说明如下：预乳化时的搅拌在刚开始应该缓慢提速，因为界面张力梯度对预乳化液的形成很重要。如果乳化剂形成的膜以较低速度被拉伸，则液滴形成比较容易。而且预乳化的最高搅拌速度也不易过高，因为单体分散过细，其表面自由能高，导致体系不稳定，且容易产生泡沫，影响聚合反应。
(2)种子乳液聚合：将非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、水，以及第一部分预乳化剂混合进行聚合反应，得到种子乳液。
种子乳液聚合是指在乳液聚合体系中加入一定量上次聚合所得到的乳液，为了保持胶乳的稳定性，还须另加其它乳化剂。种子乳液聚合的目的是为了增大乳胶粒子的粒径。种子乳液聚合法因具有乳液稳定性更好、粒径分布窄、易控制等优点，在乳胶粒子设计及制备各种功能性胶乳方面具有重要作用，是制备高固含量乳液及具有核壳结构乳液的常见方法。
作为种子乳液聚合步骤的一种改进，步骤(2)中，非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂的质量比为(0.4-0.5):(0.6-0.8)。
作为种子乳液聚合步骤的一种改进，步骤(2)中，非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂的质量和，与第一部分预乳化剂中反应物的质量比为1:(30-50)。
作为种子乳液聚合步骤的一种改进，步骤(2)的反应温度为70-80℃，搅拌转速为150-250rpm，反应时间为1-2小时。
(3)核层聚合：将第二部分预乳化剂与试剂C加入到步骤(2)得到的种子乳液中进行聚合反应，得到含有核层的反应液；
试剂C包括缓冲剂、还原剂和水，缓冲剂、还原剂和水的质量比为(1-2):(0.4-0.6):(25-30)。
试剂C中固体物质与第二部分预乳化剂中反应物的质量比为1:(20-40)。
在本申请提供的核壳结构环氧树脂的制备方法中，除了这一步的核层聚合为半连续聚合外，其它聚合过程均为连续聚合。半连续聚合的原理为过一段时间滴加一部分单体，让增溶胶束里的增长链始终处于不足状态，这样可以保持乳液在聚合过程中的稳定。本申请采用半连续聚合法制备核层，可以使壳层内的聚合物链具有更加稳定的结构，增强壳层的强度。
作为核层聚合步骤的一种改进，步骤(3)中，缓冲剂为碳酸氢钠，还原剂为亚硫酸钠。
作为核层聚合步骤的一种改进，步骤(3)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为2.5-3.5小时。
作为核层聚合步骤的一种改进，步骤(3)的聚合条件为：在反应时间内，将第二部分预乳化剂以1-5秒/滴的速度，同时将试剂C以5-10秒/滴的速度滴入种子乳液中进行聚合反应。
其中，步骤(2)的第一部分预乳化剂和步骤(3)的第二部分预乳化剂均取自步骤(1)中制备得到的预乳化剂。第一部分预乳化剂与第二部分预乳化剂的质量比为1:(3-5)。由于预乳化剂最好现用现配，本实施例优选第一部分预乳化剂选取步骤(1)中制备得到的预乳化剂的1/4～1/6，然后将剩下的预乳化剂作为第二部分预乳化剂。
(4)壳层聚合：将试剂D与试剂E加入到步骤(3)得到的含有核层的反应液中，进行聚合反应，得到含有壳层和核层的反应液；
其中，试剂D包括双酚A和环氧氯丙烷，两者的质量比为(160-180):(20-30)；
试剂E包括氧化剂、缓冲剂和水，氧化剂、缓冲剂和水的质量比为(0.5-0.8):(4-8):(20-25)。
试剂D中反应物与试剂E中固体物质的质量比为(10-30):1。
作为壳层聚合步骤的一种改进，步骤(4)中，氧化剂为硫代硫酸钠，缓冲剂为碳酸氢钠。
作为壳层聚合步骤的一种改进，步骤(4)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为2-3小时。
作为壳层聚合步骤的一种改进，步骤(4)的聚合条件为：在反应时间内，将试剂D以1-5秒/滴的速度，试剂E以10-15秒/滴的速度滴入含有核层的反应液中进行聚合反应。
在步骤(3)和步骤(4)中，采用滴加的方式加入试剂，主要是使反应物在浓度均匀的条件下进行反应，防止因反应速度不一致导致产物各部分成分不均匀。
上述制备过程均采用乳液聚合并以水为介质，不仅无毒无害而且便于散热，聚合速率均匀，分子量分布集中，经测试数均分子量M为15000-20000。
(5)冷却破乳：将步骤(4)得到的含有壳层和核层的反应液冷却至室温，用离心破乳法进行破乳，烘干后得到核壳结构的环氧树脂。
根据上述制备方法，能够得到核层质量百分含量为50％，壳层质量百分含量为50％的环氧树脂。在核层中环氧氯丙烷作为聚合主体，其作为支撑骨架可以有效提高核壳结构的环氧树脂的刚度；在壳层中双酚A作为聚合主体，其作为表面包覆层可以有效提高核壳结构的环氧树脂的柔性。
本实施例还涉及基于该环氧树脂的钢化膜，该钢化膜通过挤出成型工艺制备得到。
这一工艺又称为挤塑或压出，是指物料通过挤出机料筒和螺杆间的作用，边受热塑化，边被螺杆向前推送，连续通过机头而制成各种截面制品或半制品的一种加工方法。
挤出设备的主体是挤出机和机头，此外还有供料、定型、冷却、牵引、切割和卷取等辅助设备。在实际生产中主体和辅助设备往往连成一个机组使用。按螺杆数量分单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。在本申请中采用双螺杆挤出机。
现有技术中生产PET膜大多是通过湿法涂布方式成膜。与现有技术相比，上述连续挤出工艺能够确保钢化膜的性能稳定，生产效率高，且大大降低生产成本。
作为钢化膜的一种改进，钢化膜的厚度为1mm-4mm。钢化膜的厚度过小，其力学性能降低；钢化膜的厚度过大，透光率相应下降，并且增加用料成本，影响用户手感。
作为钢化膜的一种改进，钢化膜的拉伸强度为280MPa-300MPa，抗冲强度为18KJ/m2-25KJ/m2，硬度为95D-110D，透光率为96％-98％。
本申请还涉及钢化膜在手机中的应用。
在实际使用时，在钢化膜的一面涂覆一层不干胶，并在胶层上贴一层防护膜，然后根据不同手机的大小尺寸进行裁片。将裁片后的钢化膜进行包装，就可以出售或使用。
本申请提供的钢化膜具有优异的力学性能，并且所用原材料均无毒无害，是环境友好型试剂，不会对人体造成伤害。
实施例1
乳液聚合法制备核壳结构环氧树脂
(1)预乳化：将反应温度控制在25℃，机械搅拌转速控制在300rpm，将试剂A与试剂B加入三颈烧瓶，搅拌20分钟。然后将机械搅拌转速升高至500rpm，搅拌5分钟，得到预乳化剂。
其中试剂A中含有20g双酚A、175g环氧氯丙烷、5g乙二醇。
试剂B中含有200g水、2g非离子型表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚、3g阴离子型表面活性剂十二烷基磺酸钠、0.7g氧化剂硫代硫酸钠、1g空间位阻型乳化剂聚乙二醇、0.5g缓冲溶液碳酸氢钠。
(2)种子乳液聚合：将反应温度控制在78℃，机械搅拌转速控制在200rpm，将1/5步骤(1)制备的预乳化剂、0.4g非离子型表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚、0.6g阴离子型表面活性剂十二烷基磺酸钠、60g水加入反应釜中，反应1.5小时，得到种子乳液。
(3)半连续核层聚合：将反应温度控制在78℃，机械搅拌转速控制在200rpm，在3小时内，将4/5步骤(1)制备的预乳化剂以1秒/滴的速度加入到装有步骤(2)得到的种子乳液的反应容器中，同时向反应容器中以10秒/滴的速度加入试剂C进行聚合反应，得到含有核层的反应液。其中，试剂C中含有5g碳酸氢钠、0.56g还原剂亚硫酸钠、28g水。
(4)壳层聚合：将反应温度控制在78℃，机械搅拌转速控制在200rpm，在1.5小时内，将试剂D以1秒/滴的速度加入到步骤(3)得到的含有核层的反应液中，同时向反应液中以10秒/滴的速度加入试剂E进行聚合反应，升温反应2小时，得到含有壳层和核层的反应液。
其中，试剂D中含有180g双酚A、20g环氧氯丙烷。
试剂E中含有0.7g氧化剂硫代硫酸钠、5g缓冲剂碳酸氢钠、20g水。
(5)冷却破乳：将步骤(4)得到的含有壳层和核层的反应液冷却至室温，用离心破乳法破乳，烘干至恒重，得到核层质量百分含量为70％，壳层质量百分含量为30％的环氧树脂。
钢化膜的制备
根据需要，选取合适的模具进行挤出。控制模具厚度在0.2mm，将上述制备得到的核壳结构的环氧树脂送入MTS系列双螺杆挤出机中熔化，通过扁平口模进行连续挤出，将从口模出来的片材进行冷却定型等工序，得到钢化膜1。其连续挤出工业条件如表1所示：
表1
需要说明的是，双螺杆挤出机的结构为：料斗位于机筒一端用于加料，机头位于机筒另一端，两根平行的螺杆置于同一料筒中，在机头内装有成型模具。固态塑料由料斗进入料筒后，随着螺杆的旋转向机头方向前进。在机筒内分为三段，分别是：加料段(固体输送区)、熔化段(熔融区)和均化段(熔体输送区)，对应表1中的机筒一区～机筒三区。物料通过这三段区域到达机头体，温度依次升高。口模位于机头体上，温度与机头体相同。高聚物的熔体在挤出机螺杆的挤压作用下通过一定形状的口模成型，制品为具有恒定断面形状的连续型材。
当物料熔体到达口模后，由于其具有一定的粘滞性，往往熔体的中心部分流动速度较快，熔体的边缘部分流动速度较慢，这会导致产物的密度分布不均匀。解决方式是垂直于物料的流动方向，将口模划分为口模一区～口模五区。其中口模三区位于物料熔体的中轴线上，口模一区和五区分别位于物料熔体的边缘。口模二区位于口模一区和口模三区之间，口模四区位于口模三区和口模五区之间。并在上述口模一区～口模五区内分别设置加热点，其中口模三区温度＜口模二区温度＝口模四区温度＜口模一区温度＝口模五区温度。这样设置加热点温度，能够使物料熔体中心的温度较低，其边缘的温度较高，保证物料熔体整体的流动速度一致，解决产物密度不均匀的问题。
实施例2
制备过程同实施例1，区别在于种子乳液聚合时，加入1/4步骤(1)得到的预乳化剂，得到钢化膜2。
对比例1
制备过程同实施例1，区别在于壳层聚合时，试剂D中含有900g双酚A，100g环氧氯丙烷。试剂E中含有7g氧化剂硫代硫酸钠、50g缓冲剂碳酸氢钠、200g水。得到钢化膜1#。
对比例2
制备过程同实施例1，区别在于壳层聚合时，试剂D中含有90g双酚A，10g环氧氯丙烷。试剂E中含有1.4g氧化剂硫代硫酸钠、2.5g缓冲剂碳酸氢钠、10g水。得到钢化膜2#。
对比例3
采用锐舞(RANVOO)生产的普通PET膜，记为钢化膜3#。
测试例
对钢化膜1～2和钢化膜1#～3#进行以下测试：
拉伸强度测试：采用GB/T 12683-2009，片基与胶片拉伸性能的测试方法。
抗冲强度测试：采用简支梁式摆锤冲击试验方法。
硬度测试：采用布式硬度试验方法。
上述钢化膜的力学性能如表2所示。
表2
钢化膜 拉伸强度/MPa 抗冲强度/(KJ/m<sup>2</sup>) 硬度/D 透光率/％
钢化膜1 300 25 110 98
钢化膜2 290 24 105 98
钢化膜1# 310 19 90 96
钢化膜2# 270 27 115 97
钢化膜3# 240 18 82 95
从表2可知，本申请由核壳结构环氧树脂制备得到的钢化膜总体与普通PET膜相比，具有更好的拉伸强度、抗冲强度、硬度和透光率，能够更好地满足使用要求。
将钢化膜1与钢化膜1#和2#比较可知，当环氧树脂的壳层含量提高，材料柔韧性增强，可以少量改善钢化膜的拉伸强度，但由于壳层包裹较厚，导致抗冲强度和硬度下降。当环氧树脂的壳层含量降低，可以少量改善钢化膜的抗冲强度和硬度，但材料柔韧性下降，导致拉伸强度下降。
本申请虽然以较佳实施例公开如上，但并不是用来限定权利要求，任何本领域技术人员在不脱离本申请构思的前提下，都可以做出若干可能的变动和修改，因此本申请的保护范围应当以本申请权利要求所界定的范围为准。

Claims (13)

1.一种核壳结构的环氧树脂，其通过乳液聚合方法制备得到，其特征在于，所述方法至少包括以下步骤：
(1)预乳化：将试剂A与试剂B混合后搅拌，得到预乳化剂；
其中，所述试剂A包括双酚A、环氧氯丙烷和乙二醇；
所述试剂B包括水、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、氧化剂、空间位阻型乳化剂和缓冲剂；
(2)种子乳液聚合：将非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、水，以及第一部分预乳化剂混合进行聚合反应，得到种子乳液；
(3)核层聚合：将第二部分预乳化剂与试剂C加入到步骤(2)得到的种子乳液中进行聚合反应，得到含有核层的反应液；
所述试剂C包括缓冲剂、还原剂和水；
(4)壳层聚合：将试剂D与试剂E加入到步骤(3)得到的含有核层的反应液中，进行聚合反应，得到所述核壳结构的环氧树脂；
其中，所述试剂D包括双酚A和环氧氯丙烷；
所述试剂E包括氧化剂、缓冲剂和水；
所述第一部分预乳化剂与所述第二部分预乳化剂的质量比为1:(3-5)；
所述非离子型表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚，所述阴离子型表面活性剂为十二烷基磺酸钠，所述氧化剂为硫代硫酸钠，所述空间位阻型乳化剂为聚乙二醇，所述缓冲剂为碳酸氢钠，所述还原剂为亚硫酸钠。
2.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，所述试剂A中，所述双酚A、环氧氯丙烷和乙二醇的质量比为(20-30):(160-180):(3-5)；
所述试剂B中，所述非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、氧化剂、空间位阻型乳化剂和缓冲剂的质量比为(2-3):(2-3):(0.5-1):(1-1.5):(0.5-0.8)；
所述试剂A与试剂B中反应物的质量比为(10-20):1。
3.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(1)的反应温度为20℃-25℃，搅拌转速为300rpm-500rpm，反应时间为20-30分钟。
4.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(1)的预乳化条件为：机械搅拌转速控制在300rpm，将所述试剂A与所述试剂B混合后，以200rpm-300rpm的搅拌转速搅拌15-25分钟，然后将搅拌转速升高至300rpm-500rpm，搅拌5-10分钟，得到预乳化剂。
5.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(2)中，所述非离子型表面活性剂与所述阴离子型表面活性剂的质量比为(0.4-0.5):(0.6-0.8)；
所述非离子型表面活性剂与所述阴离子型表面活性剂的质量和，与第一部分预乳化剂中反应物的质量比为1:(30-50)；
步骤(2)的反应温度为70-80℃，搅拌转速为150-250rpm，反应时间为1-2小时。
6.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(3)中，所述试剂C中，所述缓冲剂、还原剂和水的质量比为(1-2):(0.4-0.6):(25-30)；
所述试剂C中的固体物质，与所述第二部分预乳化剂中反应物的质量比为1:(20-40)。
7.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(3)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为2.5-3.5小时。
8.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(3)的聚合条件为：在反应时间内，将第二部分预乳化剂以1-5秒/滴的速度，同时将所述试剂C以5-10秒/滴的速度滴入所述种子乳液中进行聚合反应。
9.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(4)中，所述试剂D中双酚A和环氧氯丙烷的质量比为(160-180):(20-30)；
所述试剂E中，所述氧化剂、缓冲剂和水的质量比为(0.5-0.8):(4-8):(20-25)；
所述试剂D中反应物与所述试剂E中固体物质的质量比为(10-30):1。
10.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(4)的反应温度为70℃-80℃，搅拌转速为150rpm-250rpm，反应时间为2-3小时。
11.根据权利要求1所述的核壳结构的环氧树脂，其特征在于，步骤(4)的聚合条件为：在反应时间内，将所述试剂D以1-5秒/滴的速度，所述试剂E以10-15秒/滴的速度滴入含有核层的反应液中进行聚合反应。
12.一种钢化膜，其特征在于，所述钢化膜通过将权利要求1至11任一项所述的环氧树脂通过挤出成型工艺制备得到。
13.如权利要求12所述的钢化膜在手机中的应用。
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