CN107254808B - 一种墙纸用表面膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及墙纸技术领域，具体涉及一种墙纸用表面膜及其制备方法，表面膜包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层。本发明的墙纸用表面膜，用于黏贴在普通墙纸表面，可以擦洗因油性笔、水性笔等沾上的脏污，且不褪色，也方便了儿童在墙面上涂鸦，同时可以抵抗小孩用锋利物件刮坏墙纸或墙壁，保证墙面装饰效果，让墙纸使用寿命更长，而在费用方面，相比整墙的防污墙纸，价格便宜，操作简单，只需在儿童活动的地方的普通墙纸表面贴上本发明的表面膜，粘贴高度高于儿童即可。

Description

一种墙纸用表面膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及墙纸技术领域，具体涉及一种墙纸用表面膜及其制备方法。
背景技术
墙纸，一种墙面装饰材料。它具有色彩丰富、质感细腻、图案华丽、绿色环保、施工方便、价格适宜，装饰效果满足丰富多彩、不同需求等特点，越来越受到人们的青睐。
目前市场上的墙纸沾上污渍后不容易清洗干净，尤其是有小孩的家庭，小孩爱在墙纸上乱涂乱画，而现有技术的墙纸不能用水擦洗干净或者橡皮擦拭干净，本来美观的室内将变得不堪入目。此外，有些小孩比较顽皮，喜欢拿着比较锋利的物件去划墙面，造成墙纸破损，不得不重新更换墙纸。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的上述不足，提供一种能够易擦洗、可涂鸦、抗刮的墙纸用表面膜，粘贴在墙纸上使墙纸上沾上污渍很容易擦去，且不留痕迹，本发明的另一发明目的是提供一种步骤简单、操作控制方便、质量稳定、生产效率高、生产成本低、可大规模工业化生产的该墙纸用表面膜的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 55-330份
纳米SiO2胶体 20-70份
催化剂 0.01-0.5份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 20-50份
有机硅树脂 10-18份
助剂 1-10份
溶剂 30-70份
功能性组分 0-10份
其中，所述助剂为流平剂、分散剂、增稠剂中的至少一种，所述功能性组分为抗静电剂、阻燃剂、防霉剂、抗菌剂中的至少一种。
本发明通过在树脂组合物中引入无机纳米SiO2胶体相，有效提高树脂组合物的抗刮性，同时纳米SiO2胶体使涂膜表面原来微米级的孔道变成纳米级的孔道，而原来纳米级的孔道都被纳米SiO2堵塞，从而导致材料表面的微孔变小、变少，抗渗透能力提高，吸水率大大降低，防污能力有所提高；此外纳米SiO2还会增大了涂层的表面粗糙度，在涂层表面形成了大量微-纳结构状的突起，以有效地改善涂料的强度，进一步降低涂料的表面能，显著提高涂层的疏水性能。
其中，所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至80-120℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂，在室温下再加入异氰酸酯进行混合反应，即得到所述树脂组合物。
其中，所述异氰酸酯为硅氧烷改性水性多异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、己二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、甲基苯乙烯异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中一种或两种以上，优选地，所述异氰酸酯由硅氧烷改性水性多异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按重量比1:1的比例组成。硅氧烷改性水性多异氰酸酯在抗刮层中可以形成大量的Si-O-Si键的交联结构，赋予抗刮层高耐水、高硬度、低温固化等优良特性，而异佛尔酮二异氰酸酯与有机锡催化剂具有较高的反应活性，可以促进活性较低的硅氧烷改性水性多异氰酸酯与丙烯酸酯多元醇形成稳定的交联结构，从而形成致密的抗刮层，具有优异的防水性、高硬度、高抗冲击性等性能。
其中，所述丙烯酸酯多元醇的重均分子量为16000-18000，玻璃化温度为50-70℃。
其中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、有机铋催化剂、醋酸苯汞、异辛酸铅中的至少一种。
优选地，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
催化剂能大大降低反应能，使反应数以百倍的进行，提高反应速率，但是催化反应过于剧烈也会导致抗刮层上产生大量缺陷，对防水性和抗刮性均有较大的影响，故更为优选地，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，可以使抗刮层具有较高的防水性和抗刮性。
优选地，所述树脂组合物还包括40-100重量份的复合扩链剂溶液，所述复合扩链剂溶液由8-10wt%的扩链剂溶于90-92wt%的N,N- 二甲基乙酰胺形成，所述扩链剂由2-甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺、二乙酰乙二胺和二乙胺按重量比(4-6):(6-10):(1-3):(1-3):(1-3)的比例组成。对应地，所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至80-120℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂，在室温下再加入异氰酸酯和复合扩链剂溶液进行混合反应，即得到所述树脂组合物。
其中，本发明的复合扩链剂溶液的各组分的作用为：2-二甲基戊二胺通过碳链上第五碳原子甲基支链化胺类化合，使得其衍生物具有独特性能，如低粘度、高弹性和良好相容性能；3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇熔点和反应活性稍低，易于加工操作，并能赋予聚氨酯抗刮层优异的物理机械性能；丙二胺为常见的乙醇胺扩链剂，极性较高，相对活泼，更容易给出活性H+，是预聚物交联密度更高，大大提升了抗刮层的抗冲击强度；二乙酰乙二胺是乙二胺酰基化改性的位阻型扩链剂，相对反应活性较低，显著抑制了预聚物副反应，延长了凝胶时间，尤其更能很好地解决2-二甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺反应迅速不稳定的问题，有助于减少抗刮层的缺陷，从而全面提高抗刮性和防水性；二乙胺起到链终止的作用，适时终止聚合反应，可获得分子量均匀、分子结构稳定的高品质聚合物产品。本发明的各扩链剂相辅相成，2-二甲基戊二胺性能稳定，3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇活性稍低，丙二胺极性较高、溶解性强，二乙酰乙二胺综合协调，二乙胺终止反应，使预聚物在扩链过程中交联密度高，最终形成力学稳定、高弹性、防水性强的抗刮层。
优选地，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 20-50份
有机硅树脂 10-18份
流平剂 1-3份
分散剂 1-3份
增稠剂 1-3份
溶剂 30-70份
本发明的另一关键点在于：在防水性强、抗刮性高的抗刮层复合涂鸦层从而便于涂鸦，但现有技术一般的涂鸦涂料在与本发明抗刮层的附着性较差，为此发明人特意研发了一种与抗刮层附着力强的涂鸦涂料。该涂鸦涂料由于采用具有较好化学惰性的氟碳树脂，协同有机硅树脂使涂鸦层具有极低的表面能，从而具有优良的疏水性和自清洁性，但同时基本不影响水性笔、油性笔等在涂鸦层上留下涂鸦效果。
其中，所述流平剂为丙烯酸共聚物、有机硅和氟碳表面活性剂中的任一种，优选为有机硅流平剂；其中，所述分散剂由全氟辛酸铵与十二烷基硫酸钠按重量比(1-3):(1-3)的比例组成；其中，所述增稠剂由聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯按重量比(1-3):(1-3)的比例组成。本发明优选的助剂可以有效提高涂鸦层的力学性能、疏水性能等各项性能。
其中，所述溶剂为去离子水。
其中，所述涂鸦涂料还包括1-10重量份数的功能性组分，所述功能性组分为抗静电剂、阻燃剂、防霉剂、抗菌剂中的至少一种。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在70-90℃进行搅拌混合1-3h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述基膜为聚烯烃类树脂或聚酯类树脂，优选地，所述基膜为PP膜和PE膜。
其中，所述基膜、抗刮层和涂鸦层的总厚度为100-1000μm。
其中，基膜、抗刮层和涂鸦层均透明。
其中，所述基膜的相对于涂鸦层的另一侧设有粘接层，所述粘接层的相对于基膜的另一侧设有隔离层。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、30-70份异氰酸酯、10-30份PVC醋酸乙烯共聚物。所述粘接材料的制备方法为：将各原料在60-100℃混合反应1-5h，冷却即得到所述粘接材料。
其中，所述隔离层为离型纸或离型膜。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）往所述基膜的外层复合所述树脂组合物，然后进行温度为120-200℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）往所述抗刮层的外层复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为120-200℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层。
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接材料，并在80-150℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
本发明的有益效果：1、本发明的墙纸用表面膜，用于黏贴在普通墙纸表面，可以擦洗因油性笔、水性笔等沾上的脏污，且不褪色，也方便了儿童在墙壁上涂鸦，同时可以抵抗小孩用锋利物件刮坏墙纸或墙壁，保证墙面装饰效果，让墙纸使用寿命更长；2、在费用方面，相比整墙的防污墙纸，价格便宜，操作简单，只需在儿童活动的地方的普通墙纸表面贴上本发明的表面膜，粘贴高度高于儿童即可；3、本发明的墙纸用表面膜的制备方法步骤简单、操作控制方便、质量稳定、生产效率高、生产成本低、可大规模工业化生产。
附图说明
图1是本发明的墙纸用表面膜的结构示意图；
附图标记为：1-基膜、2-抗刮层、3-涂鸦层、4-粘接层、5-隔离层。
具体实施方式
结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 190份
纳米SiO2胶体 45份
催化剂 0.25份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 35份
有机硅树脂 14份
溶剂 50份
助剂 8份
功能性组分 10份
其中，所述助剂为流平剂，所述功能性组分为阻燃剂。
其中，所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至100℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂，在室温下再加入异氰酸酯进行混合，即得到所述树脂组合物。
其中，所述异氰酸酯由硅氧烷改性水性多异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按重量比1:1的比例组成。
其中，所述丙烯酸酯多元醇的重均分子量为17000，玻璃化温度为60℃。
其中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
其中，所述溶剂为油性溶剂。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在80℃进行搅拌混合2h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述基膜为PP膜。
其中，所述基膜的相对于涂鸦层的另一侧设有粘接层，所述粘接层的相对于基膜的另一侧设有隔离层。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、50份异氰酸酯、20份PVC醋酸乙烯共聚物。
其中，所述隔离层为离型纸。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为160℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为160℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接材料，并在95℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
实施例2
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 190份
纳米SiO2胶体 45份
催化剂 0.25份
复合扩链剂溶液 70份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 35份
有机硅树脂 14份
流平剂 2份
分散剂 2份
增稠剂 2份
溶剂 50份
功能性组分 8份
其中，所述功能性组分为抗静电剂。
其中，所述异氰酸酯由硅氧烷改性水性多异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按重量比1:1的比例组成。
其中，所述丙烯酸酯多元醇的重均分子量为17000，玻璃化温度为60℃。
其中，所述催化剂由二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和二(十二烷基硫)二丁基锡按重量比2:3:3的比例组成。
所述复合扩链剂溶液由9wt%的扩链剂溶于91wt%的N,N- 二甲基乙酰胺形成，所述扩链剂由2-甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺、二乙酰乙二胺和二乙胺按重量比5:8:2:2:2的比例组成。
所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至100℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂、复合扩链剂溶液，在室温下再加入异氰酸酯进行混合，即得到所述树脂组合物。
其中，所述流平剂为有机硅流平剂；其中，所述分散剂由全氟辛酸铵与十二烷基硫酸钠按重量比1:1的比例组成；其中，所述增稠剂由聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯按重量比1:1的比例组成。
其中，所述溶剂为油性溶剂。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在80℃进行搅拌混合2h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述基膜为PE膜。
其中，所述基膜的相对于涂鸦层的另一侧设有粘接层，所述粘接层的相对于基膜的另一侧设有隔离层。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、50份异氰酸酯、20份PVC醋酸乙烯共聚物。
其中，所述隔离层为离型纸。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为160℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为160℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接涂料，并在85℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
实施例3
本实施例与实施例2的区别在于：
所述异氰酸酯为硅氧烷改性水性多异氰酸酯，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述复合扩链剂溶液由2-甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇按重量比1:1的比例组成。
实施例4
本实施例与实施例2的区别在于：
所述流平剂为氟碳表面活性剂，所述分散剂为十二烷基硫酸钠，所述增稠剂为聚乙烯吡咯烷酮。
实施例5
本实施例与实施例2的区别在于：
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 330份
纳米SiO2胶体 70份
催化剂 0.5份
复合扩链剂溶液 100份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 50份
有机硅树脂 18份
流平剂 3份
分散剂 3份
增稠剂 3份
溶剂 70份
其中，所述异氰酸酯由硅氧烷改性水性多异氰酸酯和己二异氰酸酯按重量比1:1的比例组成。
其中，所述丙烯酸酯多元醇的重均分子量为18000，玻璃化温度为70℃。
其中，所述催化剂由二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和二(十二烷基硫)二丁基锡按重量比3:4:5的比例组成，可以使抗刮层具有较高的防水性和抗刮性。
所述复合扩链剂溶液由10wt%的扩链剂溶于90wt%的N,N- 二甲基乙酰胺形成，所述扩链剂由2-甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺、二乙酰乙二胺和二乙胺按重量比6:10:3:3:1的比例组成。
对应地，所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至100℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂、复合扩链剂溶液，在室温下再加入异氰酸酯进行混合，即得到所述树脂组合物。
其中，所述分散剂由全氟辛酸铵与十二烷基硫酸钠按重量比3:1的比例组成；其中，所述增稠剂由聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯按重量比3:1的比例组成。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在90℃进行搅拌混合3h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、70份异氰酸酯、30份PVC醋酸乙烯共聚物。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为200℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为200℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接涂料，并在80℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
实施例6
本实施例与实施例2的区别在于：
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 55份
纳米SiO2胶体 20份
催化剂 0.01份
复合扩链剂溶液 40份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 20份
有机硅树脂 10份
流平剂 1份
分散剂 1份
增稠剂 1份
溶剂 30份
其中，所述异氰酸酯为四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
其中，所述丙烯酸酯多元醇的重均分子量为16000，玻璃化温度为50℃。
其中，所述催化剂由二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和二(十二烷基硫)二丁基锡按重量比1:2:1的比例组成，可以使抗刮层具有较高的防水性和抗刮性。
所述复合扩链剂溶液由8wt%的扩链剂溶于92wt%的N,N- 二甲基乙酰胺形成，所述扩链剂由2-甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺、二乙酰乙二胺和二乙胺按重量比4:6:1:1:2的比例组成。
对应地，所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至100℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂、复合扩链剂溶液，在室温下再加入异氰酸酯进行混合，即得到所述树脂组合物。
其中，所述分散剂由全氟辛酸铵与十二烷基硫酸钠按重量比1:3的比例组成；其中，所述增稠剂由聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯按重量比1:3的比例组成。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在70℃进行搅拌混合1h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、30份异氰酸酯、10份PVC醋酸乙烯共聚物。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为120℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为120℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接涂料，并在80℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
实施例7
本实施例与实施例2的区别在于：
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 270份
纳米SiO2胶体 30份
催化剂 0.4份
复合扩链剂溶液 50份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 40份
有机硅树脂 16份
流平剂 2.5份
分散剂 1.5份
增稠剂 1.5份
溶剂 60份
其中，所述异氰酸酯由四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、甲基苯乙烯异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯按重量比1:1:1的比例组成。
其中，所述催化剂由二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和二(十二烷基硫)二丁基锡按重量比2:2:3的比例组成。
所述复合扩链剂溶液由8.5wt%的扩链剂溶于91.5wt%的N,N- 二甲基乙酰胺形成，所述扩链剂由2-甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺、二乙酰乙二胺和二乙胺按重量比5:9:1:3:1的比例组成。
对应地，所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a. 纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至100℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b．在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂、复合扩链剂溶液，在室温下再加入异氰酸酯进行混合，即得到所述树脂组合物。
其中，所述分散剂由全氟辛酸铵与十二烷基硫酸钠按重量比2:1的比例组成；其中，所述增稠剂由聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯按重量比1:2的比例组成。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在85℃进行搅拌混合2.4h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、60份异氰酸酯、25份PVC醋酸乙烯共聚物。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为150℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为170℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接涂料，并在105℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
实施例8
本实施例与实施例2的区别在于：
一种墙纸用表面膜，包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
丙烯酸酯多元醇 100份
异氰酸酯 200份
纳米SiO2胶体 50份
催化剂 0.2份
复合扩链剂溶液 80份
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
氟碳树脂 30份
有机硅树脂 12份
流平剂 1.5份
分散剂 1.5份
增稠剂 2.5份
溶剂 40份
其中，所述异氰酸酯由硅氧烷改性水性多异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯按重量比1:1的比例组成。
其中，所述催化剂为二(十二烷基硫)二丁基锡。
其中，所述分散剂由全氟辛酸铵与十二烷基硫酸钠按重量比2:3的比例组成；其中，所述增稠剂由聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯按重量比3:2的比例组成。
其中，所述涂鸦涂料的制备方法为：按重量配比将各原料在75℃进行搅拌混合2h，即得到所述涂鸦涂料。
其中，所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、60份异氰酸酯、10份PVC醋酸乙烯共聚物。
如上所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，包括如下步骤：
（1）于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为150℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
（2）于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为150℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
（3）于所述基膜的另一侧表面复合粘接涂料，并在90℃下干燥，得到所述粘接层；
（4）于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
本发明将实施例1-8的墙纸用表面膜纸进行附着力、铅笔硬度、耐水性、接触角和防污性的性能测试，得到如下表所述的数据表。其中，附着力测试按GB/T 9286-88 标准进行测试；铅笔硬度测试按GB/T 6739-96标准进行测试；耐水性测试将墙纸在40±2℃中浸泡240h，观察涂层外观的变化情况，按GB/T 1766-95 标准进行测试；接触角测试采用SL200D型接触角测试仪测试对水的润湿性；防污性测试是将一些污渍涂于墙纸表面24小时后用中性洗涤剂和酒精清理，观察污点残留情况。
本发明的墙纸用表面膜具有较高的硬度、附着力和耐水性，可以让小孩在上面随意涂鸦，清洁方便，清洁之后基本无污迹残留，解决了一般墙纸被小孩涂鸦后难以清理干净而必须更换整张墙纸的问题，既能很好保护孩子想象力的生长环境，同时避免资源浪费。
此外，应当说明的是，本发明中功能性组分的选择与用量可具体根据性能需求去进行调整，功能性组分的选择与用量对本发明的墙纸用表面膜的强度、附着性、耐水性等性能基本没有影响。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种墙纸用表面膜，其特征在于：包括基膜、和复合于基膜表面的抗刮层、复合于抗刮层表面的涂鸦层，
所述抗刮层由树脂组合物制成，所述树脂组合物由如下原料组成：
其中，所述异氰酸酯由硅氧烷改性水性多异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按重量比1:1的比例组成，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
其中，所述树脂组合物还包括40-100重量份的复合扩链剂溶液，所述复合扩链剂溶液由8-10wt％的扩链剂溶于90-92wt％的N,N-二甲基乙酰胺形成，所述扩链剂由2甲基戊二胺、3,5-二氨-4-氯苯甲酸异丁酯醇、丙二胺、二乙酰乙二胺和二乙胺按重量比(4-6):(6-10):(1-3):(1-3):(1-3)的比例组成；
所述涂鸦层由涂鸦涂料制成，所述涂鸦涂料包括如下重量份数的原料：
其中，所述助剂为流平剂、分散剂、增稠剂中的至少一种，所述功能性组分为抗静电剂、阻燃剂、防霉剂、抗菌剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：所述基膜为聚烯烃类薄膜或聚酯类薄膜。
3.根据权利要求1所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：所述基膜、抗刮层和涂鸦层的总厚度为100-1000μm。
4.根据权利要求1所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：基膜、抗刮层和涂鸦层均透明。
5.根据权利要求1所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：所述基膜的相对于涂鸦层的另一侧设有粘接层，所述粘接层的相对于基膜的另一侧设有隔离层。
6.根据权利要求5所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：所述粘接层由粘接材料复合在基膜的相对于涂鸦层的另一侧而形成，所述粘接材料由如下重量份数的原料组成：100份聚酯多元醇丙烯酸共聚物、30-70份异氰酸酯、10-30份PVC醋酸乙烯共聚物。
7.根据权利要求5所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：所述隔离层为离型纸或离型膜。
8.根据权利要求1所述的一种墙纸用表面膜，其特征在于：所述树脂组合物的制备方法包括如下步骤：
a.纳米SiO2胶体与丙烯酸酯多元醇混合，然后加热至80-120℃，得到丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂；
b.在所述丙烯酸酯多元醇/二氧化硅混合树脂中加入催化剂，在室温下再加入异氰酸酯和复合扩链剂溶液进行混合反应，即得到所述树脂组合物。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种墙纸用表面膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)于所述基膜的表面复合所述树脂组合物，然后进行温度为120-200℃的高温固化反应和干燥，形成所述抗刮层；
(2)于所述抗刮层的表面复合所述涂鸦涂料，然后进行温度为120-200℃的高温固化反应和干燥，形成所述涂鸦层；
(3)于所述基膜的另一侧表面复合粘接材料，并在80-150℃下干燥，得到所述粘接层；
(4)于粘接层的另一侧表面复合离型层，即得到所述墙纸用表面膜。
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