CN107249550A - 化妆用防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水包油(O/W)乳液，其在生理学上可接受的介质中包含至少一种UV过滤剂、乳液稳定和粘度控制剂和胶凝剂。本发明的特征在于其还包含至少两种螯合剂以及表面活性剂。

Description

化妆用防晒组合物
本发明涉及防晒组合物。更具体地说，本发明涉及配制成具有大于或等于25的防晒因子(SPF)的凝胶霜的组合物。本发明还涉及制造这种防晒组合物的方法及其用途，特别是用于保护皮肤以防UV-A和/或UV-B辐射。
已知太阳辐射对人类具有有益效果，但也具有特别有害的影响。太阳辐射通过协助维生素D的合成而特别具有抗软骨病作用，改善某些皮肤病，具有抗抑郁作用，并使皮肤变黑。然而，过度暴露于太阳辐射可能会引起皮肤的改变。
太阳辐射包括非常强大的紫外线(UV)辐射。在紫外线辐射中，只有UV-A和UV-B辐射到达地球并对皮肤有影响。UV-C辐射被臭氧层阻止。
波长在320和400nm之间的UV-A光线导致皮肤变黑。它们全年存在，甚至在多云的天气。它们占接触地球表面的UV的95%。与UV-B辐射相反，它们是无痛的，并且可以非常深地穿透皮肤，到达真皮细胞。UV-A辐射特别导致：
-光老化，即弹性蛋白和胶原纤维的取向的改变，导致皮肤松弛和失去坚韧性，并且由于皱纹的出现而过早老化；
-阳光过敏或光过敏(发红、瘙痒、summer lucitis)；
-色素障碍(妊娠斑、雀斑)；和
-皮肤癌的发展。
因此，在暴露于天然或人造光线期间，重要的是过滤UV-A辐射。
波长在280和320nm之间的UV-B光线能量很高。UV-B光线导致皮肤晒成褐色，但也可导致烧伤(晒伤)以及过敏反应和皮肤癌。
鉴于上述情况，因此显得有必要保护皮肤以防UV-A辐射和UV-B辐射。
至今已经提出了许多防晒组合物(UV-A和/或UV-B)。包含多种阳光过滤剂的这种组合物在文献FR2975590或文献FR2983718中特别地描述。
然而，需要开发容易且快速施用和使用简单的防晒组合物。这种防晒组合物还必须符合SPF(防晒因子)方面的规定。
具有高SPF的防晒组合物主要是由乳化剂稳定的霜或乳剂的形式。然而，常规的乳化剂，因为它们是两亲分子，倾向于与角质层的生理结构相互作用，因此可能对敏感皮肤产生负面影响。另外，一些常规乳化剂的存在也可能导致光毒性反应。
因此，仍然需要有广泛的防晒组合物，其易于施用且稳定，并且由于不含常规乳化剂而适合于敏感或干燥的皮肤。根据本发明的第一方面，提供水包油(O/W)乳液，其在生理学上可接受的介质中包含：
-至少一种UV过滤剂；
-乳液稳定和粘度控制剂；
-胶凝剂；
其中它还包括至少：
-螯合剂；和
-表面活性剂。
令人惊奇的是，申请人已经揭露，可以开发具有高防晒性，即具有大于或等于25，优选大于或等于30的SPF(防晒因子)，并且稳定而不含任何常规乳化剂的防晒组合物。此外，三种赋形剂的组合有助于获得非常光滑的制剂，而不会在高温下储存后显示砂砾结构。作为两种螯合剂以及表面活性剂的这三种赋形剂需要组合使用以获得该结果。这些赋形剂优选为Cavamax W6、卡波普Ultrez 20、Natrlquest E 30。
根据本发明的另一方面，提供了制备根据本发明的组合物的方法，其中该方法至少包括以下步骤：
-通过称重、熔化和/或加热包含至少一种UV-过滤剂的第一相来制备油相；
-通过称重、混合和均化包含至少一种乳液稳定和粘度控制剂、胶凝剂、螯合剂和表面活性剂的第二相来制备水相；
-加热并使第一相在第二相中乳化并均化；
-回收本发明的组合物。
最后，本发明的最后目的是根据本发明的组合物的用途，用于保护皮肤以防UV-A和/或UV-B辐射。
从以下本发明的非限制性描述中，其他特征和实施方案将是显而易见的。
根据本发明的防晒组合物适用于皮肤上的局部施用，因此包含生理上可接受的介质，即与皮肤相容。根据本发明的组合物包含根据所需药学或皮肤病学形式选择的生理上可接受的介质或至少一种药学上可接受的赋形剂。
根据本发明的防晒组合物是凝胶霜或乳剂制剂，其由通过将油相在水相中分散而获得的乳液(O/W)组成。
此外，该组合物是适于在皮肤上局部施用的形式。
更优选地，根据本发明的防晒组合物是凝胶霜。
根据本发明的防晒组合物包含至少一种UV过滤剂。
作为可以使用的UV过滤剂的非限制性实例，可以提及以下物质：
-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺的衍生物，例如二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(TinosorbTM S)、奥克立林(Eusolex® OCR)、聚二甲基硅氧烷二乙基-亚苄基丙二酸酯(Parsol® SLX)、二乙基己基-丁酰胺三嗪酮(Uvasorb® HEB)；
-肉桂酸的酯，例如异戊基对甲氧基肉桂酸酯或2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯(INCI：乙基己基甲氧基肉桂酸酯)，特别是以名称Eusolex® 9020出售)；
-二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)；
-苯基苯并咪唑衍生物，如苯基苯并咪唑磺酸，(Eusolex® 232)；
-二苯甲酮衍生物，如二苯甲酮-3 (TinosorbTM B3)、二苯甲酮-4 (UvinulTM MS 40)或二苯甲酮-5；和
-对氨基苯甲酸的衍生物，例如乙氧基化衍生物PEG 25-PABA(UvinulTM P25)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)。
更优选地，根据本发明的组合物包含至少一种选自以下的UV过滤剂：双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)或二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
有利地，根据本发明的组合物包含至少两种UV过滤剂。
更优选地，根据本发明的组合物包含至少两种选自以下的UV过滤剂：双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)和/或二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
更有利地，根据本发明的组合物包含至少三种UV过滤剂。
更优选地，所述三种UV过滤剂选自：双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)或二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
根据本发明的有利实施方案，所述组合物包含一种或多种例如上文所述的UV过滤剂，其浓度允许获得高SPF(防晒因子，即至少25，优选至少30的防晒因子)。更优选地，SPF为至少25(并且呈现SPF的1/3的UVA-PF)的组合物包含以下UV过滤剂的混合物：
-双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)，
-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，和
-二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)。
甚至更优选地，具有至少25的SPF的组合物包含以下UV过滤剂的混合物：
-2.0%至7.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)，优选3%至5%；
-5.0%至15%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，优选7%至12%；和
-2.0%至9.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，优选3%至5%。
例如，包含以下UV过滤剂的组合物：
-2.5%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)；
-10%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；和
-4.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)
具有的SPF为31.7，UVA-PF为8.5。
同样，包含以下UV过滤剂的组合物：
-5%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)；
-7%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；和
-4.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)
具有的SPF为32.6，UVA-PF为11.4。
同样，包含以下UV过滤剂的组合物：
-2%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)；
-8%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；和
-3.5%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)
具有的SPF为25.7，UVA-PF为8.9。根据本发明的另一有利实施方案，所述组合物包含一种或多种例如上文所述的UV过滤剂，其浓度允许获得高SPF(防晒因子，即至少45，优选至少50的防晒因子)。更优选地，SPF为至少45的组合物包含以下UV过滤剂的混合物：
-双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)，
-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，
-二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，
-乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)，
-亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)，
-二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
甚至更优选地，SPF为至少45的组合物包含以下UV过滤剂的混合物：
-2.0%至7.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)，
-5.0%至15.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，
-5.0%至10.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，
-0.05%至2.0%的乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)，
-1.0%至3.0%的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)，
-5.0%至15.0%的二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
例如，包含以下UV过滤剂的组合物：
-4.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)，
-7.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，
-7.5%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，
-1.0%的乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)，
-2.0%的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)，
-20.0%的二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)，
具有计算出的SPF为59.8，计算出的UVA-PF为21.6。
例如，包含以下UV过滤剂的组合物：
-3.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)，
-7.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，
-5.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，
-1.0%的乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)，
-2.0%的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)，
-10.0%的二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)，
具有计算出的SPF为46.4，计算出的UVA-PF为11.1。
例如，包含以下UV过滤剂的组合物：
-5.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)，
-8.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，
-5.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，
-0.5%的乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)，
-3.0%的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)，
-12.0%的二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)，
具有计算出的SPF为57.2，计算出的UVA-PF为17.0。
根据本发明的组合物包含乳液稳定和粘度控制剂。乳液稳定和粘度控制剂是产生一种供液滴固定的网络的试剂。
乳液稳定和粘度控制剂与常规乳化剂不同，因为它不是HLB(亲水/亲脂平衡)依赖性的，并且提供疏水相互作用，提供捕获/俘获油滴的(微凝胶)网络，而常规乳化剂是HLB依赖性的，强烈地降低界面油-水张力，有时提供层状相。
本发明所包含的乳液稳定和粘度控制剂不具有降低界面张力的作用。因此，本发明的制剂没有常规的乳化剂。
优选地，乳液稳定剂是聚合物。
作为可以使用的乳液稳定和粘度控制剂的非限制性实例，可以提及以下物质：
-丙烯酸酯和丙烯酰胺聚合物如丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(PemulenTM TR2)。
根据本发明的组合物还包含胶凝剂，其优选是胶凝剂黄原胶，还特别以XanturalTM75的名称销售。
令人惊讶的是，申请人能够揭示，为了获得具有良好的感官和宏观参数(例如以下方面：颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成，...)的稳定组合物，根据本发明的组合物应必须包含两种螯合剂以及表面活性剂，但不包含乳化剂，例如卵磷脂、鲸蜡基磷酸酯、MontanovTM 68(鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡萄糖苷)。
作为可以使用的螯合剂的非限制性实例，可以提及α-环糊精(CavamaxTM W6 Food)和乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)。更优选地，螯合剂是α-环糊精(CavamaxTM W6Food)和乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)。优选使用这两种螯合剂，因为它们能使液滴稳定化。
根据本发明的组合物还包含表面活性剂，其可能有利于产品在使用时的均匀分布。表面活性剂也防止长期储存的“茅屋奶酪效应”。事实上，从化妆品的角度来看，“茅屋奶酪效应”对于顾客是不能接受的。
作为可以使用的表面活性剂的非限制性实例，可以提及月桂基葡萄糖苷(PlantacareTM 1200 UP或卡波普Ultrez 20)。
有利地，根据本发明的组合物不包含任何常规的乳化剂，即不包含有助于在不混溶的液体如油和水之间形成紧密混合物的化合物。这样的常规乳化剂例如选自卵磷脂、鲸蜡基磷酸酯、MontanovTM 68(鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡萄糖苷)。
有利地，根据本发明的组合物进一步包含单独或作为混合物的一种或多种组分，例如：
-润肤剂，如：
○苯甲酸酯，如二丙二醇二苯甲酸酯(Finsolv® PG-22)、苯甲酸乙基己基酯(Finsolv® EB)或C12-15烷基苯甲酸酯；
○碳酸二辛酯(Cetiol® CC)和
○己二酸二丁酯。
-pH调节剂，如三乙醇胺(TrolamineTM EP)和氢氧化钠溶液；
-成膜剂，如柠檬酸乙酰基三丁酯，AntaronTM聚合物，如VP/十六碳烯共聚物(AntaronTM(Ganex) V-216聚合物)、VP/二十碳烯共聚物(AntaronTM (Ganex) V-220/220F聚合物)和三十碳烷基PVP(AntaronTM (Ganex) WP-660聚合物)；蜡，如特别是白蜂蜡(Cera Alba)、小烛树蜡(Cera candelilla)或巴西棕榈蜡(Cera carnauba)；纤维素及其衍生物(乙酸酯、硝酸酯等)；以及壳聚糖及其衍生物；
-皮肤调理剂，如聚二甲基硅氧烷5 CS；
-抗氧化剂，如dl-α-生育酚；
-共溶剂，如乙醇；和
-纯化水。
根据本发明的优选实施方案，根据本发明的组合物至少包含：
-一种或多种UV过滤剂，选自双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTMS)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯或二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)，单独或作为混合物使用；
-一种乳液稳定和粘度剂，其为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(PemulenTMTR2)；
-一种胶凝剂，其为黄原胶，(XanturalTM 75)；
-两种螯合剂，其为α-环糊精(CavamaxTM W6 Food)和乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)；和
-一种表面活性剂，其为月桂基葡萄糖苷(PlantacareTM 1200 UP或卡波普Ultrez20)。
更优选地，该组合物还包含：
-纯化水；
-三乙醇胺(TrolamineTM EP)；
-VP/二十碳烯共聚物(AntaronTM V-220F)；
-聚二甲基硅氧烷；
-己二酸二丁酯；
-C12-15烷基苯甲酸酯；
-dl-α-生育酚；和
-乙醇。
甚至更优选地，根据本发明的组合物包含以下比例的以下组分，以组合物总重量的重量百分比表示：
-30%至70%的纯化水；
-9.0%至31%的一种或多种UV过滤剂，选自双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)或者二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)，单独或作为混合物使用；
-0.05%至0.3%的乳液稳定和粘度剂，其为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(PemulenTM TR2)；
-0.05%至0.3%的胶凝剂，其为黄原胶，(XanturalTM 75)；
-0.05%至3%的螯合剂，其为α-环糊精(CavamaxTM W6 Food)和乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)；和
-0.01%至0.3%的表面活性剂，其为月桂基葡萄糖苷(PlantacareTM 1200 UP或卡波普Ultrez 20)。
在优选的实施方案中，该组合物包含：
-4.0%至5.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)；
-8.0%至10.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；和
-5.0%至6.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)。
在第二优选实施方案中，该组合物包含：
-4.0%至5.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)；
-8.0%至10.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；
-6.0%至7.5%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)；
-0.5%至1.0%的乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)；
-2.0%至3.0%的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)；
-10.0%至20.0%的二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
优选地，根据本发明的组合物不包含任何常规的乳化剂。
本发明还涉及制备根据本发明的组合物的方法，其中该方法至少包括以下步骤：
-通过称重、熔化和/或加热包含至少一种UV-过滤剂的第一相来制备油相，所述至少一种UV-过滤剂优选选自双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT) (TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)；
-通过称重、混合和均化包含至少一种乳液稳定和粘度控制剂、胶凝剂、螯合剂和表面活性剂的第二相来制备水相，所述乳液稳定和粘度控制剂优选为丙烯酸酯和丙烯酰胺聚合物如丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(PemulenTM TR2)，所述胶凝剂优选为胶凝剂黄原胶，所述螯合剂优选为α-环糊精(CavamaxTM W6 Food)和乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)，所述表面活性剂优选为卡波普Ultrez 20(月桂基葡萄糖苷、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)或PlantacareTM 1200 UP(月桂基葡萄糖苷)；
-加热并使第一相在第二相中乳化并均化；
-回收本发明的组合物。
更优选地，第一相还包含：
-C12-15烷基苯甲酸酯，
-己二酸二丁酯，
-VP/二十碳烯共聚物(AntaronTM V-220F)，和/或
-聚二甲基硅氧烷，
第二相还包含三乙醇胺和纯化水。
在特别的实施方案中，在回收根据本发明的组合物的步骤之前，加入包含dl-α-生育酚和乙醇96%EP的第三相。
有利地，为了制备具有大于45的SPF的组合物，在回收根据本发明的组合物的步骤之前，根据本发明的方法还包含添加第四相和第五相，所述第四相包含亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)，所述第五相包含二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
最后，本发明涉及根据本发明的组合物用于保护皮肤以防UV-A和/或UV-B辐射的用途。
更优选地，该组合物在保护人皮肤以防UV-A和/或UV-B辐射的有害影响方面特别有效，所述有害影响包括但不限于光老化、烧伤、太阳过敏或光过敏、色素障碍和皮肤癌的发展。
因此，本发明还涉及通过施用根据本发明的组合物来保护人皮肤以防UV-A和/或UV-B辐射的有害影响的方法。
现在通过以下实施例来说明本发明。在这些实施例中，数量表示为重量百分比。
实施例1：防晒组合物：
申请人制造和分析了编号为41、42、43、44、45、46、47、48、99和166的十种不同的防晒组合物。
下文表1提供了所测组合物的定性和定量含量：
表1：
优选地，根据本发明的组合物是O/W乳液(称为“凝胶”)，其中油滴仅通过Pemulen TR2和黄原胶稳定，Pemulen TR2是乳液稳定和粘度控制剂(卡波姆聚合物)，黄原胶是胶凝剂。它不含任何常规的乳化剂。
在项目的第一个开发周期中，结果乳液稳定，但对于两种SPF，30和50+，在储存时出现了可描述为“茅屋奶酪效应”的现象。
在40℃随后在室温下的样品产生了不均匀的结构，可以与“茅屋奶酪”的外观比较。看起来在使用Pemulen TR2时，这是一个众所周知的问题。
进行了一系列额外的实验以评估不同稳定赋形剂的影响，以克服这种不稳定性问题。
最后，发现固定的组合特别能够提供组合物的漂亮、稳定和光滑的质地。该组合物有利地包含：
-0.1%至0.15%的Pemulen TR2；
-0.1%至0.2%的黄原胶；以及
-0.050%至0.200%的Natrlquest E30
-0.500%至2.000%的Cavamax W6 Food
-0.05%至0.200%的卡波普Ultrez 20(包含Plantacare 1200 UP)或0.010%至0.200%%的Plantacare 1200 UP。
上表显示了评估的不同组合。通过将Natrlquest E30或Cavamax W6 Food或两者省去，“茅屋奶酪效应”仍然存在。因此，组合物43至48不完全令人满意。
还有另外的实验(不在表中)，显示卡波普Ultrez 20(包含Plantacare 1200)或Plantacare 1200(表面活性剂)是必需的，只有这些赋形剂的组合才能达到期望的效果(CavamaxTM W6 Food、NatrlquestTME30、卡波普Ultrez 20和/或Plantacare 1200)。
优选地，该组合物应包含：
-CavamaxTMW6 Food；
-NatrlquestTME30；和
-卡波普Ultrez 20或Plantacare 1200。
SPF30的优选配方(组合物99)和SPF50的优选配方(组合物166)优选包含该特定组合。SPF30组合物99包含卡波普Ultrez，其包含Plantacare 1200 UP，而对于组合物166(SPF50)，直接添加Plantacare 1200 UP。
申请人还制造了编号为49至52的其它组合物。这些组合物不含卡波普Ultrez 20，但包含增加浓度的黄原胶(组合物49和50为0.25%，组合物51和52为0.3%)。它们没有显示出茅屋奶酪效应，但是显示了液滴尺寸和油分离的增加。因此，这些组合物没有用。
申请人也制造了编号为100的组合物，包含与组合物99相比不同的UV-过滤剂组合。该组合物100不符合SPF要求，因此也没有用。
申请人也制造了编号为101和102的组合物。它们分别与组合物99和100相对应，但用0.3%的黄原胶代替卡波普。这些组合物在储存时不稳定。因此，这些组合物101和102也是不合适的并且不是有用的。
实施例2：制造根据实施例1的防晒组合物41至48的方法：
组合物41至48根据以下步骤制备：
1. 在玻璃烧杯中称重B相的各种组分；
2. 使用磁力搅拌器热板在搅拌下熔化B相的各种组分；
3. 在玻璃烧杯中称重A相的各种组分；
4. 混合和均化A相的各种组分；
5. 调节pH值；
6. 用水补偿和均化；
7. 将A相加热至80℃；
8. 通过均化将B相在A相中乳化；
9. 用锚式搅拌器在搅拌下将凝胶冷却至室温；和
10. 加入C相和整体均化。
实施例3：制备根据实施例1的防晒组合物99的方法：
组合物99根据以下步骤制备：
1. 在玻璃烧杯中称重B相的各种组分；
2. 使用磁力搅拌器热板在搅拌下熔化B相的各种组分；
3. 在玻璃烧杯中称重A相的各种组分；
4. 混合和均化A相的各种组分；
5. 调节pH值为4；
6. 用水补偿和均化；
7. 将A相加热至80℃；
8. 通过均化将B相在A相中乳化；
9. 用锚式搅拌器在搅拌下将凝胶冷却至室温；和
10. 加入C相和整体均化。
实施例4：制备根据实施例1的防晒组合物166的方法：
组合物166根据以下步骤制备：
1. 在玻璃烧杯中称重B相的各种组分；
2. 使用磁力搅拌器热板在搅拌下熔化B相的各种组分，直到温度约为82℃；
3. 在玻璃烧杯中称重A相的各种组分，除了TrolamineTM EP；
4. 混合和均化A相的各种组分，除了TrolamineTM EP；
5. 称重TrolamineTM EP并均化于A相中；
7. 将A相加热至约82℃；
8. 通过均化将B相在A相中乳化；
9. 用锚式搅拌器在搅拌下将凝胶冷却至室温；
10. 加入C相和整体均化；
11. 加入D相和整体均化；和
12. 加入D相和整体均化。
实施例5：组合物41的盖仑制剂(Galenic)评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物41的质量和稳定性。组合物41在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表2中提供：
表2：
组合物41的温度试验结果在下表3中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表3：
如实施例1所示，组合物41没有观察到“茅屋奶酪效应”。
实施例6：组合物42的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物42的质量和稳定性。
组合物42在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表4中提供：
表4：
组合物42的温度试验结果在下表5中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表5：
实施例7：组合物43的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物43的质量和稳定性。
组合物43在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表6中提供：
表6：
组合物43的温度试验结果在下表7中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表7：
实施例8：组合物44的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物44的质量和稳定性。
组合物44在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表8中提供：
表8：
组合物44的温度试验结果在下表9中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表9：
实施例9：组合物45的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物45的质量和稳定性。
组合物45在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表10中提供：
表10：
组合物43的温度试验结果在下表11中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表11：
实施例10：组合物46的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物46的质量和稳定性。
组合物46在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表12中提供：
表12：
组合物46的温度试验结果在下表13中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表13：
实施例11：组合物47的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物47的质量和稳定性。
组合物47在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表14中提供：
表14：
组合物47的温度试验结果在下表15中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表15：
实施例12：组合物48的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物48的质量和稳定性。
组合物48在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表16中提供：
表16：
组合物48的温度试验结果在下表17中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表17：
实施例13：组合物99的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物99的质量和稳定性。
组合物99在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表18中提供：
表18：
组合物99的温度试验结果在下表19中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表19：
如实施例1所示，对组合物99没有观察到“茅屋奶酪效应”。
实施例14：组合物166的盖仑制剂评价
在显微镜下，通过温度试验，评价组合物166的质量和稳定性。
组合物166在显微镜下的评价结果(Axioskop, Zeiss)在下表20中提供：
表20：
组合物166的温度试验结果在下表21中提供。在温度试验期间，验证了感官和宏观参数，例如特别是颜色、颜色变化、气味、光泽、表面性质、稠度、油性和/或水性沉积物、颗粒度、突起的形成。
表21：
上表20和21所示的结果表明，组合物166具有允许其配制成凝胶霜的质量。表20中提供的盖仑制剂评价的结果也显示组合物166具有良好的稳定性。
如实施例1所示，对组合物166没有观察到“茅屋奶酪效应”。
总而言之，包含脂质相、两种螯合剂以及表面活性剂的制剂41、99和166不显示典型的茅屋奶酪效应。由于这三种赋形剂的组合，获得了光滑而稳定的制剂。剩下的实施例表明，省去这些赋形剂之一会导致强的茅屋奶酪效应，这意味着美容上不可接受的制剂。

Claims (18)

1.一种水包油(O/W)乳液，其在生理学上可接受的介质中包含：
-至少一种UV过滤剂；
-乳液稳定和粘度控制剂；
-胶凝剂；
其中它还包括至少：
-两种螯合剂；和
-表面活性剂。
2.根据权利要求1的乳液，其中所述螯合剂之一为α-环糊精(CavamaxTM W6 Food)。
3.根据权利要求1或2中任一项的乳液，其中所述螯合剂之一为乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)。
4.根据前述权利要求中任一项的乳液，其中所述UV过滤剂选自双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)或二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)，单独或作为混合物使用。
5.根据前述权利要求中任一项的乳液，其中所述乳液稳定和粘度控制剂是丙烯酸酯和丙烯酰胺聚合物。
6.根据权利要求5的乳液，其中所述乳液稳定和粘度控制剂是丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(PemulenTM TR2)。
7.根据前述权利要求中任一项的乳液，其中所述胶凝剂是黄原胶(XanturalTM 75)。
8.根据前述权利要求中任一项的乳液，其中所述表面活性剂是月桂基葡萄糖苷(PlantacareTM 1200 UP)或卡波普Ultrez 20。
9.根据前述权利要求中任一项的乳液，其中该组合物进一步包含单独或作为混合物的一种或多种组分，例如：
-润肤剂，如：
○ 苯甲酸酯，如二丙二醇二苯甲酸酯(Finsolv® PG-22)、苯甲酸乙基己基酯(Finsolv® EB)或C12-15烷基苯甲酸酯；
○ 碳酸二辛酯(Cetiol® CC)和
○ 己二酸二丁酯；
-pH调节剂，如三乙醇胺(TrolamineTM EP)和氢氧化钠溶液；
-成膜剂，如柠檬酸乙酰基三丁酯，AntaronTM聚合物，如VP/十六碳烯共聚物(AntaronTM(Ganex) V-216聚合物)、VP/二十碳烯共聚物(AntaronTM (Ganex) V-220/220F聚合物和三十碳烷基PVP(AntaronTM (Ganex) WP-660聚合物)；蜡，如特别是白蜂蜡(Cera Alba)、小烛树蜡(Cera candelilla)或巴西棕榈蜡(Cera carnauba)；纤维素及其衍生物；以及壳聚糖及其衍生物；
-皮肤调理剂，如聚二甲基硅氧烷5 CS；
-抗氧化剂，如dl-α-生育酚；
-共溶剂，如乙醇；和
-纯化水。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物包含以下比例的以下组分，以组合物总重量的重量百分比表示：
-30%至70%的纯化水；
-10%至40%的一种或多种UV过滤剂，选自双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)、乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)或者二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)，单独或作为混合物使用；
-0.05%至0.3%的乳液稳定和粘度控制剂，其为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(PemulenTM TR2)；
-0.05%至0.3%的胶凝剂，其为黄原胶，(XanturalTM 75)；
-0.05%至3%的螯合剂，其为α-环糊精(CavamaxTM W6 Food)或乙二胺二琥珀酸三钠(NatrlquestTM E30)或其混合物；和
-0.01%至0.3%的表面活性剂，其为月桂基葡萄糖苷(PlantacareTM 1200 UP或卡波普Ultrez 20)。
11.根据权利要求10的组合物，包含：
-4.0%至5.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)；
-8.0%至10.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；和
-5.0%至6.0%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)。
12.根据权利要求10的组合物，包含：
-4.0%至5.0%的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)(TinosorbTM S)；
-8.0%至10.0%的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；
-6.0%至7.5%的二乙基氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯(UvinulTM A+)；
-0.5%至1.0%的乙基己基三嗪酮(UvinulTM T 150)；
-2.0%至3.0%的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(TinosorbTM M)；
-10.0%至20.0%的二氧化钛、C12-C15烷基苯甲酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷的混合物(ParsolTM TX50 AB)。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物不含任何常规乳化剂。
14.根据权利要求13的组合物，其中该组合物不含任何亲水/亲脂平衡依赖性的乳化剂。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物具有凝胶霜的形式。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物包含使其可能获得至少25的防护因子的浓度的一种或多种UV过滤剂。
17.制备根据权利要求1-16中任一项的组合物的方法，其中该方法包括至少以下步骤：
-通过称重、熔化和/或加热包含至少一种UV-过滤剂的第一相来制备油相；
-通过称重、混合和均化包含至少一种乳液稳定和粘度控制剂、胶凝剂、螯合剂和表面活性剂的第二相来制备水相；
-加热并使第一相在第二相中乳化并均化；
-回收根据权利要求1-16中任一项的组合物。
18.根据权利要求1-16中任一项的组合物，其预期用于保护皮肤以防UV-A和/或UV-B辐射。
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