CN107230732A - 太阳能电池背板的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种太阳能电池背板的制备方法，其包括如下步骤：将石墨烯类填料和树脂切片混合均匀后，依次进行混炼、挤出、转鼓定型和双向拉伸，得到太阳能电池背板；将所述太阳能电池背板的表面处理出低温等离子体，利用涂料对太阳能电池背板的表面进行涂覆；进行烘干固化，得到产品。本发明较于同类型专利最大的不同在于通过对PET切片的石墨烯改性，从根源上满足了作为太阳能电池背底板PET基体所应该具有的热稳定性，自清洁性能，抗老化性能，气体/水阻阻隔性能，抗紫外性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池背板的制备方法，属于光伏技术领域。
背景技术
光伏发电是一种新能源，通过光伏效应可以将太阳能转变为电能，可作替代传统电能的绿色方案。光伏电池组件是由各种半导体元件组装而成，普遍采用玻璃、电池硅片、EVA、背板材料热压而成，因而必须加以保护以减少环境作用如湿气、氧气和紫外线带来的影响和破坏。因此，具有优良的电气绝缘性、层间粘结强度、耐候性、抗紫外性和阻湿性能的背板在光伏电池组件中发挥着重要的保护作用。
专利CN104231701A介绍了一种用于光伏组件的红外散热涂料及散热光伏组件背板的制备方法。通过在环氧或者酚醛树脂中加入炭黑来增加背板的散热性，降低光伏组件的工作温度，从而提高组件的输入功率，降低了光伏发电成本。但其所用树脂耐候性没有氟树脂强，炭黑导热率也远不如石墨烯。
专利CN103740192A公布了一种石墨烯改性的氟树脂涂料。石墨烯的加入增强了涂料的机械性能和耐腐蚀性，可用于建筑、炊具、航海等领域。因为其产品配方未考虑用于太阳能背板涂料，仍有很多不足，无法满足需求。
专利CN103182823A公布了一种太阳能电池背板及生产方法。利用改性聚氯乙烯来增加与PET层的粘附力。其工艺过于复杂。而通过石墨烯的掺杂，可以简单有效地改善涂层粘附力。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种太阳能电池背板的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种太阳能电池背板的制备方法，其包括如下步骤：
将石墨烯类填料和树脂切片混合均匀后，依次进行混炼、挤出、转鼓定型和双向拉伸，得到太阳能电池背板；
将所述太阳能电池背板的表面处理出低温等离子体，利用涂料对太阳能电池背板的表面进行涂覆；
进行烘干固化，得到产品。
作为优选方案，所述石墨烯类填料为石墨烯或石墨烯改性产物。
作为优选方案，所述石墨烯改性产物选自氧化石墨烯、偶联剂改性氧化石墨烯、氨基高分子改性氧化石墨烯、阳离子表面活性剂改性氧化石墨烯、溴代十二烷改性氧化石墨烯、溴代十六烷改性氧化石墨烯、溴代十八烷改性石墨烯、还原石墨烯中的至少一种。
作为优选方案，所述石墨烯类填料的添加量为树脂切片重量的0.05～10％。
作为优选方案，所述氧化石墨烯的制备方法为Hummers法。
作为优选方案，所述低温等离子体的处理方法是利用5～15kV/m2的高频高压电晕对太阳能电池背板的表面进行处理。
作为优选方案，所述涂覆的方式为喷涂或滚涂，所述喷涂的压力为0.1～0.3MPa。
作为优选方案，所述树脂切片选自PET切片、PE切片、PC切片中的一种。
本发明中，PET基体的选择有PET/FC01 BK507，PET/CB608，PET/PT 811，PET/PTX279，PET/WB-8816，PET/A02 307，PET/7755，PET/A02 306，PET/A06 700，PET/A06 300等薄膜级别的PET。
作为优选方案，所述石墨烯类填料包括石墨烯和/或石墨烯改性产物。
作为优选方案，所述石墨烯改性产物选自氧化石墨烯、偶联剂改性氧化石墨烯、氨基高分子改性氧化石墨烯、阳离子表面活性剂改性氧化石墨烯、溴代十二烷改性氧化石墨烯、溴代十六烷改性氧化石墨烯、溴代十八烷改性石墨烯、还原石墨烯中的至少一种。
作为进一步优选方案，添加剂石墨烯的种类主要为氧化石墨烯，有机短链改性氧化石墨烯，有机长链改性氧化石墨烯，阻燃剂改性氧化石墨烯。其中有机短链改性剂的选择有SDS、SDBS、硅烷偶联剂，铝酸酯偶联剂，钛酸酯偶联剂等表面活性剂或者偶联剂。其中有机长链改性剂有聚阳离子表面活性剂，司班，吐温等有机长链高分子表面活性剂。这些有机改性剂的加入一方面可以提高氧化石墨烯与PET基体相容性进而增加基体的机械性能，一方面有助于提高氧化石墨烯通过熔融复合在PET基体的分散性，进而在很低的添加量下便可以大幅度提高PET背底板的气体和水的阻隔性能，抗紫外性能以及隔热性能等综合性能。其中阻燃性改性剂的选择有多溴联苯醚(四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等)，Al(OH)3，有机磷等。这些改性剂加入的主要目的主要是为了增加PET基体的阻燃性能，进而宽化并延长太阳能电池的使用温度和寿命。
作为优选方案，所述氧化石墨烯的制备方法为Hummers法或改进的Hummers法，其中，改进的Hummers法为：调控硫酸和高锰酸钾的比例，在后期氧化过程中通过对氧化时间的进一步延长，从而省去前期的与氧化过程，大大节约了制备时间成本和原料成本。
作为优选方案，所述低温等离子体的处理方法是利用5～15kV/m2的高频高压电晕对太阳能电池背板的表面进行处理。
作为优选方案，所述涂覆的方式为喷涂或滚涂，所述喷涂的压力为0.1～0.3MPa。
作为优选方案，所述混炼的步骤中，是将石墨烯与树脂切片在高速混炼机中预混2～10min，控制高速混炼机的转速为8000～12000rpm；所述挤出的步骤中，控制螺杆的温度为260～290℃，进料机的转速为10～15rpm，主机的转速为20～30rpm；所述转鼓干燥的步骤中，控制干燥温度为100～180℃，转速为1～5rpm，真空度为20～50Pa；所述双向拉伸的步骤中，控制拉伸温度为80～90℃，拉伸倍数为3～4倍，冷却温度为30～50℃，慢辊辊速为20～100m/min，中辊辊速为30～250m/min，快辊辊速为30～450m/min。
太阳能电池背板的制造原理为：以氧化石墨烯填料和PET切片为例，首先规模化制备氧化石墨烯，再对氧化石墨烯表面和结构进行修饰和优化；然后将处理后的改性氧化石墨烯与PET切片通过高速混炼机预混均匀，在高能冲击作用下使得石墨烯均匀且充分地黏附在PET切片上，最后经过双螺杆熔融挤出，通过螺杆的剪切和挤压，石墨烯在被充分剥离的同时还可以使得PET分子很好的排列且缠绕在石墨烯片层上。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、本发明较于同类型专利最大的不同在于通过对PET切片的石墨烯改性，从根源上满足了作为太阳能电池背底板PET基体所应该具有的热稳定性，自清洁性能，抗老化性能，气体/水阻阻隔性能，抗紫外性能，在36℃，80％RH测试环境下，水蒸气透过率为0.008～0.13g/m2*d，相较于无添加石墨烯的PET薄膜提高了92％，在紫外灯经250kWh/m2的能量照射后，黄变值△b在0.02～0.18，相较于无添加石墨烯的PET薄膜提高了88％；
2、还拥有更加优异的机械强度，通过添加0.2wt.％的有机高分子改性氧化石墨烯后，其薄膜的拉伸断裂强度平均提高了65％，基膜在100℃高温蒸煮使断裂伸长率衰减至10％，蒸煮时间20h；
3、大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率达到了96％以上。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为改性氧化石墨烯的TEM照片；
图2为改性氧化石墨烯复合膜的紫外吸收谱；
图3为改性氧化石墨烯复合膜的抗菌效果展示。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种太阳能电池背板的制备，包括如下步骤：
1、规模化制备氧化石墨烯(优化Hummers法规模化制备氧化石墨烯，洗涤3～5次后在酸性条件下超声即可，简化了洗涤过程，大幅降低了污染程度并降低了成本)；
优化后的Hummers法制备氧化石墨烯的方法为：
1)460mL浓硫酸加入2L的烧杯中，冰浴温度为0℃；
2)石墨粉加入，待分散均匀后加入60g的KMnO4，期间温度保持10℃以下；
3)升高溶液温度至35℃，2h之后，再延长1.5h即可再加入920mL的蒸馏水(30mL等份加入保持温度低于50℃，即分批次加入，每批次加入30mL)，搅拌2h后，加入2.8L蒸馏水，再加入50mL左右的H2O2，冒泡完全溶液成亮黄色；
4)放置一天后，移除上清液至废液瓶，对剩余物多层沉降后再用10wt.％的盐酸洗涤，最后置换至pH大于1即可。
2、超声后的酸性氧化石墨烯分散液与改性剂(如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂，十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、溴代十二烷、溴代十六烷、溴代十八烷、十八烷基溴化铵、有咪唑啉、吗啉胍类、三嗪类衍生物等)分子进行反应接枝，在酸性条件下催化上述改性剂在氧化石墨烯片上的接枝，一定温度和时间后抽滤并多次洗涤后冷冻干燥即可；
本实施例制备的改性氧化石墨烯的TEM照片如图1所示，改性后的氧化石墨烯表面明显附着有很多小点，直接证明改性有机链分子与氧化石墨烯片强的作用力和充分的改性效果。
3、将干燥好的定量的改性氧化石墨烯与PET切片按照0.05：100的重量比在预混机中高速混合2～15min，使得石墨烯完全黏附在PET切片上；
4、预混处理之后，将物料投入双螺杆混炼机中，双螺杆温区温度在260～290℃之间，进料速度在20～50g/min之间，螺杆速度在20～50rpm之间，挤出后经过冷却转鼓定型，最后双向拉伸成膜。
本实施例制备的石墨烯-PET板材的紫外光透过测试图谱如图2所示，PET与改性氧化石墨烯复合后对紫外线有着极强的阻隔穿透效应，从而使得复合薄膜拥有极好的抗紫外性能。
抗菌测试结果如图3所示，PET与改性氧化石墨烯复合后对大肠杆菌有着极为出色的抗菌能力。
实施例2
本实施例涉及一种太阳能电池背板的制备，包括如下步骤：
1、规模化制备氧化石墨烯(优化Hummers法规模化制备氧化石墨，洗涤3～5次后在酸性条件下超声即可，简化了洗涤过程，大幅降低了污染程度并降低了成本)；
2、超声后的酸性氧化石墨烯分散液与改性剂(如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂，十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、溴代十二烷、溴代十六烷、溴代十八烷、十八烷基溴化铵、有咪唑啉、吗啉胍类、三嗪类衍生物等)分子进行反应接枝，在酸性条件下均有利用催化上述改性剂在氧化石墨烯片上的接枝，一定温度和时间后抽滤并多次洗涤后冷冻干燥即可；
3、将干燥好的定量的改性氧化石墨烯与PC切片按照10:100的重量比在预混机中高速混合2～15min，使得石墨烯完全黏附在PET切片上；
4、预混处理之后，将物料投入双螺杆混炼机中，双螺杆温区温度在260～290℃之间，进料速度在20～50g/min之间，螺杆速度在20～50rpm之间，挤出后经过冷却转鼓定型，最后双向拉伸成膜。
实施例3
本实施例涉及一种太阳能电池背板的制备，包括如下步骤：
1、规模化制备氧化石墨烯(优化Hummers法规模化制备氧化石墨，洗涤3～5次后在酸性条件下超声即可，简化了洗涤过程，大幅降低了污染程度并降低了成本)；
2、超声后的酸性氧化石墨烯分散液与改性剂(如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂，十二烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、溴代十二烷、溴代十六烷、溴代十八烷、十八烷基溴化铵、有咪唑啉、吗啉胍类、三嗪类衍生物等)分子进行反应接枝，在酸性条件下均有利用催化上述改性剂在氧化石墨烯片上的接枝，一定温度和时间后抽滤并多次洗涤后冷冻干燥即可；
3、将干燥好的定量的改性氧化石墨烯与PE切片按照5:100的重量比在预混机中高速混合2～15min，使得石墨烯完全黏附在PET切片上；
4、预混处理之后，将物料投入双螺杆混炼机中，双螺杆温区温度在260～290℃之间，进料速度在20～50g/min之间，螺杆速度在20～50rpm之间，挤出后经过冷却转鼓定型，最后双向拉伸成膜。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (9)
1.一种太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将石墨烯类填料和树脂切片混合均匀后，依次进行混炼、挤出、转鼓定型和双向拉伸，得到太阳能电池背板；
将所述太阳能电池背板的表面处理出低温等离子体，利用涂料对太阳能电池背板的表面进行涂覆；
进行烘干固化，得到产品。
2.如权利要求1所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述石墨烯类填料为石墨烯或石墨烯改性产物。
3.如权利要求1所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述石墨烯改性产物选自氧化石墨烯、偶联剂改性氧化石墨烯、氨基高分子改性氧化石墨烯、阳离子表面活性剂改性氧化石墨烯、溴代十二烷改性氧化石墨烯、溴代十六烷改性氧化石墨烯、溴代十八烷改性石墨烯、还原石墨烯中的至少一种。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述石墨烯类填料的添加量为树脂切片重量的0.05～10％。
5.如权利要求4所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯的制备方法为Hummers法。
6.如权利要求1所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述低温等离子体的处理方法是利用5～15kV/m2的高频高压电晕对太阳能电池背板的表面进行处理。
7.如权利要求1所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述涂覆的方式为喷涂或滚涂，所述喷涂的压力为0.1～0.3MPa。
8.如权利要求1所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述树脂切片选自PET切片、PE切片、PC切片中的一种。
9.如权利要求1所述的太阳能电池背板的制备方法，其特征在于，所述混炼的步骤中，是将石墨烯与树脂切片在高速混炼机中预混2～10min，控制高速混炼机的转速为8000～12000rpm；所述挤出的步骤中，控制螺杆的温度为260～290℃，进料机的转速为10～15rpm，主机的转速为20～30rpm；所述转鼓干燥的步骤中，控制干燥温度为100～180℃，转速为1～5rpm，真空度为20～50Pa；所述双向拉伸的步骤中，控制拉伸温度为80～90℃，拉伸倍数为3～4倍，冷却温度为30～50℃，慢辊辊速为20～100m/min，中辊辊速为30～250m/min，快辊辊速为30～450m/min。
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