CN107189214B - 一种高红外反射的长玻纤增强车用材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:基体树脂30~80份,高红外母粒2~10份,连续长玻璃纤维20~70份;所述高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:基体树脂20~50份,分散剂1~1.5份,抗氧剂1010 1~3份,抗氧剂168 1~3份,抗氧剂DSTDP 1~3份,增韧剂1~2份,改性高红外反射添加剂50~80份。本发明还提供了该长玻纤增强车用材料的制备方法。本发明所提供的长玻纤增强车用材料的红外反射性能和机械性能均较好。

Description

一种高红外反射的长玻纤增强车用材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种长玻纤增强车用材料以及制备方法。
背景技术
随着经济发展,汽车越来越多地进入民众生活,给人们的出行带来方便。但由于汽车的普及也带来诸多的社会问题,如汽车尾气污染,加重了大气环境污染,是造成雾霾天气的重要原因之一。
炎炎夏日中,受到强烈光照的物体物表面温度要比表面上方空气的温度高出许多,加上城市交通拥堵,每一辆汽车由于热量聚集而形成“热岛”效应。“热岛”效应不但给人带了不舒适的感觉,更加剧了能源的消耗,如环境温度平均升高1℃,就会增加5%~8%的空调能耗,这将意味着更多的尾气排放,由此造成更大的环境问题。
由于车用材料轻量化的需求,越来越多的热塑性高分子材料被用于替代金属材料而广泛应用于汽车中。而目前,国内外对于红外高反射材料的研究多集中于涂料领域,但由于材料表面涂装成本偏高,故对于具有高反射红外的功能热塑性高分子材料需要越来越多。
李汝勇等在矿粉填充聚丙烯添加具有红外反射功能的颜料着色剂后,同比普通颜料TSR(total solar reflectivity)在相同的热能辐射下,温度可降低10℃以上,尤其在深颜色的制品中更明显,但由于此材料物理机械强度相对偏低,限制了它的应用。高红外反射长纤维增强材料除了具有较高的红外反射率,还具有高强度、高刚性、加工便利、耐候性能优异等优势,可以使用在户内外以及车辆上的各种应用环境,具有良好的市场及应用前景。
长纤维增强热塑性塑料(LFT)是近两年取得突破进展的新技术,新产品。它是用连续玻璃纤维或碳纤维等作为增强原料,采用特种模头与树脂混合,其塑料粒子中纤维长度>10mm。这样的增强塑料粒子在注塑加工后其制品中的纤维长度远远高于传统短波纤增强材料,其带来的效果是LFT产品相比传统短纤维增强制品弯曲模量上提高了20%以上,冲击强度增强了两倍,并可在-30℃的环境下保持不变,能够满足大范围终端用户的需求,其制品的高硬度、低成本、轻量化、防腐以及优异的加工性适应各种复杂结构的产品,在某些应用上可以替代金属。但现有长纤维增强热塑性塑料,尤其是深色制品,并不具备红外反射功能,因此,开发具有反射红外功能的长纤维增强龙成为一个新技术、新课题。
在太阳能量分布中,可见光和近红外波段占了绝大部分的能量,分别占总能量的44%和51%,紫外光波段能量只占很小的一部分,所以,为了达到降温的目的,主要通过提高对可见光和近红外波段的太阳光反射率来达到降温的目的。常用的方法是向材料中加入高反射率的填料,如金红石型钛白粉。但是,由于用户差异化的需求,传统的白色材料并不能满足市场的需要,故深色但高反射率的长玻纤增强材料是未来发展的趋势。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高红外反射的长玻纤增强车用材料,其红外反射性能和机械性能均较好。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案是:
一种高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:基体树脂30~80份,高红外母粒2~10份,连续长玻璃纤维20~70份;
所述高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:基体树脂20~50份,分散剂1~1.5份,抗氧剂1010 1~3份,抗氧剂168 1~3份,抗氧剂DSTDP 1~3份,增韧剂1~2份,改性高红外反射添加剂50~80份;
所述改性高红外反射添加剂的制备步骤为:
A1.将聚合氯化铝、水加入烧瓶中搅拌至完全溶解,加入甲醇、1,2-丙二醇后加热至回流温度,保温反应2小时后将得到的产物置于烘箱中,110℃下干燥2小时得到醇铝络合物,其中聚合氯化铝、水、甲醇、1,2-丙二醇的质量比为15:10:4:4;
A2.将硬脂酸加入1,2丙二醇中搅拌至完全溶解,加入氯化铁后110℃下反应1小时,然后加入步骤(1)得到的醇铝络合物110℃下继续反应2小时得到铝铁偶联剂,其中硬脂酸、1,2-丙二醇、氯化铁、醇铝络合物的质量比为4:30:8:5;
A3.将质量比为60:1的氧化铁铬、氧化钪混合均匀后得到高红外反射添加剂,将高红外反射添加剂加入20倍重量的纯水中,搅拌30分钟后超声分散15分钟,转入反应釜中后加热至65℃,加入铝铁偶联剂后1600转/分速度下保温搅拌2小时,将得到的混合溶液过滤后洗涤,110℃下干燥后研磨、过筛得到改性高红外反射添加剂,其中铝铁偶联剂的重量为高红外反射添加剂重量的2%。
优选地,本发明所述基体树脂为PP或PA6。
优选地,本发明所述分散剂为EBS。
优选地,本发明所述增韧剂为POE或POE接枝马来酸酐。
本发明要解决的另一技术问题是提供上述高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法。
为解决上述技术问题,技术方案是:
一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,包括以下步骤:
B1.按照重量份数称取制备高红外母粒的各组分后混合均匀,转入双螺杆挤出机中,熔融挤出后水冷、切粒得到高红外母粒;
B2.按照重量份数称取制备长玻纤增强车用材料的各组分,将除了连续玻璃纤维之外的组分混合均匀后加入螺杆挤出机的挤出段中,熔融挤出得到挤出料后送入模头中,同时将连续长玻璃纤维拉伸引入到模头中与挤出料熔融浸润,然后从模头的出口引出后冷却、切粒得到高红外反射的长玻纤增强车用材料。
优选地,所述步骤B1中,双螺杆挤出机的螺杆转速为100~300转/分。
优选地,所述步骤B1中,当基体树脂为PP时,熔融挤出的温度为190~230℃。
优选地,所述步骤B1中,当基体树脂为PA6时,熔融挤出的温度为230~250℃。
优选地,所述步骤B2中,螺杆挤出机的螺杆转速为100~300转/分。
优选地,所述步骤B2中,螺杆挤出机熔融挤出的温度为230~300℃。。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1)本发明采用长玻璃纤维增强技术对基体树脂进行了增强,拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度、弯曲模量、冲击强度等机械性能得到了大幅提高,可以完全替代传统的短纤维增强材料。
2)本发明采用了红外线反射能力优异的氧化铁铬、氧化钪作为高红外反射添加剂,有效提高了材料的红外线反射性能;氧化铁铬、氧化钪为无机材料,与作为有机材料的基体树脂之间的兼容性不佳,高红外反射添加剂在基体树脂中分散不均匀,不能充分发挥其红外线反射能力,且会减弱材料的机械性能,因此本发明合成制得了新型偶联剂—铝铁偶联剂,并以此对高红外反射添加剂进行了表面改性处理,铝铁偶联剂与高红外反射添加剂的表面形成了化学吸附,有效改善了高红外反射添加剂与基体树脂之间的兼容性,使得改性高红外反射添加剂能均匀分散于基体树脂中,从而进一步提高长玻纤增强车用材料的红外线反射能力,而且不会减弱机械性能;此外,本发明制得铝铁偶联剂中的铁元素与氧化铁铬中的铁元素具有天然亲合力,所以对高红外反射添加剂的改性效果好于普通的偶联剂。
3)氧化铁铬的红外线反射率不够理想,因此本发明还添加了氧化钪,氧化钪能与氧化铁铬产生协同强化作用,能有效提高红外线反射率,此外,氧化钪还能有效提高长玻纤增强车用材料的耐磨性能。
4)高红外反射添加剂对材料的冲击性能有负面影响,因此本发明还添加了增韧剂以改善材料的冲击性能,消弭高红外反射添加剂的负面影响。
5)在挤出过程中,双螺杆挤出机的螺杆转速过低的话不利于各组分的均匀分散,过高的话则会由于剪切过于剧烈而导致材料物理性能的下降,因而本发明选取了较为适中的螺杆转速,进一步提高了材料的物理性能和品质。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明,在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
实施例1
高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:PP 40份,高红外母粒3份,连续长玻璃纤维60份;高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:PP 20份,EBS 1.5份,抗氧剂1010 3份,抗氧剂168 3份,抗氧剂DSTDP 3份,POE 2份,改性高红外反射添加剂80份。
该高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法包括以下步骤:
A1.将聚合氯化铝、水加入烧瓶中搅拌至完全溶解,加入甲醇、1,2-丙二醇后加热至回流温度,保温反应2小时后将得到的产物置于烘箱中,110℃下干燥2小时得到醇铝络合物,其中聚合氯化铝、水、甲醇、1,2-丙二醇的质量比为15:10:4:4;
A2.将硬脂酸加入1,2丙二醇中搅拌至完全溶解,加入氯化铁后110℃下反应1小时,然后加入步骤(1)得到的醇铝络合物110℃下继续反应2小时得到铝铁偶联剂,其中硬脂酸、1,2-丙二醇、氯化铁、醇铝络合物的质量比为4:30:8:5;
A3.将质量比为60:1的氧化铁铬、氧化钪混合均匀后得到高红外反射添加剂,将高红外反射添加剂加入20倍重量的纯水中,搅拌30分钟后超声分散15分钟,转入反应釜中后加热至65℃,加入铝铁偶联剂后1600转/分速度下保温搅拌2小时,将得到的混合溶液过滤后洗涤,110℃下干燥后研磨、过筛得到改性高红外反射添加剂,其中铝铁偶联剂的重量为高红外反射添加剂重量的2%。
B1.按照重量份数称取制备高红外母粒的各组分后混合均匀,转入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的螺杆转速为100~300转/分,熔融挤出后水冷、切粒得到高红外母粒,熔融挤出的温度为190~230℃;
B2.按照重量份数称取制备长玻纤增强车用材料的各组分,将除了连续玻璃纤维之外的组分混合均匀后加入螺杆挤出机的挤出段中,螺杆挤出机的螺杆转速为100~300转/分,熔融挤出得到挤出料后送入模头中,熔融挤出的温度为230~300℃,同时将连续长玻璃纤维拉伸引入到模头中与挤出料熔融浸润,然后从模头的出口引出后冷却、切粒得到高红外反射的长玻纤增强车用材料。
优选地,所述步骤B1中,当基体树脂为PA6时,熔融挤出的温度为230~250℃。
实施例2
高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:PP 80份,高红外母粒2份,连续长玻璃纤维20份;高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:PP 50份,EBS 1份,抗氧剂1010 1份,抗氧剂168 1份,抗氧剂DSTDP 1份,POE接枝马来酸酐1份,改性高红外反射添加剂50份。
该高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法与实施例1一样。
实施例3
高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:PP 60份,高红外母粒10份,连续长玻璃纤维30份;高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:PP35份,EBS 1.2份,抗氧剂1010 2份,抗氧剂168 2份,抗氧剂DSTDP 2份,POE 1.5份,改性高红外反射添加剂60份。
该高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法与实施例1一样。
实施例4
高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:PA6 30份,高红外母粒3份,连续长玻璃纤维70份;高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:PP 50份,EBS 1份,抗氧剂1010 1份,抗氧剂168 1份,抗氧剂DSTDP 1份,POE接枝马来酸酐1份,改性高红外反射添加剂50份。
该高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法与实施例1所不同的是:步骤B1中,熔融挤出的温度为230~250℃。
实施例5
高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:PA6 70份,高红外母粒2份,连续长玻璃纤维30份;高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:PP 20份,EBS 1.5份,抗氧剂1010 3份,抗氧剂168 3份,抗氧剂DSTDP 3份,POE 2份,改性高红外反射添加剂80份。
该高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法与实施例4一样。
实施例6
高红外反射的长玻纤增强车用材料,由以下重量份数的组分制备而成:PA6 50份,高红外母粒10份,连续长玻璃纤40份;高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:PP 35份,EBS 1.2份,抗氧剂1010 2份,抗氧剂168 2份,抗氧剂DSTDP 2份,POE接枝马来酸酐1.5份,改性高红外反射添加剂60份。
该高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法与实施例4一样。
对比例1
与实施例3所不同的是用普通的偶联剂代替铝铁偶联剂。
对比例2
与实施例3所不同的是高红外反射添加剂中不包含氧化钪。
对比例3
与实施例3所不同的是用普通黑色母粒代替高红外母粒。
对比例4
与实施例6所不同的是用普通黑色母粒代替高红外母粒。
机械性能测试
参考ISO 527测试拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率,参考ISO 180/1A测试缺口冲击强度,参考ISO 178测试弯曲强度、弯曲模量,参考ISO 1183测试密度,测试结果如表1所示:
表1
由表1可以看出,实施例1-3的各项性能与对比例3相差不大,实施例4-6的各项性能与对比例4相差不大,表明本发明的机械性能较好;对比例1的各项性能明显差于实施例1-3,表明普通偶联剂的改性效果要差于本发明的铝铁偶联剂;对比例2的各项性能与实施例1-3相差不大,表明氧化钪对机械性能的影响很小。
红外反射性能测试
测试分为两个方面,一方面参考ASTM C1549以及E903-96测试阳光反射率,另一方面测试表面温度变化差,测试方法为:将各材料于中午12点开始置于室外阳光下照射1小时,计算出照射前后的表面温度变化差。阳光反射率越大、表面温度变化差越小表明红外反射性能越好,测试结果如表2所示:
表2
由表2可以看出,实施例1-3的阳光反射率明显大于对比例3,表面温度变化差明显小于对比例3,实施例4-6的阳光反射率明显大于对比例4,表面温度变化差明显小于对比例4,表明本发明的红外反射性能较好;对比例1的阳光反射率小于实施例1-3大于对比例3,表面温度变化差大于实施例1-3小于对比例3,表明普通偶联剂的改性效果要差于本发明的铝铁偶联剂;对比例2阳光反射率和表面温度变化差与对比例1相差不大,表明氧化钪也能有效提高材料的红外反射性能。
耐磨性能测试
摩擦副接触方式为环块接触,被测试材料的尺寸为30mm×8mm×5mm,对偶件为40mm直径的45号钢环,测试载荷为200N,转速为400转/分,时间为2小时,被测试材料的质量用万分之一的分析天平称量,计算出磨损量,磨损量=测试前质量-测试后质量。磨损量越小表明耐磨性能越好,测试结果如表3所示:
磨损量(mg)
实施例1 12.7
实施例2 13.0
实施例3 12.4
实施例4 17.9
实施例5 18.3
实施例6 17.6
对比例1 12.8
对比例2 25.5
对比例3 26.1
对比例4 30.2
表2
由表3可以看出,实施例1-3的磨损量明显小于对比例3,实施例4-6的磨损量明显小于对比例4,表明本发明的耐磨性能较好;对比例2的磨损量明显大于实施例1-3,表明氧化钪的添加能很好地提高材料的耐磨性能;对比例1的磨损量与实施例1-3相差不大,表明偶联剂的种类对耐磨性能的影响较小。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理以及功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (9)

1.一种高红外反射的长玻纤增强车用材料,其特征在于:由以下重量份数的组分制备而成:基体树脂30~80份,高红外母粒2~10份,连续长玻璃纤维20~70份;
所述高红外母粒由以下重量份数的组分制备而成:基体树脂20~50份,分散剂1~1.5份,抗氧剂10101~3份,抗氧剂1681~3份,抗氧剂DSTDP1~3份,增韧剂1~2份,改性高红外反射添加剂50~80份,所述基体树脂为PP或PA6;
所述改性高红外反射添加剂的制备步骤为:
A1.将聚合氯化铝、水加入烧瓶中搅拌至完全溶解,加入甲醇、1,2-丙二醇后加热至回流温度,保温反应2小时后将得到的产物置于烘箱中,110℃下干燥2小时得到醇铝络合物,其中聚合氯化铝、水、甲醇、1,2-丙二醇的质量比为15:10:4:4;
A2.将硬脂酸加入1,2丙二醇中搅拌至完全溶解,加入氯化铁后110℃下反应1小时,然后加入步骤(1)得到的醇铝络合物110℃下继续反应2小时得到铝铁偶联剂,其中硬脂酸、1,2-丙二醇、氯化铁、醇铝络合物的质量比为4:30:8:5;
A3.将质量比为60:1的氧化铁铬、氧化钪混合均匀后得到高红外反射添加剂,将高红外反射添加剂加入20倍重量的纯水中,搅拌30分钟后超声分散15分钟,转入反应釜中后加热至65℃,加入铝铁偶联剂后1600转/分速度下保温搅拌2小时,将得到的混合溶液过滤后洗涤,110℃下干燥后研磨、过筛得到改性高红外反射添加剂,其中铝铁偶联剂的重量为高红外反射添加剂重量的2%。
2.根据权利要求1所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料,其特征在于:所述分散剂为EBS。
3.根据权利要求2所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料,其特征在于:所述增韧剂为POE或POE接枝马来酸酐。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
B1.按照重量份数称取制备高红外母粒的各组分后混合均匀,转入双螺杆挤出机中,熔融挤出后水冷、切粒得到高红外母粒;
B2.按照重量份数称取制备长玻纤增强车用材料的各组分,将除了连续玻璃纤维之外的组分混合均匀后加入螺杆挤出机的挤出段中,熔融挤出得到挤出料后送入模头中,同时将连续长玻璃纤维拉伸引入到模头中与挤出料熔融浸润,然后从模头的出口引出后冷却、切粒得到高红外反射的长玻纤增强车用材料。
5.根据权利要求4所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,其特征在于:所述步骤B1中,双螺杆挤出机的螺杆转速为100~300转/分。
6.根据权利要求4所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,其特征在于:所述步骤B1中,当基体树脂为PP时,熔融挤出的温度为190~230℃。
7.根据权利要求4所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,其特征在于:所述步骤B1中,当基体树脂为PA6时,熔融挤出的温度为230~250℃。
8.根据权利要求4所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,其特征在于:所述步骤B2中,螺杆挤出机的螺杆转速为100~300转/分。
9.根据权利要求4所述的一种高红外反射的长玻纤增强车用材料的制备方法,其特征在于:所述步骤B2中,螺杆挤出机熔融挤出的温度为230~300℃。
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