CN107185597A - 硫化型汽油加氢改质催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，采用含有有机氮化物为钝化剂的多硫离子硫化剂低温处理汽油加氢催化剂，其中，汽油加氢催化剂中的活性组分为第ⅥB族Mo、W或第ⅧB族Co、Ni中的一种或多种，稳定剂为第ⅡB族Zn、Cd或第ⅠA族Na、K或稀土金属La、Ce中的一种或多种，从而实现金属氧化物或其前驱体的梯级完全硫化以及ZSM‑5分子筛复合载体中强酸性位的选择性钝化。本发明制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂具有开工时间短、加氢降烯烃改质活性和选择性高、抗积碳能力强、辛烷值损失小和液体收率高的优点，且特别适用于劣质催化裂化汽油低成本加氢降烯烃改质生产清洁汽油组分。

Description

硫化型汽油加氢改质催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种硫化型汽油加氢改质催化剂及其制备方法。
背景技术
目前，雾霾日益严重，因汽车尾气排放而引起的环境污染已成为国民经济和社会可持续发展必须解决的重大问题，为此，世界各国车用燃料标准日益严格。近年来我国汽油质量升级进展很快，2017年1月1日全国实施硫含量小于10μg·g-1的国Ⅴ标准。近期，我国已出台更为严格的国VI标准，并计划于2019年1月1日执行。国VI标准规定汽油烯烃含量从目前国V标准的24v％降至18v％(A阶段)和15v％(B阶段)，芳烃含量由40v％降至35v％。此外，已有的研究结果表明：催化裂化(FCC)汽油选择性加氢脱硫过程中，烯烃含量每降低1.5～2个百分点(v％)，研究法辛烷值(RON)损失1个单位；调和汽油中芳烃含量每降低5个百分点(m％)，RON降低1个单位，在其他清洁汽油调和组分的比例没有增加的情况下，调和汽油的RON下降4～5个单位。如果完全依赖增加烷基化汽油和MTBE调入量降低烯烃和芳烃含量，则调和汽油的生产成本每吨将增加320～400元，这必将成为我国炼油工业难以承受之重。
众所周知，我国炼油工业的特点为：70％以上的车用汽油来源于催化裂化过程，但FCC汽油中烯烃含量高，其在深度加氢脱硫的同时不可能避免的导致烯烃饱和，从而造成辛烷值损失。因此，针对FCC汽油的深度脱硫、降烯烃、提高辛烷值已成为清洁汽油生产技术亟需解决的问题。FCC汽油选择性加氢脱硫降烯烃组合工艺兼顾深度脱硫和降烯烃的优点，符合国VI标准汽油生产技术的发展趋势，具有极大的推广应用前景，其中高活性和选择性的加氢降烯烃改质催化剂的持续性进步是关键。
为了制备高性能的加氢降烯烃改质催化剂，国内外研究者开展了大量的研究工作。在该类研究工作中，最大的难点在于：加氢改质催化剂载体中ZSM-5分子筛表面存在强酸性位，因而导致催化剂的初始活性太高、裂化能力较强，降低了液体收率，同时增加了催化剂表面的积碳，影响了催化剂的长周期稳定运行。此外，强酸性位的存在也增加了烷基化等副反应的进行，使得液体产品的干点后移，影响了产品的收率和质量。中国专利CN103657708A公布了一种催化汽油芳构化改质的催化剂制备方法，采用外表面覆硅改性ZSM-5分子筛实现酸性的调变，提高催化剂的芳构化性能和抗积炭能力。但是，表面覆硅改性易堵塞分子筛孔道，降低催化剂的活性。因此，亟需一种更有效的分子筛表面酸性调节方法。
此外，催化裂化汽油加氢降烯烃改质催化剂的活性金属组分通常为氧化态，而实际使用时石油馏分加氢催化剂上活性组分的存在形式是其硫化物。因此，加氢降烯烃改质催化剂在使用前需要经过硫化。常规的硫化方法为“器内”硫化或称“原位”硫化，即先将氧化态的催化剂装入加氢反应器内，然后在不断升温的过程中向反应器中通入氢气和硫化剂(二硫化碳、二甲基二硫化物等)进行预硫化。长期以来在工业上广泛采用该种器内硫化方法，但该方法通常存在下述缺点：(1)需在加氢装置上设立专门的预硫化设备，从而增加了装置的投资成本；(2)硫化过程中加入的硫化剂以及反应生成的水和高浓度硫化氢极易引起高压反应器及有关设备、管线的腐蚀，从而造成设备损坏和安全隐患；(3)硫化过程较长，使得开工周期较长；(4)所用硫化剂易燃、有毒，硫化过程中容易对环境造成污染；(5)器内预硫化的成本较高。
基于此，国内外研究学者对于简单、高效、污染小和成本低的现场预硫化技术或称“器外”预硫化技术进行了研究，但公开报道的加氢催化剂“器外”预硫化技术主要为国外一些炼油公司所垄断，如法国EURACAT公司的Easy Active技术、美国CRITERION公司的acti-CAT技术和德国TRICAT公司开发的Xpress技术。此外，现有的国内外器外预硫化技术均不可避免的存在硫化处理过程繁琐、硫流失、放热集中等弊端，该类弊端增加了催化剂的制备和运行成本。
综上，亟需在加氢降烯烃改质催化剂酸性调节和快速硫化制备方面取得新的进展，在显著提高催化裂化汽油加氢降烯烃改质效果的同时有效降低催化剂制备和装置运行成本，实现劣质催化裂化汽油的高效清洁化生产以及产品价值的最大化。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明旨在提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂及其制备方法。本发明采用含有有机氮化物为钝化剂的多硫离子硫化剂，在完成催化剂金属氧化物或其前驱体的梯级完全硫化的同时，实现ZSM-5分子筛复合载体中强酸性位的选择性钝化以及催化剂稳定剂中第ⅠA族Na、K金属的引入。采用本发明提供的方法制备得到的催化剂可以显著提高催化裂化汽油的加氢降烯烃改质效果，且制备得到的催化剂具有加氢降烯烃改质活性和选择性高、抗积碳能力强、辛烷值损失小、液体收率高、开工时间短以及操作成本低等优点，且其特别适用于劣质催化裂化汽油低成本加氢降烯烃改质生产清洁汽油组分。
为了实现上述发明目的，本发明提供如下技术方案：
第一方面，本发明提供一种汽油加氢催化剂的改质剂，包括钝化剂和多硫化物；其中，钝化剂选自有机氮化物，且有机氮化物包括乙醇胺、二乙醇胺、二乙胺、甲酰胺和乙酰胺中的一种或多种；多硫化物包括硫化钠、硫化铵和硫代硫酸钠中的一种或多种；钝化剂中氮含量与多硫化物中硫含量的摩尔配比为(0.1～0.5)：(1～4)。
在本发明的进一步实施方式中，多硫化物还包括硫化钾和/或硫代硫酸钾。
第二方面，本发明提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，包括以下步骤：S101：将汽油加氢催化剂浸渍于改质剂中，得到钝化和预硫化后的催化剂；其中，汽油加氢催化剂中金属含量与钝化剂中氮含量的摩尔比为：金属/N＝1：(0.1～0.5)，汽油加氢催化剂中金属含量与多硫化物中硫含量的摩尔比为：金属/S＝1：(1～4)；S102：将S101得到的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂。
在本发明的进一步实施方式中，S101中，浸渍的条件为：温度为25℃～100℃，时间为0.5～3小时；S102中，加热处理的条件为：温度为100～400℃，时间为1～4小时。具体地，浸渍的温度为室温～100℃都是可以的。
在本发明的进一步实施方式中，浸渍为等体积浸渍。
在本发明的进一步实施方式中，汽油加氢催化剂由活性组分、稳定剂和载体制成；活性组分包括第ⅥB族和/或第ⅧB族金属，且活性组分以氧化物计，在汽油加氢催化剂中的含量为2～15重量％；其中，第ⅥB族金属包括Mo和/或W，第ⅧB族金属包括Co和/或Ni；金属的存在形式包括金属氧化物或前驱体等。即活性组分包括第ⅥB族金属的氧化物、第ⅧB族金属的氧化物、第ⅥB族金属的氧化物前驱体和第ⅧB族金属的氧化物前驱体中的一种或多种，第ⅥB族金属包括Mo和/或W，第ⅧB族金属包括Co和/或Ni。稳定剂包括第ⅡB族、第IA族和稀土金属中的一种或多种，且稳定剂以氧化物计，在汽油加氢催化剂中的含量为1～10重量％；其中，第ⅡB族金属包括Zn和/或Cd，第IA族金属包括Na和/或K，稀土金属包括La和/或Ce；载体包括改性ZSM-5分子筛和氧化铝，且改性ZSM-5分子筛和氧化铝的质量比为(20～70)：(30～80)。其中，前驱体，即获得目标产物前的一种存在形式，大多是以有机-无机配合物或混合物固体存在，也有部分是以溶胶形式存在；例如，对于Ni，其可以选自氧化镍，也可以选自硝酸镍等，本领域技术人员可以根据实际情况选择。具体地，改性ZSM-5分子筛选用硅铝比为60的HZSM-5分子筛，HZSM-5分子筛购自青岛硕远硅胶科技有限公司。
第三方面，采用本发明提供的方法制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂。
第四方面，本发明制备得到的催化剂在硫化型催化裂化汽油加氢降烯烃过程中的应用。
在本发明的进一步实施方式中，汽油选自催化裂化汽油。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
(1)申请人经过大量实验发现：采用含有有机氮化物为钝化剂的多硫离子硫化剂，在完成催化剂金属氧化物或其前驱体的梯级完全硫化的同时，实现ZSM-5分子筛复合载体中强酸性位的选择性钝化以及催化剂稳定剂中第ⅠA族Na、K金属的引入。
(2)本发明硫化剂的引入方式简便，利于实施，硫化处理温度低，无需高温加热，催化剂硫化过程成本低。
(3)采用本发明提供的方法制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂具有开工时间短、抗积碳能力强、能够长周期稳定运行的优点。
(4)本发明制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂适用于各种硫含量和烯烃含量的催化裂化汽油，且特别适用于硫含量小于800μg·g-1和烯烃含量小于40v％的催化裂化汽油。
(5)本发明采用“器外”预硫化技术，具有以下技术优势：其一、不需要在加氢装置上设立专用的泵、罐、管线等预硫化设备，节省了装置的投资成本；其二、开工过程中只需升温活化，降低了硫化氢浓度，减少了对高压反应器及有关设备的腐蚀；其三、显著缩短开工周期，简化操作程序，提高装置的有效生产时间，从而降低开工成本并提高企业的经济效益；其四、不使用易燃、有毒的硫化剂，有利于人身和环保安全。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面将对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚的说明本发明的技术方案，因此只作为实例，而不能以此来限制本发明的保护范围。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规试剂商店购买得到的。
以下实施例中的定量试验，均设置三次重复实验，数据为三次重复实验的平均值或平均值±标准差。
本发明提供一种汽油加氢催化剂的改质剂，包括钝化剂和多硫化物；其中，钝化剂选自有机氮化物，且有机氮化物包括乙醇胺、二乙醇胺、二乙胺、甲酰胺和乙酰胺中的一种或多种；多硫化物包括硫化钠、硫化铵和硫代硫酸钠中的一种或多种；钝化剂中氮含量与多硫化物中硫含量的摩尔配比为(0.1～0.5)：(1～4)。
优选地，多硫化物还包括硫化钾和/或硫代硫酸钾。
另外，本发明提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S101：将汽油加氢催化剂浸渍于改质剂中，得到钝化和预硫化后的催化剂；其中，汽油加氢催化剂中金属含量与钝化剂中氮含量的摩尔比为：金属/N＝1：(0.1～0.5)，汽油加氢催化剂中金属含量与多硫化物中硫含量的摩尔比为：金属/S＝1：(1～4)；其中，浸渍的条件为：反应温度为25℃～100℃，反应时间为0.5～3小时。
S102：将S101得到的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂；其中，加热处理的条件为：温度为100～400℃，时间为1～4小时。
优选地，汽油加氢催化剂由活性组分、稳定剂和载体制成；活性组分包括第ⅥB族和/或第ⅧB族金属，且活性组分以氧化物计，在汽油加氢催化剂中的含量为2～15重量％；其中，第ⅥB族金属包括Mo和/或W，第ⅧB族金属包括Co和/或Ni；稳定剂包括第ⅡB族、第IA族和稀土金属中的一种或多种，且稳定剂以氧化物计，在汽油加氢催化剂中的含量为1～10重量％；其中，第ⅡB族金属包括Zn和/或Cd，第IA族金属包括Na和/或K，稀土金属包括La和/或Ce；载体包括改性ZSM-5分子筛和氧化铝，且改性ZSM-5分子筛和氧化铝的质量比为(20～70)：(30～80)。
下面结合具体实施方式进行说明：
首先，制备本发明所需的汽油加氢催化剂，具体地：
称取一定量的HZSM-5分子筛(硅铝比为60)和拟薄水铝石，加入田菁粉后研磨均匀，使用3wt％的硝酸水溶液酸化，经充分混捏成凝胶状后在挤条机上挤成直径为1.6mm的圆柱形条，并在烘箱中于120℃干燥3小时，马弗炉中550℃焙烧3小时，得到催化剂载体S1。其中，催化剂载体S1中：HZSM-5分子筛含量为70重量％，氧化铝含量为30重量％。
针对上述得到的催化剂载体S1：称取上述催化剂载体S1重量200克，采用等体积浸渍法将含有一定量钼、镍、铈的溶液浸渍于载体上，并停留2小时，然后在烘箱中于120℃干燥3小时，马弗炉中500℃焙烧3小时，得到汽油加氢催化剂MC1，组成为：氧化钼8重量％，氧化镍4重量％，氧化铈1重量％。
同样，针对上述得到的催化剂载体S1：称取上述催化剂载体S1重量200克，采用等体积浸渍法将含有一定量钼、镍、锌的溶液浸渍于载体上，并停留2小时，然后在烘箱中于120℃干燥3小时，马弗炉中500℃焙烧3小时，得到汽油加氢催化剂MC2，组成为：氧化钼8重量％，氧化镍4重量％，氧化锌1重量％。
另外，针对上述得到的汽油加氢催化剂MC1和MC2，制备本发明所需的硫化型汽油加氢改质催化剂，具体存在以下实施方式：
实施例一
本发明提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S101：量取一定量的硫化铵和乙醇胺，混合均匀后得到多硫离子硫化剂(即汽油加氢催化剂的改质剂)；其中，硫化铵的含硫量与汽油加氢催化剂MC1中金属的配比为：S/金属(Mo、Ni、Ce)的摩尔比＝3/1，钝化剂乙醇胺的含氮量与汽油加氢催化剂中金属(Mo、Ni、Ce)的摩尔比＝0.2/1。之后采用等体积浸渍法将多硫离子硫化剂浸渍催化剂MC1，控制浸渍过程中的温度为90℃，时间为2小时，得到硫化处理过的催化剂。
S102：将S101得到的硫化处理过的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂SC1；其中，加热处理的温度为200℃，时间为1小时。
实施例二
本发明提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S101：量取一定量的硫化钾、硫化铵和乙醇胺，混合均匀后得到多硫离子硫化剂(即汽油加氢催化剂的改质剂)；其中，硫化物中的含硫量与汽油加氢催化剂MC1中金属的配比为：S/金属(Mo、Ni、Ce)的摩尔比＝3/1，钝化剂乙醇胺的含氮量与汽油加氢催化剂中金属(Mo、Ni、Ce)的摩尔比＝0.2/1，硫化钾为1重量％(以K2O重量计在催化剂中的含量)。之后采用等体积浸渍法将多硫离子硫化剂浸渍催化剂MC1，控制浸渍过程中的温度为90℃，时间为2小时，得到硫化处理过的催化剂。
S102：将S101得到的硫化处理过的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂SC2；其中，加热处理的温度为200℃，时间为1小时。
实施例三
本发明提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S101：量取一定量的硫化铵和二乙胺，混合均匀后得到多硫离子硫化剂(即汽油加氢催化剂的改质剂)；其中，硫化铵的含硫量与汽油加氢催化剂MC2中金属的配比为：S/金属(Mo、Ni、Zn)的摩尔比＝3/1，钝化剂二乙胺的含氮量与汽油加氢催化剂中金属(Mo、Ni、Zn)的摩尔比＝0.2/1。之后采用等体积浸渍法将多硫离子硫化剂浸渍催化剂MC2，控制浸渍过程中的温度为90℃，时间为2小时，得到硫化处理过的催化剂。
S102：将S101得到的硫化处理过的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂SC3；其中，加热处理的温度为200℃，时间为1小时。
实施例四
本发明提供一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S101：量取一定量的硫代硫酸钾、硫化铵和二乙胺，混合均匀后得到多硫离子硫化剂(即汽油加氢催化剂的改质剂)；其中，硫化物的含硫量与汽油加氢催化剂MC2中金属的配比为：S/金属(Mo、Ni、Zn)的摩尔比＝3/1，钝化剂二乙胺的含氮量与汽油加氢催化剂中金属(Mo、Ni、Zn)的摩尔比＝0.2/1，硫代硫酸钾1重量％(以K2O重量计在催化剂中的含量)。之后采用等体积浸渍法将多硫离子硫化剂浸渍催化剂MC2，控制浸渍过程中的温度为90℃，时间为2小时，得到硫化处理过的催化剂。
S102：将S101得到的硫化处理过的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂SC4；其中，加热处理的温度为200℃，时间为1小时。
另外，针对本发明中的各催化剂，系统评价其性质，具体数据如表1和表2所示。
表1各催化剂的原料组分列表
表2各催化剂的物化性质列表
催化剂 比表面积，m2/g 孔体积，cm3/g 强度，N/cm
SC1 330 0.32 180
SC2 321 0.31 190
SC3 326 0.31 185
SC4 320 0.30 191
MC1 335 0.32 196
MC2 340 0.33 192
进一步地，利用催化裂化重汽油对上述六种催化剂进行性能评价；其中，催化裂化重汽油的主要性质如表3所示。
对于实施例一至实施例四所制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂的评价，具体过程如下：采用高压固定床中试装置，催化剂的装填量均为78克(100ml)。催化剂在性能评价之前需要在氢气气氛下进行预处理，首先升至120℃脱水2小时，然后以2℃·min-1的升温速率升至300℃并处理3小时，氢气压力和流量与反应评价条件相同，处理完后进反应原料FCC重汽油，反应评价条件为：温度370℃，氢气压力2MPa，液时空速2h-1，氢油比300/1(V/V)，稳定12小时后取样分析。稳定运转720小时后，卸出催化剂并分析积炭量。
对于催化裂化汽油汽油加氢催化剂MC1和MC2的评价，具体过程如下：采用高压固定床中试装置，催化剂的装填量都为78克(100ml)。催化剂在性能评价之前需进行预硫化，硫化油为含有2重量％二甲基二硫的直馏汽油，硫化条件为：温度280℃、氢气压力2MPa、液时空速2h-1、氢油比300/1(V/V)，硫化时间为8小时。硫化结束后进反应原料FCC重汽油，反应评价条件为：温度370℃，氢气压力2MPa，液时空速2h-1，氢油比300/1(V/V)，稳定12小时后取样分析。稳定运转720小时后，卸出催化剂并分析积炭量。
表3催化裂化重汽油主要性质
另外，上述六种催化剂的反应评价结果如表4所示。
表4六种催化剂的反应评价结果
由表4结果可知，采用本发明提供的方法制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂与常规器内硫化催化剂相比，具有更高的芳构化性能，且其在显著降低烯烃含量的同时，能够有效减小辛烷值的损失且具有更高的液体收率，同时也具有更强的抗积碳能力。此外，催化剂SC2、SC4比催化剂SC1、SC3具有更好的加氢降烯烃改质效果，主要是由于采用的多硫离子硫化剂中含稳定剂K，在实现催化剂金属氧化物完全硫化的同时引入K，进一步提高了催化剂的加氢降烯烃改质性能。
需要说明的是，除了实施例一至实施例四列举的情况，其他原料组分的种类和配比、制备过程中的条件和参数等也是可以的。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：采用含有有机氮化物为钝化剂的多硫离子硫化剂，在完成催化剂金属氧化物或其前驱体的梯级完全硫化的同时，实现ZSM-5分子筛复合载体中强酸性位的选择性钝化以及催化剂稳定剂中第ⅠA族Na、K金属的引入，提高了催化剂的加氢降烯烃改质效果，增强了抗积碳能力，降低了辛烷值损失，提高了液体收率，特别适用于劣质催化裂化汽油低成本加氢降烯烃改质生产清洁汽油组分。
在本说明书的描述中，需要理解的是，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (9)

1.一种汽油加氢催化剂的改质剂，其特征在于，包括钝化剂和多硫化物；
其中，所述钝化剂选自有机氮化物，且所述有机氮化物包括乙醇胺、二乙醇胺、二乙胺、甲酰胺和乙酰胺中的一种或多种；
所述多硫化物包括硫化钠、硫化铵和硫代硫酸钠中的一种或多种；
所述钝化剂中氮含量与所述多硫化物中硫含量的摩尔配比为(0.1～0.5)：(1～4)。
2.根据权利要求1所述的汽油加氢催化剂的改质剂，其特征在于：
所述多硫化物还包括硫化钾和/或硫代硫酸钾。
3.一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S101：将汽油加氢催化剂浸渍于权利要求1或2的改质剂中，得到钝化和预硫化后的催化剂；其中，汽油加氢催化剂中金属含量与钝化剂中氮含量的摩尔比为：金属/N＝1：(0.1～0.5)，汽油加氢催化剂中金属含量与多硫化物中硫含量的摩尔比为：金属/S＝1：(1～4)；
S102：将所述S101得到的催化剂在氮气氛围下加热处理，之后得到硫化型汽油加氢改质催化剂。
4.根据权利要求3所述的硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：
所述S101中，所述浸渍的条件为：温度为25℃～100℃，时间为0.5～3小时；
所述S102中，所述加热处理的条件为：温度为100～400℃，时间为1～4小时。
5.根据权利要求3所述的硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：所述S101中，所述浸渍为等体积浸渍。
6.根据权利要求1-5任一项所述的硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：
所述汽油加氢催化剂由活性组分、稳定剂和载体制成；
所述活性组分包括第ⅥB族和/或第ⅧB族金属，且所述活性组分以氧化物计，在所述汽油加氢催化剂中的含量为2～15重量％；其中，所述第ⅥB族金属包括Mo和/或W，所述第ⅧB族金属包括Co和/或Ni；
所述稳定剂包括第ⅡB族、第IA族和稀土金属中的一种或多种，且所述稳定剂以氧化物计，在所述汽油加氢催化剂中的含量为1～10重量％；其中，所述第ⅡB族金属包括Zn和/或Cd，所述第IA族金属包括Na和/或K，所述稀土金属包括La和/或Ce；
所述载体包括改性ZSM-5分子筛和氧化铝，且所述改性ZSM-5分子筛和所述氧化铝的质量比为(20～70)：(30～80)。
7.根据权利要求3-6任一项方法制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂。
8.权利要求7所述的加氢降烯烃改质催化剂在汽油加氢降烯烃过程中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：
所述汽油选自催化裂化汽油。
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