CN107151228A - 一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法 - Google Patents

一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107151228A
CN107151228A CN201710490473.8A CN201710490473A CN107151228A CN 107151228 A CN107151228 A CN 107151228A CN 201710490473 A CN201710490473 A CN 201710490473A CN 107151228 A CN107151228 A CN 107151228A
Authority
CN
China
Prior art keywords
picolines
methoxypicolines
bromo
picolyls
trimethylammonium bromide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710490473.8A
Other languages
English (en)
Inventor
刘瑞海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201710490473.8A priority Critical patent/CN107151228A/zh
Publication of CN107151228A publication Critical patent/CN107151228A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及有机化学领域，特别是一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法，以3‑甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3‑溴‑甲基吡啶；所述3‑溴‑甲基吡啶与三甲胺反应得到(3‑吡啶甲基)三甲基溴化铵；将所述(3‑吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，在氮气下加热回流1h，得到3‑甲氧基甲基吡啶。采用上述合成方法后，本发明以3‑甲基吡啶为原料，经溴化反应得到3‑溴‑甲基吡啶，三甲胺反应得到(3‑吡啶甲基)三甲基溴化铵，最后与甲醇钠反应得到2‑甲氧基甲基吡啶。本发明的合成方法总收率高、原料价格便宜、反应时间短、条件温和、工艺操作简单。

Description

一种3-甲氧基甲基吡啶的合成方法
技术领域
本发明涉及有机化学领域，特别是一种3-甲氧基甲基吡啶的合成方法。
背景技术
3-甲氧基甲基吡啶作为重要的医药中间体和精细化工原料，应用范围广泛，市场前景广阔。在医药上，作为重要的医药中间体的3-甲氧基甲基吡啶可用来合成缓泻药比沙可啶，也是合成有机磷酸酯类解毒药解磷定的原料，并且最近有报道3-甲氧基甲基吡啶也可作为合成抗HIV蛋白酶抑制剂的原料；在农业上，3-甲氧基甲基吡啶是合成一些杀螨剂的必须中间体；在感光工业上，3-甲氧基甲基吡啶可用于合成含氮杂环类彩色照相材料。因此，研究出成本低、收率高、并且适用于工业生产的3-甲氧基甲基吡啶制备方法一直是人们努力的方向。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是提供一种环保且低成本的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法。
为解决上述的技术问题，本发明一种3-甲氧基甲基吡啶的合成方法包括以下步骤：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺反应得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
进一步的，所述溴化反应中3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.2-1.5，反应温度为70-80℃。
更进一步的，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.1-1.5，反应温度为40-60℃。
更进一步的，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.2-2。
更进一步的，以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.2，所述反应温度为70℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在40℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.1，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.2，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
更进一步的，以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.5，所述反应温度为80℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在60℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.5，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:2，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
更进一步的，以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.3，所述反应温度为72℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在52℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.4，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.8，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
更进一步的，所述甲醇钠的质量百分比为20％。
采用上述合成方法后，本发明以3-甲基吡啶为原料，经溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，三甲胺反应得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵，最后与甲醇钠反应得到3-甲氧基甲基吡啶。本发明的合成方法总收率高、原料价格便宜、反应时间短、条件温和、工艺操作简单。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
实施方式一：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.2，所述反应温度为70℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在40℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.1，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.2，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
反应方程式如下：
实施方式二：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.5，所述反应温度为80℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在60℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.5，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:2，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
实施方式三：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.3，所述反应温度为72℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在52℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.4，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.8，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
实施方式一、实施方式二和实施方式三中甲醇钠的质量百分比为20％，这样可以获得较好反应速率的同时降低成本。

Claims (8)

1.一种3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤；
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺反应得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
2.按照权利要求1所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：所述溴化反应中3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.2-1.5，反应温度为70-80℃。
3.按照权利要求2所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.1-1.5，反应温度为40-60℃。
4.按照权利要求3所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.2-2。
5.按照权利要求4所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.2，所述反应温度为70℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在40℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.1，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.2，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
6.按照权利要求4所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.5，所述反应温度为80℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在60℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.5，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:2，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
7.按照权利要求4所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：
以3-甲基吡啶为原料，通过溴化反应得到3-溴-甲基吡啶，所述3-甲基吡啶与液溴的摩尔比为1:1.3，所述反应温度为72℃，搅拌1h以反应完全；
所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺在52℃条件下，所述3-溴-甲基吡啶与三甲胺的摩尔比为1：1.4，反应2h，得到(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵；
将所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵溶于甲醇，再加入甲醇钠，所述(3-吡啶甲基)三甲基溴化铵与甲醇钠的摩尔比为1:1.8，在氮气下加热回流1h，得到3-甲氧基甲基吡啶。
8.按照权利要求5-7中任一项所述的3-甲氧基甲基吡啶的合成方法，其特征在于：所述甲醇钠的质量百分比为20％。
CN201710490473.8A 2017-06-25 2017-06-25 一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法 Withdrawn CN107151228A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710490473.8A CN107151228A (zh) 2017-06-25 2017-06-25 一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710490473.8A CN107151228A (zh) 2017-06-25 2017-06-25 一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107151228A true CN107151228A (zh) 2017-09-12

Family

ID=59795425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710490473.8A Withdrawn CN107151228A (zh) 2017-06-25 2017-06-25 一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107151228A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101906068A (zh) * 2009-06-04 2010-12-08 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 2-吡啶甲醛的制备方法
CN102245576A (zh) * 2008-11-13 2011-11-16 巴斯夫欧洲公司 生产取代的3-吡啶基甲基溴化铵的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102245576A (zh) * 2008-11-13 2011-11-16 巴斯夫欧洲公司 生产取代的3-吡啶基甲基溴化铵的方法
CN101906068A (zh) * 2009-06-04 2010-12-08 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 2-吡啶甲醛的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kanazawa et al. Recent advances in the synthetic chemistry of bicyclo [1.1. 1] pentane
CN106632087B (zh) 4-芳基-2-(2-(硫三氟甲基)芳基)喹唑啉的制备方法
IL191915A0 (en) High purity 17??-cyanomethyl-17??-hydroxy-estra-4,9-diene-3-one and process for the synthesis thereof
Qu et al. Efficient homodifunctional bimolecular ring‐closure method for cyclic polymers by combining RAFT and self‐accelerating click reaction
CN105330600B (zh) 一种瑞戈菲尼的制备方法
CN107151228A (zh) 一种3‑甲氧基甲基吡啶的合成方法
CN103922965B (zh) 一种4-甲氧基-2-甲基苯乙腈的合成方法
CN102875456B (zh) 3,6-二氯-2-氨基吡啶的化学合成方法
CN107286081A (zh) 一种4‑甲氧基甲基吡啶的合成方法
CN107033067A (zh) 一种2‑甲氧基甲基吡啶的合成方法
Pang et al. Halogenations of substituted 2-alkylquinoline with iodine and halide exchange with AgF 2
CN104557683B (zh) 2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法
CN102015731A (zh) 含氟硼酸酯化合物及其制造方法
Cailly et al. Synthesis of ortho-substituted cyanopyridines through lithio intermediate trapping
US8063226B2 (en) Process for preparing 2-amino-4-(haloalkyl) pyridine derivatives by cyclizing suitable nitrile precursors with nitrogen compounds
CN103214407B (zh) 制备四氢吡咯类衍生物的方法
Kim et al. DBU-catalyzed CO2 fixation in polypropargylamines under solvent-free conditions
Chen et al. Syntheses, crystal structures, and spectral characterization of two new Cu (II) and Co (II) complexes with an asymmetrical substituted triaryltriazole
CN104402703B (zh) 一种丙烯酰氯的合成方法
CN110683982A (zh) 一种4-甲氧基甲基吡啶的合成方法
CN107417606A (zh) N‑氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法及应用
CN107098844B (zh) 一种c-5位硝基取代的酰基吲哚啉类化合物的合成方法
Aakeröy et al. Controlling hydrogen-bond preferences in bipyridines with competing binding sites
Li et al. New and efficient technique for the synthesis of Urapidil using β-cyclodextrin as an inverse phase-transfer catalyst
Harel et al. Synthesis of diazafluorene-and diazafluorenone-N, N′-dioxides using HOF· CH3CN

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20170912

WW01 Invention patent application withdrawn after publication