CN107148412A - 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件 - Google Patents

有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN107148412A
CN107148412A CN201680002339.2A CN201680002339A CN107148412A CN 107148412 A CN107148412 A CN 107148412A CN 201680002339 A CN201680002339 A CN 201680002339A CN 107148412 A CN107148412 A CN 107148412A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon number
organic electroluminescence
electroluminescence device
compound
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680002339.2A
Other languages
English (en)
Inventor
秦锡根
金辰成
李东勋
徐命秀
李舜昌
李太完
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Smythe Wright Photoelectric Material Co Ltd
Material Science Co Ltd
Original Assignee
Shaanxi Smythe Wright Photoelectric Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Smythe Wright Photoelectric Material Co Ltd filed Critical Shaanxi Smythe Wright Photoelectric Material Co Ltd
Priority to CN202110037307.9A priority Critical patent/CN112812055A/zh
Priority claimed from PCT/KR2016/001851 external-priority patent/WO2016137243A1/ko
Publication of CN107148412A publication Critical patent/CN107148412A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明涉及新型的有机电致发光器件用化合物和包含其的有机电致发光器件，更详细地，涉及可以使用于有机电致发光器件的新型的蒽类化合物和通过包含此化合物来具有如下的优秀特性的有机电致发光器件，即，具有低驱动电压和高发光效率等。

Description

有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及新型的有机电致发光器件用化合物和包含其的有机电致发光器件，更详细地，涉及可以使用于有机电致发光器件的新型的蒽类化合物和通过包含此化合物来具有如下的优秀特性的有机电致发光器件，即，具有低驱动电压和高发光效率等。
背景技术
与现有的液晶显示装置(LCD)、等离子显示板(PDP)和场致发射显示器(FED)等的其他平板显示器件相比，由于有机电致发光器件具有如下的优点，即，结构简单且具有制作工序上多样、高亮度及视角的特性优秀、响应速度快、驱动电压低，因此正积极进行开发，使得用作壁挂式电视等的平板显示器或显示器的背光、灯光、广告版等的光源。
通常接入直流电压时，有机电致发光器件使从阳极注入的空穴与从阴极注入的电子重新结合形成一对电子-空穴激子，此激子以稳定的基态返回并将与其对应的能量传递至发光材料来转换为光。
为了提高有机电致发光器件的效率和稳定性，通过在两个相反电极之间构成层叠型有机物薄膜来低电压驱动有机电致发光器件被伊士曼柯达公司的唐(C.W.Tang)等报告以来(C.W.Tang，S.A.Van slyke，Applied Physics Letters，51卷913页，1987年)，正积极地进行对多层薄膜结构型有机电致发光器件用有机材料的研究。这种层叠型有机电致发光器件的效率与寿命与构成薄膜材料的分子结构密切相关。例如，构成薄膜的材料中主体材料、空穴传输层物质或电子传输层物质等的结构对器件的热稳定性有影响。一般，需要在100℃以上也要确保稳定性，否则，器件的寿命因材料的结晶化效率降低而缩短。物质的化学结构对器件的功率效率(Power efficiency)也有很大的影响，功率效率有如下关系。
P≒γψφ/V
γ：发光层中的空穴与电子的结合比例
ψ：发光物质的量子效率发光物质的量子效率
φ：有助于发光的电子自旋状态
V：驱动电压
其中，ψ、φ分别是基于发光物质的值，由其物质的量子效率及自旋状态所确定。但是驱动电压及空穴与电子的结合比例分别由电荷注入势垒及电荷移动度所确定。因此，在确定发光层的状态下，为了提高功率效率，通过使用电荷注入势垒低的物质来降低驱动电压，且调节电荷移动速度，由此应提高在发光层中的空穴及电子的结合比例。目前为止所使用的空穴移动物质主要有NPD，并且其物质的空穴移动速度为10-3cm2/Vs。与此相反，用作电子移动物质所使用的三铝(Alq3)示出高驱动电压，具有约为10-5cm2/Vs的电子移动度值。为此，由于发光层中富有很多空穴，从而在发光层中的电子结合比例会降低。并且，虽然已报告具有10-4cm2/Vs的电子移动度的BCP(APL.76，197，2000)，二甲基噻咯(dimethylsilole)衍生物(JACS，118，11974，1996)，但是由于低的热稳定性在高温下驱动时，会发生发光效率因发生结晶化而减少的现象，所以，应用于实际产品存在局限性。
一般，可以通过在芳基化合物中引入三取代胺来形成空穴移动物质(JP5258562)。这是因胺的非共有电子对通过减少化合物的离子化能量来降低空穴的注入势垒才可实现。以往报告过若在这种胺化合物中引入吡啶基，则可用作电子移动物质来使用的技术(10-326668，10-1511169)。但是，上述发明中所报告的蒽化合物，难以关联电子的注入势垒来说明物质的电子注入特性。这种现象可从利用密度泛函理论(Density FunctionalTheory；DFT)的量子计算结果中确认。确认蒽化合物的量子计算的结果，几乎无根据是否引入吡啶的电子注入势垒的差异。因此，在本发明中，基于因吡啶环的非共有电子对的界面偶极子(Interface dipole)现象来说明可降低电子的注入势垒的现象。通过记载有在阳极(氧化铟锡(Indium Tin Oxide；ITO))界面中引入单层薄膜(Single Monolayer)来可调节阳极与有机薄膜间的注入势垒现象的论文报告过偶极子现象(Thin Solid Films 394(2001)292-297)。
在本发明中发现，通过基于上述现象来变更用作包含有蒽的三取代胺化合物的取代基所使用的吡啶的位置从而可调节电子注入特性的方法，判断为吡啶的N位置越向外围进行变更，有机薄膜的分子内非共有电子对与由金属构成的阴极之间的界面偶极子现象发生的可能性越高，为此提出了考虑到这一点的化学结构。
KR10-326668中记载着对吡啶的2号位置限定N的技术，而如上所述，将吡啶的N的位置以3号或者4号来制备的情况下，可减少电子注入势垒，将上述化合物适用于有机电致发光器件时，这种现象有助于降低驱动电压。
发明内容
技术问题
本发明的一目的在于提供如下的有机电致发光器件用化合物，即，可以适用于有机电致发光器件，通过减少电子的注入势垒来降低驱动电压，并且由于电子的注入及传送能力优秀，因此可以使用于电子传输层(Electron Transfer Layer，ETL)等。
本发明的另一目的在于提供具有如下特性的有机电致发光器件，即，通过包含上述化合物来具有低驱动电压、高发光效率及长寿命等。
解决问题的方案
在本发明中，提供由下述化学式1表示的有机电致发光器件用化合物：
化学式1：
在上述化学式1中，
X1及X2相同或不同，分别独立地为CR3或N，
Ar1及Ar2相同或不同，分别独立地选自由碳数为1至30的烷基、碳数为2至30的烯基、碳数为2至24的炔基、碳数为3至碳数为12的环烷基、碳数为2至30的杂环烷基、碳数为7至30的芳烷基、碳数为6至30的芳基、核原子数为5至60的杂芳基、碳数为3至30的杂芳烷基组成的组中；
上述Ar1及Ar2的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基及杂芳烷基被分别独立地选自由氢、氘、卤素、氰基、硝基、碳数为1至40的烷基、碳数为1至40的烷基、碳数为2至40烯基、碳数为2至40的炔基、碳数为6至60的芳基、核原子数为5个至60个的杂芳基、碳数为6至60的芳氧基、碳数为1至40的烷氧基、碳数为6至60的芳胺基、碳数为3至40的环烷基、核原子数为3个至40个的杂环烷基、碳数为1至40的烷基甲硅烷基、碳数为1至40的烷基硼基、碳数为6至60芳基硼基、碳数为6至60的芳基膦基及碳数为6至60的芳基甲硅烷基组成的组中一种以上的取代基取代或未取代，在被多个取代基取代的情况下，它们相同或不同，
R1至R6选自由氢、氘、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为2至10的炔基、碳数为3至10的环烷基、核原子数为3个至10个的杂环烷基、碳数为6至20的芳基、核原子数为5个至20个的杂芳基、碳数为1至10的烷氧基及碳数为6至10的芳氧基组成的组中；
上述R1至R6的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芴基、烷氧基及芳氧基被选自由氢、氘、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为2至10的炔基、碳数为3至10的环烷基、核原子数为3个至10个的杂环烷基、碳数为6至20的芳基、核原子数为5个至20个的杂芳基、芴基、螺芴基、碳数为1至10的烷氧基及碳数为6至20的芳氧基组成的组中的一种以上的取代基取代或未取代。
根据本发明的优选的一实例，可以用下述化学式2示出由上述化学式1表示的化合物：
化学式2：
其中，Ar1、Ar2及R1至R6与上述化学式1中所定义的相同。
根据本发明的优选的一实例，可以用下述化学式3示出由上述化学式1表示的化合物：
化学式3：
其中，Ar1及Ar2、R1至R6与上述化学式1中所定义的相同。
根据本发明的优选的一实例，Ar1及Ar2可以选自取代或未取代的碳数为6至30的芳基及核原子数为5至60的杂芳基中，更详细地，Ar1及Ar2可以选自由取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、咔唑基芴基、螺二芴基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并亚硫酰基组成的组中。
根据本发明的优选的一实例，R3至R6为选自由氢、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为6至20的芳基及核原子数为5个至20个的杂芳基组成的组中，更详细地，可以为苯基。
根据本发明的另一实例，提供如下的有机电致发光器件，即，所述的有机电致发光器件包括第一电极、第二电极及上述第一电极与第二电极之间的一个以上的有机物层，上述一个或多个有机物层中的至少一个包含本发明的有机电致发光器件用化合物。
其中，包含上述有机电致发光器件用化合物的有机物层可以选自由发光层，发光辅助层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层及电子注入层组成的组中，优选地可以使用于电子传输层，并且可以将上述有机电致发光器件用化合物作为磷光主体来使用。
在本发明中，“烷基”指来源于碳数为1个至10个的直链或支链的饱和烃的一价的取代基。作为此例子可以举甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等，但是不限定于此。
在本发明中，“烯基(alkenyl)”指来源于具有一个以上碳-碳双键的碳数为2个至10个的直链或支链的不饱和烃的一价的取代基。作为此例子可以举乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、异丙烯基(isopro penyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但是不限定于此。
在本发明中，“烯基(alkenyl)”指来源于具有一个以上碳-碳三键的碳数为2个至10个的直链或支链的不饱和烃的一价的取代基。作为此例子可以举乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但是不限定于此。
在本发明中，“芳基”指来源于一个环或者有两个以上的环组合而成的碳数为6个至20个的芳烃的一价的取代基。并且，可以包含有两个以上的环相互单纯的附着(垂饰(pendant))或者缩合的形态。作为这种芳基的例子可以举苯基、萘基、菲基、蒽基，菲基等，但是不限定于此。
在本发明中，“杂芳基”指来源于核原子数为5个至20个的单杂环芳烃的一价的取代基。此时，环中的一个以上的碳，优选地1个至3个碳被杂原子取代，如N、O、S或Se等。并且，也可以包含有两个以上的环相互单纯的附着(垂饰)或者缩合的形态，进一步地，也可以包含有与芳基缩合的形态。作为这种杂芳基的例可以举6元单环环如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、多环环如吩恶噻吩基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)、二苯并呋喃基(Dibenzofuranyl)、二苯并亚硫酰基(dibenzothionyl)及2-呋喃基、正咪唑基、2-异恶唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但是不限定于此。
在本发明中，“芳氧基”指RO-表示的一价的取代基，上述R为碳数为6个至20个的芳基。这种芳氧基的例子可以举苯氧基、萘氧基、二苯氧基等，但是不限定于此。
在本发明中，“烷氧基”指R'O-表示的一价的取代基，上述R'为碳数为1个至10个的烷基，可以包含直链(linear)、支链(branched)或环(cyclic)结构。作为烷氧基的例子可以举甲氧基、乙氧基、N-丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等，但是不限定于此。
在本发明中，“环烷基”指来源于碳数为3个至10个的单环或多环非-芳烃的一价的取代基。作为这种环烷基的例子可以举环丙基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)等，但是不限定于此。
在本发明中，“杂环烷基”指来源于核原子数为3个至10个的非-芳烃的一价的取代基，环中一个以上的碳、优选地1个至3个的碳被杂原子取代，如N、O、S或Se。作为这种杂环烷基的例子可以举吗啉基、哌嗪基等，但是不限定于此。
发明的效果
本发明中提供的化合物由于电稳定性、电子或空穴的注入及传送能力和发光特性优秀，因此优选地，为有机电致发光器件的有机物层的材料，尤其使用于电子传输层。
并且，通过使用本发明中提供的新型的蒽化合物来制作有机电致发光器件的情况下，由于具有低驱动电压和高发光效率且可以实现低驱动电力，因此可以确保降低耗电的效果。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明涉及新型的有机电致发光器件用化合物和包含其的有机电致发光器件，更详细地，涉及可以使用于有机电致发光器件的新型的蒽类化合物和通过包含此化合物来具有如下的优秀特性的有机电致发光器件，即，具有低驱动电压和高发光效率等。
1.新型有机化合物
本发明提供的有机电致发光器件用化合物的特征在于，由下述化学式1表示：
化学式1：
在上述化学式1中，
X1及X2相同或不同，分别独立地为CR3或N，
Ar1及Ar2相同或不同，分别独立地选自由碳数为1至30的烷基、碳数为2至30的烯基、碳数为2至24的炔基、碳数为3至碳数为12的环烷基、碳数为2至30的杂环烷基、碳数为7至30的芳烷基、碳数为6至30的芳基、核原子数为5至60的杂芳基、碳数为3至30的杂芳烷基组成的组中；
上述Ar1及Ar2的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基及杂芳烷基被分别独立地选自由氢、氘、卤素、氰基、硝基、碳数为1至40的烷基、碳数为1至40的烷基、碳数为2至40烯基、碳数为2至40的炔基、碳数为6至60的芳基、核原子数为5个至60个的杂芳基、碳数为6至60的芳氧基、碳数为1至40的烷氧基、碳数为6至60的芳胺基、碳数为3至40的环烷基、核原子数为3个至40个的杂环烷基、碳数为1至40的烷基甲硅烷基、碳数为1至40的烷基硼基、碳数为6至60芳基硼基、碳数为6至60的芳基膦基及碳数为6至60的芳基甲硅烷基组成的组中一种以上的取代基取代或未取代，在被多个取代基取代的情况下，它们相同或不同，
R1至R6选自由氢、氘、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为2至10的炔基、碳数为3至10的环烷基、核原子数为3个至10个的杂环烷基、碳数为6至20的芳基、核原子数为5个至20个的杂芳基、碳数为1至10的烷氧基及碳数为6至10的芳氧基组成的组中；
上述R1至R6的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芴基、烷氧基及芳氧基被选自由氢、氘、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为2至10的炔基、碳数为3至10的环烷基、核原子数为3个至10个的杂环烷基、碳数为6至20的芳基、核原子数为5个至20个的杂芳基、芴基、螺芴基、碳数为1至10的烷氧基及碳数为6至20个的芳氧基组成的组中的一种以上的取代基取代或未取代。
根据本发明的优选的一实例，可以用下述化学式2示出由上述化学式1表示的化合物：
化学式2：
其中，Ar1、Ar2及R1至R6与上述化学式1中所定义的相同。
根据本发明的优选的一实例，可以用下述化学式3示出由上述化学式1表示的化合物：
化学式3：
其中，Ar1及Ar2、R1至R6与上述化学式1中所定义的相同。
并且，根据本发明的优选实例，Ar1及Ar2可以选自取代或未取代的碳数为6至30的芳基及核原子数为5至60的杂芳基中，更详细地，Ar1及Ar2可以选自由取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、咔唑基芴基、螺二芴基、菲基、二苯并呋喃基及二苯并亚硫酰基组成的组中。
根据本发明的优选的一实例，R3至R6可以选自氢、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为6个至20的芳基及核原子数为5个至20个的杂芳基组成的组中，更详细地，可以为苯基。
在本发明中可以由以下结构更具体地示出由上述化学式1表示的化合物，但是不限定于此：
在本发明中，可以根据通常的合成方法来合成由上述化学式1表示的化合物。对于本发明的化合物的详细的合成过程，在后述的合成例中进行具体地描述。
2.有机电致发光器件
根据本发明的另一实例，提供如下的有机电致发光器件，即，所述的有机电致发光器件包括第一电极、第二电极及上述第一电极与第二电极之间的一个以上的有机物层，上述一个或多个有机物层中的至少一个包含本发明的有机电致发光器件用化合物。
其中，包含上述有机电致发光器件用化合物的有机物层可以选自由发光层，发光辅助层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层及电子注入层组成的组中。但是，本发明的有机电致发光器件用化合物由于电稳定性高、电子的注入及传送能力优秀、蓝色的吸收最小化，因而，优选地使用于电子传输层(Electron Transfer Layer，ETL)，或者也可以用作发光层的磷光主体来使用。
优选地，上述有机电致发光器件借助透明基板支撑。透明基板的材料只要具有良好的机械强度、热稳定性及透明性，就没有特别的限制。具体地例如，可以使用玻璃、透明塑料膜等。
本发明的有机电致发光器件的阳极材料可以使用具有4eV以上的功函数的金属、合金、导电性化合物或它们的混合物。具体有透明导电性材料，如Au或CuI金属、ITO(氧化铟锡)、SnO2及ZnO。优选地，阳极膜的厚度为10nm至200nm.
本发明的有机电致发光器件阴极材料可以使用小于4eV功函数的金属合金、导电性化合物或它们的混合物。具体地例如，Na、Na-K合金、钙、镁、锂、锂合金、铟、铝、镁合金及铝合金。此外，可以使用铝/AlO2、铝/锂、镁/银或镁/铟等。优选地，阴极膜的厚度为10nm至20nm。
为了提高有机电致发光器件的发光效率，优选地，一个以上的电极具有优选为10％以上的光透射率。优选地，电极的表面电阻为几百Ω/mm以下。电机的厚度为10nm至1μm，更优选地，10nm至400nm。可以通过化学气相蒸镀(CVD)、物理气相蒸镀(PVD)等的气相蒸镀法或者溅镀法将上述的电极材料形成薄膜来制备这种电极。
并且，当本发明的有机电致发光器件适合本发明的目的而被使用时，可以将被公知的空穴传送物质、空穴注入物质，发光层物质、发光层的主体材料、电子传送物质及电子注入物质单独使用或与本发明的有机电致发光器件用化合物选择性的并用于上述各个有机物层中。
作为上述的空穴传送物质可以举N，N-二咔唑基-3，5-苯(mCP)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)：聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT：PSS)、N，N’-二(1-萘基)-N，N’-二苯基联苯胺(NPD)、N，N'-二苯基-N，N'-二(3-甲基苯基)-4，4'-二氨基联苯(TPD)、N，N'-二苯基-N，N'-二萘基-4，4'-二氨基联苯、N，N，N'N'-四-p-甲苯基-4，4'-二氨基联苯、N，N，N'N'-四苯基-4，4'-二氨基联苯、卟啉(porphyrin)化合物衍生物如铜(II)1，10，15，20-四苯基-21H、23H-卟啉等、在主链和支链内具有芳香叔胺的聚合物、1，1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)环己烷、三芳基胺衍生物如N，N，N-三(对甲苯)胺、4，4'，4'-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]三苯基胺三苯基、咔唑基衍生物如N-苯基咔唑基及聚乙烯基咔唑基、酞菁衍生物如无金属酞菁、铜酞菁、星爆式胺衍生物、烯胺二苯乙烯类衍生物、芳香叔胺与苯乙烯胺化合物的衍生物及聚硅烷等。
上述的电子传送物质可以举二苯基氧化膦-4-(三苯基甲硅烷基)苯基(TSPO1)、Alq3、2，5-二芳基噻咯衍生物(PyPySPyPy)、全氟化化合物(PF-6P)、八取代的(Octasubstituted)环辛四烯化合物(C OTs)。
在本发明的有机电致发光器件中，电子注入层、电子传输层、空穴传输层及空穴注入层以含有一种以上种类的上述的化合物的单层方式所形成，或者含有相互层叠不同种类的化合物的多层方式所构成。
发光材料例如有蓄光荧光材料、荧光增白剂、荧光增白剂、有机闪烁体及荧光分析用试剂。具体地，可以举咔唑类化合物、氧化膦类化合物、咔唑类氧化膦化合物、双((3，5-二氟-4-氰基苯基)吡啶)铱吡啶酸盐(FCNIrpic)、三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、多环芳烃化合物如蒽、菲、芘、屈、苝、冠、红荧烯及喹吖啶酮、低聚苯化合物如四联苯、1，4-双(2-甲基苯乙烯基)苯、1，4-双(4-甲基苯乙烯基)苯、1，4-双(4-甲基-5-苯基-2-恶唑基)苯、1，4-双(5-苯基-2-恶唑基)苯、2，5-双(5-叔丁基-2-苯并恶唑基)噻吩、1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1，6-二苯基-1，3，5-己三烯、液体闪烁用闪烁体如1，1，4，4-四苯基-1，3-丁二烯、恶英衍生物的金属络合、香豆素色素、二氰基亚甲基吡喃色素、二氰基甲基氰基吡喃色素、聚甲炔色素、氧代苯蒽色素、氧杂蒽色素、喹诺酮色素，苝色素，恶嗪化合物、芪衍生物、螺旋化合物、恶二唑化合物等。
可以通过公知的方法如真空蒸镀、旋涂或浇铸来形成薄膜，或者通过利用各层中所使用的材料来制备构成本发明的有机电致发光器件的各层。对于这些各层的膜厚度没有特别的限制，并且可以根据材料的特性进行选择，但是一般可以确定在2nm至5000nm的范围。
具体实施方式
以下，通过实施例对本发明进行详细说明。但是，下述实施例仅是例示本发明，而并非限定本发明。
实施例
化合物1的合成
将2.57g(10mmol)9-溴蒽与1.83g(15mmol)苯基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2M的K2CO3和231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层且用正己烷/MC进行柱纯化得到1.73g9-苯基蒽，收率为68％。
将2.54g(10mmol)9-苯基蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺(DMF)后缓慢加入溶解有1.78g(10mmol)N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)的30ml二甲基甲酰胺。加入完N-溴代琥珀酰亚胺后，通过在60℃反应2小时来完成反应，将反应物加入到在300ml水中。将生成的固体用甲醇清洗，过滤来获取，用正己烷/MC进行柱及再结晶得到3.33g9-溴-10-苯基蒽，收率为99％。
将3.33g(10mmol)9-溴-10-苯基蒽溶解于20ml四氢呋喃(四氢呋喃)后，使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，缓慢加入4.4ml(11mmol)2.5M的正丁基锂(n-BuLi)。30分钟后确认锂取代反应(lithi ation)，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升温至常温。
30分钟后加入50ml1N的HCl与50mlMC提取有机层。用50ml MC再进行3次提取，用MgSO4干燥有机层后进行减压蒸馏。n-己烷/乙基醋酸酯进行柱后，用正己烷/MC进行再结晶来得到1.94g(10-苯基蒽-9-基)硼酸，收率为65％。
将2.98g(10mmol)(10-苯基蒽-9-基)硼酸与2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2M的K2CO3和231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层且用正己烷/MC进行柱纯化得到2.45g中间体1，收率为60％。
将1.58g(10mmol)3-溴吡啶与2.79g(30mmol)苯胺(aniline)溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(BINAP)、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱得到0.73gN-苯基吡啶-3-胺，收率为43％。
将4.09g(10mmol)中间体1与1.70g(10mmol)苯基吡啶-3-胺溶解于溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(BINAP)、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.3g化合物1，收率为61％。
1H NMR(CDCl3，300Hz)：δ(ppm)＝8.59-8.53(d，1H)，8.32-8.25(m，1H)，7.84-7.78(d，2H)，7.73-7.67(d，2H)，7.64-7.53(m，4H)，7.51-7.45(m，2H)，7.43-7.22(m，13H)，7.18-7.12(t，1H)。
化合物2的合成
将32.15g(0.19mol)联苯-4-胺与15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于400mL甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)Pd(OAc)2、0.24g(0.38mmol)联萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-BuONa后加热/回流24小时。确认反应完成后，加入300mL蒸馏水提取有机层，再用100mLMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用MC/EA硅胶色谱纯化得到15gN-([1,1'-联苯]-4-基)吡啶-3-胺，收率为64％。
将4.09g(10mmol)中间体1与2.46g(10mmol)N-([1,1'-联苯]-4-基)吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(BINAP)、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.67g化合物2，收率为64％。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.61(d，1H)，8.31(d，1H)，7.82(d，1H)，7.70(d，2H)，7.64-7.55(m，8H)，7.49-7.45(m，4H)，7.43-7.24(m，12H)ppm。
化合物3的合成
将1.36(10mmol)2，5-二溴吡啶与1.22g(10mmol)苯基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4、15ml(30mmol)2M的K2CO3加热/回流6小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到2.0g5-溴-2-苯基吡啶，收率为85％。
将2.34g(10mmol)5-溴-2-苯基吡啶与2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(BINAP)、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30ml MC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱得到2.04gN，6-二苯基吡啶-3-胺，收率为83％。
将4.09g(10mmol)中间体1与2.46g(10mmol)N，6-二苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(BINAP)、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.04g化合物3，收率为54％。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.62(d，1H)，7.99(d，2H)，7.82(d，2H)，7.69(d，2H)，7.64-7.54(m，6H)，7.49-7.32(m，16H)，7.18-7.13(t，1H)ppm。
化合物4的合成
将2.57g(10mmol)9-溴蒽与1.98g(15mmol)化合物[1，1'-联苯]-4-基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2M的K2CO3和231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/MC进行柱纯化得到2.15g9-([1，1'-联苯]-4-基)蒽，收率为65％。
将3.30g(10mmol)9-([1，1'-联苯]-4-基)蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺后，缓慢加入溶解有1.78gN-溴代琥珀酰亚胺的30ml二甲基甲酰胺。加入完N-溴代琥珀酰亚胺后，通过在60℃反应2小时来完成反应，将反应物加入到在300ml水中。将生成的固体用甲醇清洗，过滤来获取，用正己烷/MC进行柱及再结晶得到4.08g9-([1，1'-联苯]-4-基)-10-溴蒽，收率为99％。
将4.09g(10mmol)9-([1，1'-联苯]-4-基)-10-溴蒽溶解于20ml四氢呋喃后，使用使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，缓慢加入4.4ml(11mmol)2.5M的正丁基锂。30分钟后确认锂取代反应，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升温至常温。30分钟后加入50ml1N的HCl与50mlMC提取有机层。再用50mlMC提取3次，用MgSO4干燥后，进行减压蒸馏。正己烷/乙酸乙酯进行柱后，用正己烷/MC进行再结晶得到2.31g(10-([1，1'-联苯]-4-基)蒽-9-基)硼酸，收率为62％。
将2.74g(10mmol)(10-([1，1'-联苯]-4-基)蒽-9-基)硼酸与2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2M的K2CO3和231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/MC进行柱纯化得到2.28g中间体2，收率为47％。
将4.85g(10mmol)中间体2与1.70g(10mmol)N-苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(BINAP)、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.16g化合物4，收率为55％。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ＝8.63(d，1H)，8.29(d，1H)，7.85-7.76(m，7H)，7.59-7.50(m，6H)，7.43-7.22(m，14H)，7.17-7.12(t，1H)ppm。
化合物5的合成
65.5g(0.16mol)9-(联苯-4-基)-10-溴蒽与37.5g(0.24mol)4-氯苯基硼酸溶解于800mL甲苯后，加入5.54g(4.8mmol)Pd(PPh3)4、66.3g(0.48mol)K2CO3、200mL乙醇、200mL水加热/回流24小时。反应结束后冷却至室温沉淀于2L甲醇，然后过滤溶解于热CHCl3，用CHCl3进行硅胶色谱纯化。得到68.8g中间体3，收率为97.5％。
将20.35g(0.19mol)对甲苯胺与10g(0.063mol)3-溴吡啶溶解于300mL甲苯后，加入0.282g(1.26mmol)Pd(OAc)2、1.57g(2.53mmol)联萘二苯磷、18.24g(0.19mol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200mL蒸馏水提取有机层，再用100mLMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用MC/EA硅胶色谱纯化得到7.46gN-(对甲苯基)吡啶-3-胺，收率为64％。
将10.0g(22.7mmol)中间体A与6.26g(34.0mmol)N-(对甲苯基)吡啶-3-胺溶解于200mL甲苯后，加入153mg(0.68mmol)Pd(OAc)2、1.28mL(2.72mmol)50％的t-Bu3P溶液、6.54g(68mmol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500mL甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于MC并用MC/EA进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/MC进行再结晶得到9.6g化合物5，收率为72％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.55(d，1H)，8.26(dd，1H)，7.85-7.76(m，8H)，7.57-7.50(m，5H)，7.44-7.34(m，8H)，7.32-7.29(m，2H)，7.21(s，4H)，2.38(s，3H)
化合物6的合成
20.35g(0.19mol)间甲苯胺(toluidine)与10g(0.063mol)3-溴吡啶溶解于300mL甲苯后，加入0.282g(1.26mmol)Pd(OAc)2、1.57g(2.53mmol)联萘二苯磷、18.24g(0.19mol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200mL蒸馏水提取有机层，再用100m LMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用MC/EA硅胶色谱纯化得到8.13gN-(间甲苯基)吡啶-3-胺，收率为70％。
将10.0g(22.7mmol)中间体3与6.26g(34.0mmol)N-(间甲苯基)吡啶-3-胺溶解于200mL甲苯后，加入153mg(0.68mmol)Pd(OAc)2、1.28mL(2.72mmol)50％的t-Bu3P溶液、6.54g(68mmol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500mL甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于MC并用MC/EA进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/MC进行再结晶得到8.69g化合物6，收率为65％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.55(d，1H)，8.29(dd，1H)，7.86-7.77(m，8H)，7.57-7.51(m，5H)，7.44-7.35(m，8H)，7.33-7.28(m，3H)，7.11(s，2H)，6.99.(d，1H)，2.36(s，3H)
化合物7的合成
将20.1g(0.19mol)3-氟苯胺与15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于300mL甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)Pd(OAc)2、2.37g(3.8mmol)联萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200mL蒸馏水提取有机层，再用100mLMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用MC/EA硅胶色谱纯化得到15.2gN-(3-氟苯基)吡啶-3-胺，收率为85％。
将10.0g(22.7mmol)中间体3与6.40g(34.0mmol)N-(3-氟苯基)吡啶-3-胺溶解于200mL甲苯后，加入153mg(0.68mmol)Pd(OAc)2、1.28mL(2.72mmol)50％的t-Bu3P溶液、6.54g(68mmol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500mL甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于MC，用MC/EA进行柱后，用正己烷/MC进行再结晶得到8.3g化合物7，收率为62％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.57(d，1H)，8.36(dd，1H)，7.86-7.77(m，8H)，7.63-7.58(m，1H)，7.57-7.51(m，4H)，7.45-7.35(m，8H)，7.33-7.27(m，3H)，7.04(dd，1H)，6.98-6.93(m，1H)，6.84-6.78(m，1H)
化合物8的合成
40.78g(0.29mol)萘-1-胺与15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于300mL甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)Pd(OAc)2、2.37g(3.8mmol)联萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200mL蒸馏水提取有机层，再用100mLMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用MC/EA硅胶色谱纯化得到19.9gN-(萘-1-基)吡啶-3-胺，收率为95％。
将10.0g(22.7mmol)中间体3与7.49g(34.0mmol)N-(萘-1-基)吡啶-3-胺溶解于200mL甲苯后，加入153mg(0.68mmol)Pd(OAc)2、1.28mL(2.72mmol)50％的t-Bu3P溶液、6.54g(68mmol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500mL甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于MC，用MC进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/MC进行再结晶得到8.6g化合物8，收率为61％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.55(d，1H)，8.23(dd，1H)，8.10(d，1H)，7.98(d，1H)，7.90(d，1H)，7.85-7.76(m，7H)，7.63-7.47(m，8H)，7.44-7.29(m，10H)，7.20-7.16(m，2H)
化合物9的合成
将10.0g(22.7mmol)中间体3与8.38g(34.0mmol)N-([1，1'-联苯]-4-基)吡啶-3-胺溶解于180mL甲苯后，加入153mg(0.68mmol)Pd(OAc)2、1.28mL(2.72mmol)50％的t-Bu3P溶液、6.54g(68mmol)t-BuONa加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500mL甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于MC并用MC/EA进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/MC进行再结晶以55％的收率得到8.09g化合物9。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.62(d，1H)，8.33(dd，1H)，7.86-7.77(m，8H)，7.63-7.60(m，5H)，7.57-7.53(m，4H)，7.51(d，2H)，7.46-7.32(m，11H)，7.30-7.28(m，2H)
化合物10的合成
将2.57g(10mmol)9-溴蒽与2.58g(15mmol)萘-1-基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2M的K2CO3和231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/MC进行柱纯化得到1.95g9-(萘-1-基)蒽，收率为65％。
将3.04g(10mmol)9-(萘-1-基)蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺后，缓慢加入溶解有1.78gN-溴代琥珀酰亚胺的30ml二甲基甲酰胺。加入完N-溴代琥珀酰亚胺后，通过在60℃反应2小时来完成反应，将反应物加入到在300ml水中。将生成的固体用甲醇清洗，过滤来获取，用正己烷/MC进行柱及再结晶得到3.79g9-溴-10-(萘-1-基)蒽，收率为99％。
3.83g(10mmol)9-溴-10-(萘-1-基)蒽溶解于20ml四氢呋喃后，使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，缓慢加入4.4ml(11mmol)2.5M的正丁基锂。30分钟后确认锂取代反应，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升温至常温。30分钟后加入50ml1N的HCl与50mlMC提取有机层。再用50mlMC提取3次，用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏。用正己烷/乙酸乙酯进行柱后，用正己烷/MC进行再结晶得到2.15g(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸，收率为62％。
3.48g(10mmol)(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸与2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2M的K2CO3和231mg(0.2mmol)Pd(PPh3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/MC进行柱纯化得到2.16g中间体4，收率为47％。
将4.59g(10mmol)中间体4与1.70g(10mmol)N-苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.3g化合物10，收率为61％。
化合物11的合成
将1.58g(10mmol)4-溴吡啶与2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，正己烷/EA进行柱得到0.51gN-苯基吡啶-3-胺，收率为30％。
将4.10g(10mmol)中间体1与1.70g(10mmol)N-苯基吡啶-4-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.2g化合物11，收率为65％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.52-8.50(d，2H)，7.55-7.53(d，2H)，7.46(m，4H)，7.42(m，3H)，7.38(m，2H)，7.32-7.30(d，2H)，7.27(m，4H)，7.14-7.12(d，2H)，7.07-7.05(d，2H)，6.93(t，1H)，6.75-6.74(d，2H)
化合物12的合成
将1.58g(10mmol)4-溴吡啶与2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，正己烷/EA进行柱得到0.51gN-苯基吡啶-3-胺，收率为30％。
将4.85g(10mmol)中间体2与1.70g(10mmol)N-苯基吡啶-4-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)Pd(OAc)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-BuONa后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlMC提取3次。用MgSO4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/EA进行柱，用正己烷/MC进行再结晶得到3.44g化合物12，收率为60％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)8.52-8.51(d，2H)，7.57-7.55(d，2H)，7.53-7.51(d，2H)，7.45(m，4H)，7.41(m，4H)，7.38(m，4H)，7.30-7.28(d，2H)，7.26(m，3H)，7.15-7.13(d，2H)，7.08-7.06(d，2H)，6.93(t，1H)，6.76-6.74(d，2H)
实施例1有机电致发光器件的制作
实施例1
将作为阳极的康宁15Ω/cm2 ITO玻璃基板切成50mm×50mm×0.7mm的大小，利用异丙基醇与纯分别超声波清洗5分钟后，照射紫外线30分钟并暴露于臭氧进行清洗，并且将此玻璃基板设置于真空蒸镀装置。
在上述ITO层的上部蒸镀2-TNATA形成厚度为的空穴注入层后，在上述空穴注入层的上部蒸镀4，4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)形成厚度为的空穴传输层。接着，在上述空穴传输层的上部以98：2重量比共蒸镀9，10-二-萘-2-基-蒽(ADN)及N1，N1，N6，N6-四(4-(1-甲硅烷基)苯基)芘-1，6-二胺形成厚度为的发光层。
随后，在上述发光层的上部蒸镀化合物1形成厚度为的电子传输层，在上述电子传输层的上部蒸镀LiF形成厚度为的电子注入层，在上述电子注入层的上部蒸镀Al形成厚度为的第二电极(阴极)，由此制作出了有机发光器件。
实施例2～6
当形成电子传输层时，除了利用化合物2～6代替上述化合物1之外，利用与实施例1相同的方法制作有机发光器件。
比较例1
当形成电子传输层时，除了利用Alq3代替上述化合物1之外，利用与实施例1相同的方法制作有机发光器件。
比较例2
当形成电子传输层时，除了利用化合物A代替上述化合物1之外，利用与实施例1相同的方法制作有机发光器件。
化合物A
比较例3
当形成电子传输层时，除了利用化合物B代替上述化合物1之外，利用与实施例1相同的方法制作有机发光器件。
化合物B
表1
根据表1中所记载的试验结果可知，可以确认，与比较例的化合物相比，实施例的化合物借助电子注入特性的提高驱动电压减少约1～2V，由此，功率效率提高50～100％。
比较例2和3为在吡啶2号位置限定氮的化合物，因此，蒽的9号位置的取代基相互不同。
对上述两个化合物的器件数据确认的结果为，在效率及驱动电压方面并不存在很大的区别，而将吡啶的N位置限定于3号或4号的本发明的化合物的效率及驱动电压有所提高，可知的是，提高蒽胺化合物的电子注入特性的决定性因素为，使吡啶的N位置面向外围的方式制备，而不是被取代至在蒽的9号位置的取代基。
以上，对本发明的实施例进行详细地说明，但是本发明的发明要求保护范围并不限定于此，对本发明所属领域的普通技术人员而言，在不脱离发明要求保护范围中所记载的本发明的技术思想的范围下，可以进行各种补充及变形。
产业上的可利用性
本发明的一目的在于提供如下的有机电致发光器件用化合物，即，可以适用于有机电致发光器件，通过减少电子的注入势垒来降低驱动电压，并且由于电子的注入及传送能力优秀，因此可以使用于电子传输层(Electron Transfer Layer，ETL)等。
本发明的另一目的在于提供具有如下特性的有机电致发光器件，即，通过包含上述化合物来具有低驱动电压、高发光效率及长寿命等。

Claims (11)

1.一种有机电致发光器件用化合物，其特征在于，由下述化学式1表示：
化学式1：
在上述化学式1中，
X1及X2相同或不同，分别独立地为CR3或N，
Ar1及Ar2相同或不同，分别独立地选自由碳数为1至30的烷基、碳数为2至30的烯基、碳数为2至24的炔基、碳数为3至碳数为12的环烷基、碳数为2至30的杂环烷基、碳数为7至30的芳烷基、碳数为6至30的芳基、核原子数为5至60的杂芳基、碳数为3至30的杂芳烷基组成的组中；
上述Ar1及Ar2的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基及杂芳烷基被分别独立地选自由氢、氘、卤素、氰基、硝基、碳数为1至40的烷基、碳数为1至40的烷基、碳数为2至40烯基、碳数为2至40的炔基、碳数为6至60的芳基、核原子数为5个至60个的杂芳基、碳数为6至60的芳氧基、碳数为1至40的烷氧基、碳数为6至60的芳胺基、碳数为3至40的环烷基、核原子数为3个至40个的杂环烷基、碳数为1至40的烷基甲硅烷基、碳数为1至40的烷基硼基、碳数为6至60芳基硼基、碳数为6至60的芳基膦基及碳数为6至60的芳基甲硅烷基组成的组中一种以上的取代基取代或未取代，在被多个取代基取代的情况下，它们相同或不同，
R1至R6选自由氢、氘、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为2至10的炔基、碳数为3至10的环烷基、核原子数为3个至10个的杂环烷基、碳数为6至20的芳基、核原子数为5个至20个的杂芳基、碳数为1至10的烷氧基及碳数为6至10的芳氧基组成的组中；
上述R1至R6的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芴基、烷氧基及芳氧基被选自由氢、氘、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为2至10的炔基、碳数为3至10的环烷基、核原子数为3个至10个的杂环烷基、碳数为6至20的芳基、核原子数为5个至20个的杂芳基、芴基、螺芴基、碳数为1至10的烷氧基及碳数为6至20的芳氧基组成的组中的一种以上的取代基取代或未取代。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件用化合物，其特征在于，
由上述化学式1表示的化合物为由下述化学式2表示的有机电致发光器件用化合物：
化学式2：
其中，Ar1、Ar2及R1至R6与上述权利要求1中所定义的相同。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件用化合物，其特征在于，
由上述化学式1表示的化合物为由下述化学式3表示的有机电致发光器件用化合物：
化学式3：
其中，Ar1及Ar2、R1至R6与上述权利要求1中所定义的相同。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件用化合物，其特征在于，上述Ar1及Ar2为取代或未取代的碳数为6至30的芳基及核原子数为5至60的杂芳基有机电致发光器件用化合物。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件用化合物，其特征在于，上述Ar1及Ar2为选自由取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、咔唑基、芴基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并亚硫酰基及螺二芴基组成的组中。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件用化合物，其特征在于，上述R3至R6为选自由氢、卤素、碳数为1至10的烷基、碳数为6至20的芳基及核原子数为5个至20个的杂芳基组成的组中。
7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件用化合物，其特征在于，上述化合物选自由下述化合物组成的组中：
8.一种有机电致发光器件，其特征在于，上述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极及上述第一电极与第二电极之间的一个以上的有机物层，上述一个或多个有机物层中的至少一个包含权利要求1所述的有机电致发光器件用化合物。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，包含上述有机电致发光器件用化合物的有机物层选自由发光层，发光辅助层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层及电子注入层组成的组中。
10.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，包含上述有机电致发光器件用化合物的有机物层为电子传输层。
11.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，上述有机电致发光器件用化合物作为发光层的磷光主体来使用。
CN201680002339.2A 2015-02-27 2016-02-25 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件 Pending CN107148412A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110037307.9A CN112812055A (zh) 2015-02-27 2016-02-25 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20150028510 2015-02-27
KR10-2015-0028510 2015-02-27
KR1020160021715A KR101674896B1 (ko) 2015-02-27 2016-02-24 유기 전계 발광 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2016-0021715 2016-02-24
PCT/KR2016/001851 WO2016137243A1 (ko) 2015-02-27 2016-02-25 유기 전계 발광 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110037307.9A Division CN112812055A (zh) 2015-02-27 2016-02-25 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107148412A true CN107148412A (zh) 2017-09-08

Family

ID=56946143

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110037307.9A Pending CN112812055A (zh) 2015-02-27 2016-02-25 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件
CN201680002339.2A Pending CN107148412A (zh) 2015-02-27 2016-02-25 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110037307.9A Pending CN112812055A (zh) 2015-02-27 2016-02-25 有机电致发光器件用化合物、包含其的有机电致发光器件

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101674896B1 (zh)
CN (2) CN112812055A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110518133A (zh) * 2019-08-15 2019-11-29 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机电致发光器件和电子装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102617456A (zh) * 2008-12-16 2012-08-01 乐金显示有限公司 电子输送-注入化合物及使用它的有机电致发光器件
CN103242174A (zh) * 2012-02-07 2013-08-14 三星显示有限公司 胺类化合物以及包含该胺类化合物的有机发光二极管
CN103296214A (zh) * 2012-03-02 2013-09-11 三星显示有限公司 有机发光二极管

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100864154B1 (ko) * 2006-04-21 2008-10-16 주식회사 엘지화학 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전자소자
KR101511169B1 (ko) * 2012-02-07 2015-04-13 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101503771B1 (ko) * 2012-11-06 2015-03-18 에스에프씨 주식회사 안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102002025B1 (ko) * 2012-12-24 2019-07-19 에스에프씨주식회사 헤테로아릴 치환기를 갖는 나프틸기를 포함하는 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102079254B1 (ko) * 2013-06-24 2020-02-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102617456A (zh) * 2008-12-16 2012-08-01 乐金显示有限公司 电子输送-注入化合物及使用它的有机电致发光器件
CN103242174A (zh) * 2012-02-07 2013-08-14 三星显示有限公司 胺类化合物以及包含该胺类化合物的有机发光二极管
CN103296214A (zh) * 2012-03-02 2013-09-11 三星显示有限公司 有机发光二极管

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110518133A (zh) * 2019-08-15 2019-11-29 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机电致发光器件和电子装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR101674896B1 (ko) 2016-11-10
CN112812055A (zh) 2021-05-18
KR20160105318A (ko) 2016-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6212391B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104641483B (zh) 有机电场发光元件用材料、有机电场发光元件、显示装置、以及照明装置
JP6088161B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104768928B (zh) 稠合荧蒽化合物、使用了其的有机电致发光元件用材料、以及使用了其的有机电致发光元件和电子设备
EP1824942B1 (en) Imidazole derivatives and organic electronic device using the same
CN104662010B (zh) 芳香族胺衍生物以及使用其的有机电致发光元件
CN104245670B (zh) 发光层用材料、有机电场发光组件、显示装置及照明装置
EP2754661A1 (en) Nitrogen-containing heteroaromatic ring compound
WO2012128298A1 (ja) ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104995195B (zh) 杂环化合物、使用了其的有机电致发光元件用材料、以及使用了其的有机电致发光元件及电子设备
KR102508374B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107922837A (zh) 杂环化合物和使用其的有机发光二极管
EP2489664A1 (en) Fluorene-containing aromatic compound, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same
CN107840835A (zh) 新的杂环化合物及利用它的有机发光元件
JP2013539205A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2012510988A (ja) 新規な有機発光化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP2015159288A (ja) 電界発光化合物を発光材料として採用している電界発光素子
KR20110008784A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110008723A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN109790131B (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
WO2013179645A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP4056566A1 (en) Heterocyclic compound, organic light-emitting device comprising same, composition for organic material layer of organic light-emitting device, and method for manufacturing organic light-emitting device
JP2009249385A (ja) 新規な有機電界発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
KR20190053768A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN104428283A (zh) 多环化合物和包含所述多环化合物的有机电子器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170908