CN107130282A - 一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法 - Google Patents
一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法。本发明具体步骤如下：(1)将可溶性盐、镍盐、稀土盐、水和乙二醇混合得到电解液；(2)以铈片为阳极，铈片的一面粘贴透明胶带，以铂片或铅片为阴极，将阴极和阳极放入电解液中阳极氧化，得到阳极氧化件；(3)将阳极氧化件在马弗炉中煅烧，得到一表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。本发明的有益效果在于：本发明制备方法简单，得到的表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜中，表面多纳米直孔的孔长为15～106μm，稀土和镍的含量分别为4～29wt％和1.2～20wt％。
Description
技术领域
本发明属于薄膜制备技术领域，具体地说，涉及一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法。
背景技术
掺杂二氧化铈由于具有高的储氧能力和氧离子导电性能，可用于固体氧化物燃料电池的电解质。固体氧化物燃料电池的阳极的制备，通常将催化剂、电解质粉、造孔剂等混合均匀，将混合粉体沉积在电解质的表面后，通常在1000℃以上烧结。如此高的温度引入问题有：电极表面积减小，电极材料颗粒的长大，从而减小三相界面积；某些电极与电解质在高温下易发生相反应；一些阳极材料与电解质的热膨胀系数差异大，直接将电极负载在电解质上，在长时间操作中容易造成电极与电解质的界面剥离，从而造成电池性能的衰减。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法。本发明的制备方法简单，得到的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜致密。
本发明把镍既作为提高二氧化铈膜氧离子导电性能的掺杂剂，同时也作为碳氢燃料制氢气的催化剂，采用阳极氧化法和热处理法制备一表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。
本发明的技术方案具体介绍如下。
本发明提供一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法，具体步骤如下：
(1)将可溶性盐、镍盐、稀土盐、水和乙二醇混合得到电解液；1L电解液中，可溶性盐3～50g，镍盐0.3～29.9g，稀土盐0.5～29.9g，水20～400g,其余为乙二醇；其中：
稀土盐选自镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪或钇中的一种或多种的稀土盐；
(2)以铈片为阳极，铈片的一面粘贴透明胶带，以铂片或铅片为阴极，将阴极和阳极放入电解液中阳极氧化，阳极氧化结束后，取出、去掉阳极上的透明胶带，用去离子水冲洗净，风干得到阳极氧化件；阳极氧化的工艺条件为：电流密度6～200mA/dm2、氧化温度0～25℃、搅拌转速100～600rpm，氧化时间2～15h；
(3)将阳极氧化件在马弗炉中煅烧，得到一表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。
本发明中，步骤(1)中，可溶性盐选自草酸盐、碳酸盐、氟化物或磷酸盐中的一种或两种以上；镍盐选自硝酸镍、氯化镍或硫酸镍中的一种或两种以上；稀土盐选自稀土硝酸盐、稀土硫酸盐或稀土氯化物中的一种或两种以上。
本发明中，步骤(2)中，铈片作为阳极使用前进行预处理；预处理步骤如下：用无水乙醇润湿的碳化硅水砂纸对铈片进行打磨并用无水乙醇清洗干净；用二氧化铈抛光剂喷在绒布上，将铈片在有二氧化铈抛光剂的绒布上抛光直至为镜面。
本发明中，步骤(2)中，阳极氧化的工艺条件为：电流密度50～100mA/dm2、氧化温度10～20℃、搅拌转速300～400rpm，氧化时间2～15h。
本发明中，步骤(3)中，煅烧时的加热程序如下：2～4℃/min程序升温至300～500℃，在300～500℃的温度焙烧0.5～2h。
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明用简单的制备方法制备出了一表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。采用Fisher MPO测厚仪测定表面多纳米直孔的孔长为15～106μm。采用采用Bruker AXSMicroanalysis GmbH能谱仪测定稀土、镍掺杂二氧化铈膜中稀土和镍的含量按质量百分比计算分别为4～29％和1.2～20％。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进行详细介绍。
实施例1
在1L的烧杯中加入20g水、3g草酸钠、0.9346g硝酸镍、1.1775硝酸镧，加880mL乙二醇溶解形成水-草酸钠-硝酸镍-硝酸镧-乙二醇混合溶液，移入1L容量瓶中，用乙二醇稀释至刻度，制得电解液。用无水乙醇润湿的碳化硅水砂纸对100mm×100mm×0.2mm待阳极氧化的铈箔进行打磨并用无水乙醇清洗干净，用1μm的二氧化铈喷雾抛光剂喷在绒布上，将铈片在有二氧化铈喷雾抛光剂的绒布上抛光直至为镜面。将抛光后的铈箔的一面粘贴透明胶带，放入无水乙醇液中超声清洗。将上述电解液转入2L的烧杯中，将上述100mm×100mm×0.2mm的待阳极氧化铈箔放入电解液中并为阳极，阴极为150mm×150mm×0.5mm的铂板，磁力搅拌，搅拌转速为100rpm，电流密度为6mA/dm2，氧化温度0℃，氧化时间2h，取出阳极氧化件，去掉阳极氧化件上的透明胶带，用去离子水冲洗净，风干，采用Fisher公司生产的MPO测厚仪测定表面多纳米直孔的孔长为15μm。将该阳极氧化件放入坩埚中，放入马弗炉内，以3℃/min程序升温至300℃，在300℃焙烧2h。冷至室温，取出得到一表面为多纳米直孔下面为致密的镧和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。采用Bruker AXSMicroanalysis GmbH能谱仪测定镧和镍掺杂二氧化铈膜中镧和镍的含量按质量百分比计算分别为4％和1.2％。
实施例2
在1L的烧杯中加入400g水、50g磷酸铵、66.02g氯化镍、65.63三氯化钇，加500mL乙二醇溶解形成水-磷酸铵-氯化镍-三氯化钇-乙二醇混合溶液，移入1L容量瓶中，用乙二醇稀释至刻度，制得电解液。用无水乙醇润湿的碳化硅水砂纸对100mm×100mm×0.2mm待阳极氧化的铈箔进行打磨并用无水乙醇清洗干净，用1μm的二氧化铈喷雾抛光剂喷在绒布上，将铈片在有二氧化铈喷雾抛光剂的绒布上抛光直至为镜面。将抛光后的铈箔的一面粘贴透明胶带，放入无水乙醇液中超声清洗。将上述电解液转入2L的烧杯中，将上述100mm×100mm×0.2mm的待阳极氧化铈箔放入电解液中并为阳极，阴极为150mm×150mm×0.5mm的铅板，磁力搅拌，搅拌转速为600rpm，电流密度为200mA/dm2，氧化温度25℃，氧化时间15h，取出阳极氧化件，去掉阳极氧化件上的透明胶带，用去离子水冲洗净，风干，采用Fisher公司生产的MPO测厚仪测定表面多纳米直孔的孔长为106μm。将该阳极氧化件放入坩埚中，放入马弗炉内，以3℃/min程序升温至500℃，在500℃焙烧0.5h。冷至室温，取出得到一表面为多纳米直孔下面为致密的钇和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。采用采用Bruker AXSMicroanalysis GmbH能谱仪测定钇、镍掺杂二氧化铈膜中钇和镍的含量按质量百分比计算分别为29％和20％。
实施例3
在1L的烧杯中加入200g水、15g氟化铵、10g碳酸铵、39.53g硫酸镍、17.38g三氯化钕、10.92g硝酸钆，加700mL乙二醇溶解形成水-氟化铵-碳酸铵-硫酸镍-三氯化钕-硝酸钆-乙二醇混合溶液，移入1L容量瓶中，用乙二醇稀释至刻度，制得电解液。用无水乙醇润湿的碳化硅水砂纸对100mm×100mm×0.2mm待阳极氧化的铈箔进行打磨并用无水乙醇清洗干净，用1μm的二氧化铈喷雾抛光剂喷在绒布上，将铈片在有二氧化铈喷雾抛光剂的绒布上抛光直至为镜面。将抛光后的铈箔的一面粘贴透明胶带，放入无水乙醇液中超声清洗。将上述电解液转入2L的烧杯中，将上述100mm×100mm×0.2mm的待阳极氧化铈箔放入电解液中并为阳极，阴极为150mm×150mm×0.5mm的铂板，磁力搅拌，搅拌转速为350rpm，电流密度为100mA/dm2，氧化温度12.5℃，氧化时间8.5h，取出阳极氧化件，去掉阳极氧化件上的透明胶带，用去离子水冲洗净，风干，采用Fisher公司生产的MPO测厚仪测定表面多纳米直孔的孔长为76μm。将该阳极氧化件放入坩埚中，放入马弗炉内，以3℃/min程序升温至250℃，在250℃焙烧1h。冷至室温，取出得到一表面为多纳米直孔下面为致密的钕、钆和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。采用采用Bruker AXS Microanalysis GmbH能谱仪测定钕、钆和镍掺杂二氧化铈膜中钕、钆和镍的含量按质量百分比计算分别为15.2％、6.7％和10.8％。
Claims (6)
1.一种稀土和镍共掺杂二氧化铈/二氧化铈膜的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)将可溶性盐、镍盐、稀土盐、水和乙二醇混合得到电解液；1L电解液中，可溶性盐3～50g，镍盐0.3～29.9g，稀土盐0.5～29.9g，水20～400g,其余为乙二醇；其中：
稀土盐选自镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪或钇中的一种或多种的稀土盐；
(2)以铈片为阳极，铈片的一面粘贴透明胶带，以铂片或铅片为阴极，将阴极和阳极放入电解液中阳极氧化，阳极氧化结束后，取出、去掉阳极上的透明胶带，用去离子水冲洗净，风干得到阳极氧化件；阳极氧化的工艺条件为：电流密度6～200mA/dm2、氧化温度0～25℃、搅拌转速100～600rpm，氧化时间2～15h；
(3)将阳极氧化件在马弗炉中煅烧，得到一表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜、另一面为二氧化铈的膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，可溶性盐选自草酸盐、碳酸盐、氟化物或磷酸盐中的一种或两种以上；镍盐选自硝酸镍、氯化镍或硫酸镍中的一种或两种以上；稀土盐选自稀土硝酸盐、稀土硫酸盐或稀土氯化物中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，铈片作为阳极使用前进行预处理；预处理步骤如下：用无水乙醇润湿的碳化硅水砂纸对铈片进行打磨并用无水乙醇清洗干净；用二氧化铈抛光剂喷在绒布上，将铈片在有二氧化铈抛光剂的绒布上抛光直至为镜面。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，阳极氧化的工艺条件为：电流密度50～100mA/dm2、氧化温度10～20℃、搅拌转速300～400rpm，氧化时间2～15h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，煅烧时的加热程序如下：3～4℃/min程序升温至300～500℃，在300～500℃的温度下焙烧0.5～2h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，得到一表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜、另一表面为二氧化铈的膜，得到的表面为多纳米直孔下面为致密的稀土和镍共掺杂二氧化铈膜中，表面多纳米直孔的孔长为15～106μm，稀土和镍的含量分别为4～29wt％和1.2～20wt％。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1633726A (zh) * | 2002-02-14 | 2005-06-29 | 阿尔伯达研究理事会股份公司 | 管状固体氧化物燃料电池组 |
| CN1685554A (zh) * | 2002-05-23 | 2005-10-19 | 阿尔伯达研究理事会股份公司 | 固体氧化物燃料电池系统 |
| CN102881930A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-01-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种制备平板式金属支撑型固体氧化物燃料电池的方法 |
| CN104846417A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-08-19 | 燕山大学 | 一种Ni/CeO2复合析氢电极的制备方法 |
| CN105088316A (zh) * | 2015-08-17 | 2015-11-25 | 上海应用技术学院 | 一种稀土掺杂二氧化铈膜的制备方法 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1633726A (zh) * | 2002-02-14 | 2005-06-29 | 阿尔伯达研究理事会股份公司 | 管状固体氧化物燃料电池组 |
| CN1685554A (zh) * | 2002-05-23 | 2005-10-19 | 阿尔伯达研究理事会股份公司 | 固体氧化物燃料电池系统 |
| CN102881930A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-01-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种制备平板式金属支撑型固体氧化物燃料电池的方法 |
| CN104846417A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-08-19 | 燕山大学 | 一种Ni/CeO2复合析氢电极的制备方法 |
| CN105088316A (zh) * | 2015-08-17 | 2015-11-25 | 上海应用技术学院 | 一种稀土掺杂二氧化铈膜的制备方法 |
| CN106847545A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-06-13 | 中南大学 | 一种掺杂氧化铈电极及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 仙存妮 等: ""Ni掺杂对纳米结构牡丹花状CeO2材料催化特性的影响"", 《催化学报》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113745540A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-12-03 | 中国矿业大学 | 一种直接醇类燃料电池阳极重整层及其制备方法和应用 |
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