CN107118080A - 一种高纯丙炔醇的制备方法 - Google Patents

一种高纯丙炔醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107118080A
CN107118080A CN201710402254.XA CN201710402254A CN107118080A CN 107118080 A CN107118080 A CN 107118080A CN 201710402254 A CN201710402254 A CN 201710402254A CN 107118080 A CN107118080 A CN 107118080A
Authority
CN
China
Prior art keywords
propilolic alcohol
purity
preparation
emathlite
methanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710402254.XA
Other languages
English (en)
Inventor
巴晓东
吕涛
韩娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou Zheng He Import & Export Co Ltd
Original Assignee
Wenzhou Zheng He Import & Export Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou Zheng He Import & Export Co Ltd filed Critical Wenzhou Zheng He Import & Export Co Ltd
Priority to CN201710402254.XA priority Critical patent/CN107118080A/zh
Publication of CN107118080A publication Critical patent/CN107118080A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/82—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation

Abstract

本发明提供：一种高纯丙炔醇的制备方法，现有的制备方法得到丙炔醇和甲醇的混合液后，混合液依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱，再经过甲醇分离和丙炔醇共沸分离后，可以得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品。

Description

一种高纯丙炔醇的制备方法
技术领域
本发明涉具体是指一种能够得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品的高纯丙炔醇的制备方法。
背景技术
丙炔醇(Propargyl alcohol，缩写成PPL或PA)，是一种微黄色近似无色透明液体，能与水，苯，氯仿，二氯乙烷，乙醇，乙醚，二氧六环，四氢呋喃，吡啶互溶，微溶于四氯化碳，不与脂肪烃互溶。
丙炔醇具有独特的结构，具备十分广泛的应用用途。它主要应用于医学药用中间体、涂料油漆(特别是水基涂料)、特殊溶剂、减粘剂、催眠剂(活鱼运输时等用)、镀铜或镀镍的上光剂、农药和氯化烃的稳定剂、印刷染印及油墨、粘结剂、照像药液、酸浸金属材料、酸洗除垢金属设备、轧制铁鳞的清除、加工件的酸洗以洗除锈等领域。此外丙炔醇还可以作为高浓盐酸下的高效酸化缓蚀剂的关键有效组份。
近几年来，丙炔醇在医药中间体的应用中对于其纯度的要求逐渐提高，标准达到99.8%以上，目前市场上能够满足该要求的供应商只有德国的巴斯夫公司。
传统的制备方法是乙炔，甲醛按照对应的摩尔配比，在20kg/cm2的压力下，在催化剂的作用下，制备生成丙炔醇和丁炔二醇；针对反应釜出口的物质组成，后续工段中设置了丁炔二醇分离塔，甲醛分离塔，甲醇分离塔，丙炔醇共沸分离塔。
整个工艺流程中的难点在于甲醛分离，由于丙炔醇与甲醛的物化性质相近，使用精馏的方式分离效果并不好。如果加大精馏设备的分离能力会造成能耗大量增加，提高了分离成本，而正常分离条件下，丙炔醇中有甲醛残留，造成最终产品中丙炔醇的纯度达不到99.8%以上。
酸性白土又称天然漂白土，即天然产出的本身就具有漂白性能的白土，是以蒙脱石、钠长石、石英为主要组分的白色、白灰色粘土，是膨润土的一种。主要化学成分是三氧化二铝、二氧化硅、水及少量铁、镁、钙等。
发明内容
本发明针对以上问题，提供一种能够得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品的高纯丙炔醇的制备方法。
本发明的发明目的通过以下方案实现：一种高纯丙炔醇的制备方法，现有的制备方法得到丙炔醇和甲醇的混合液后，混合液依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱，再经过甲醇分离和丙炔醇共沸分离后，可以得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品。
进一步的，酸性白土以粘土为原料，按1:1-1:3质量比，与30-50%的硝酸混合，浸泡24小时以上，抽滤，再经纯水漂洗至ph值6-7，在60-80度下烘干至重量变化后，即可得到酸性白土。
进一步的，酸性白土填充到玻璃吸附柱中，同时将阳离子交换树脂液填充到另一个玻璃吸附柱中，并在玻璃吸附柱两端使用棉花塞紧，防止填充的颗粒物质流失。
进一步的，依次通过两个玻璃吸附柱的清液进行气相色谱检测，甲醛含量未检出，甲醇含量上升至0.4-1%。
本发明的有益效果在于：经过酸性漂白土的催化作用可以将液体中的微量甲醛转化成甲醇，消除了后续工序中对于微量甲醛无法分离的问题，大大提高了产品纯度，同时满足了丙炔醇高端应用的需求；酸性白土使用过程中会有一定量的微小颗粒产生，容易带到产品中，给后续工段带来问题和影响，所以实验过程中的物料，在使用酸性白土处理后，同时再使用阳离子交换树脂吸附液体中的固体杂质。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明：
实施例1，本发明：一种高纯丙炔醇的制备方法，现有的制备方法得到丙炔醇和甲醇的混合液后，混合液依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱，再经过甲醇分离和丙炔醇共沸分离后，可以得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品。
一种高纯丙炔醇的制备方法，酸性白土以粘土为原料，按1:1-1:3质量比，与30-50%的硝酸混合，浸泡24小时以上，抽滤，再经纯水漂洗至ph值6-7，在60-80度下烘干至重量变化后，即可得到酸性白土为白色粉末，相对密度为2.3-2.5。
一种高纯丙炔醇的制备方法，酸性白土填充到玻璃吸附柱中，同时将阳离子交换树脂液填充到另一个玻璃吸附柱中，并在玻璃吸附柱两端使用棉花塞紧，防止填充的颗粒物质流失。玻璃吸附柱的直径25mm，高度200mm。
一种高纯丙炔醇的制备方法，依次通过两个玻璃吸附柱的清液进行气相色谱检测，甲醛含量未检出，甲醇含量上升至0.4-1%。
一种高纯丙炔醇的制备方法，阳离子交换树脂为市售的产品，优选的供应商为陶氏化学，产品牌号为AMBERLYST A15WET。
一种高纯丙炔醇的制备方法，使用已经公开的制备工艺进行乙炔和甲醛的反应，并将反应液进行了丁炔二醇和甲醛的分离后，物料中丙炔醇含量为7-11%，甲醛含量0.3-0.5%，甲醇含量0.2-0.5%，其余为水。上述制备的物料加热到70℃-90℃，依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱。通过吸附柱的流速为0.1-0.3BV/h，过程中温度不能低于70℃。
一种高纯丙炔醇的制备方法，通过吸附柱的流速0.2Bv/h。
实施例2，一种高纯丙炔醇的制备方法，使用市售膨润土为原料，按1:1质量比，与30%的硝酸（分析纯）混合，浸泡24小时，抽滤，再经纯水漂洗至ph值6.5，在80度下烘干8小时。阳离子交换树脂为市售的产品，优选的供应商为陶氏化学，产品牌号为AMBERLYSTA15WET。
将上述制备的酸性白土填充到直径25mm，高度200mm的玻璃吸附柱中，同时将阳离子交换树脂液填充到直径25mm，高度200mm的玻璃吸附柱中，并在吸附柱两端使用棉花塞紧，防止填充的颗粒物质流失。
使用已经公开的制备工艺进行乙炔和甲醛的反应，并将反应液进行了丁炔二醇和甲醛的分离后，物料中丙炔醇含量为7%，甲醛含量0.5%，甲醇含量0.4%，其余为水。
上述制备的物料加热到90℃，依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱。通过吸附柱的流速为0.2Bv/h。过程中对两个吸附柱进行了保温，确保过程中物料温度均高于70度。
流出液经过气相色谱检测6.95%，甲醛含量未检出，甲醇含量0.85%，其余为水。
实施例3，一种高纯丙炔醇的制备方法， 使用实施例2制备的酸性白土，并进行好酸性白土和阳离子交换树脂柱的准备工作。
使用已经公开的制备工艺进行乙炔和甲醛的反应，并将反应液进行了丁炔二醇和甲醛的分离后，物料中丙炔醇含量为9%，甲醛含量1.5%，甲醇含量0.5%，其余为水。
上述制备的物料加热到85℃，依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱。通过吸附柱的流速为0.1Bv/h。过程中对两个吸附柱进行了保温，确保过程中物料温度均高于70度。
流出液经过气相色谱检测丙炔醇含量8.95%，甲醛含量未检出，甲醇含量1.05%，其余为水。
实施例4，一种高纯丙炔醇的制备方法，使用实施例2制备的酸性白土，并进行好酸性白土和阳离子交换树脂柱的准备工作。
使用已经公开的制备工艺进行乙炔和甲醛的反应，并将反应液进行了丁炔二醇和甲醛的分离后，物料中丙炔醇含量为10%，甲醛含量2.0%，甲醇含量0.7%，其余为水。
上述制备的物料加热到80℃，依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱。通过吸附柱的流速为0.1Bv/h。过程中对两个吸附柱进行了保温，确保过程中物料温度均高于70度。
流出液经过气相色谱检测丙炔醇含量10.95%，甲醛含量未检出，甲醇含量1.55%，其余为水。
实施例5，一种高纯丙炔醇的制备方法，上述实施例1-4最后得到的液体进行后续甲醇分离和丙炔醇共沸分离后，可以得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品。
虽然本发明已通过参考优选的实施例进行了描述，但是，本领域普通技术人员应当了解，可以不限于上述实施例的描述，在权利要求书的范围内，可作出形式和细节上的各种变化。

Claims (4)

1.一种高纯丙炔醇的制备方法，现有的制备方法得到丙炔醇和甲醇的混合液后，其特征在于：混合液依次通过酸性白土柱和阳离子交换树脂柱，再经过甲醇分离和丙炔醇共沸分离后，可以得到99.8%以上纯度的丙炔醇产品。
2.根据权利要求1所述的一种高纯丙炔醇的制备方法，其特征在于：酸性白土以粘土为原料，按1:1-1:3质量比，与30-50%的硝酸混合，浸泡24小时以上，抽滤，再经纯水漂洗至ph值6-7，在60-80度下烘干至重量变化后，即可得到酸性白土。
3.根据权利要求2所述的一种高纯丙炔醇的制备方法，其特征在于：酸性白土填充到玻璃吸附柱中，同时将阳离子交换树脂液填充到另一个玻璃吸附柱中，并在玻璃吸附柱两端使用棉花塞紧，防止填充的颗粒物质流失。
4.根据权利要求2所述的一种高纯丙炔醇的制备方法，其特征在于：依次通过两个玻璃吸附柱的清液进行气相色谱检测，甲醛含量未检出，甲醇含量上升至0.4-1%。
CN201710402254.XA 2017-06-01 2017-06-01 一种高纯丙炔醇的制备方法 Pending CN107118080A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710402254.XA CN107118080A (zh) 2017-06-01 2017-06-01 一种高纯丙炔醇的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710402254.XA CN107118080A (zh) 2017-06-01 2017-06-01 一种高纯丙炔醇的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107118080A true CN107118080A (zh) 2017-09-01

Family

ID=59729090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710402254.XA Pending CN107118080A (zh) 2017-06-01 2017-06-01 一种高纯丙炔醇的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107118080A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112811984A (zh) * 2020-12-13 2021-05-18 天津大学 一种丙炔醇、丁炔二醇水溶液体系的隔板精馏工艺和设备

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1139096A (zh) * 1995-03-10 1997-01-01 林德股份公司 从粗丁炔二醇溶液中脱除重组份的方法
CN1173483A (zh) * 1996-07-29 1998-02-18 林德股份公司 处理主要由甲醛、甲醇、乙炔、水和低沸点物质组成的物料流的方法和装置
CN102728090A (zh) * 2012-07-10 2012-10-17 东北制药集团股份有限公司 一种分离丙炔醇的分馏设备及其方法
CN104387236A (zh) * 2014-09-29 2015-03-04 吴嘉 一种丙炔醇、1,4-丁炔二醇和乌洛托品三联产连续生产方法
US20160243518A1 (en) * 2013-10-09 2016-08-25 Ralf Spitzl Method and device for the plasma-catalytic conversion of materials

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1139096A (zh) * 1995-03-10 1997-01-01 林德股份公司 从粗丁炔二醇溶液中脱除重组份的方法
CN1173483A (zh) * 1996-07-29 1998-02-18 林德股份公司 处理主要由甲醛、甲醇、乙炔、水和低沸点物质组成的物料流的方法和装置
CN102728090A (zh) * 2012-07-10 2012-10-17 东北制药集团股份有限公司 一种分离丙炔醇的分馏设备及其方法
US20160243518A1 (en) * 2013-10-09 2016-08-25 Ralf Spitzl Method and device for the plasma-catalytic conversion of materials
CN104387236A (zh) * 2014-09-29 2015-03-04 吴嘉 一种丙炔醇、1,4-丁炔二醇和乌洛托品三联产连续生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘军，主编: "《有机化学（第2版）》", 31 August 2014 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112811984A (zh) * 2020-12-13 2021-05-18 天津大学 一种丙炔醇、丁炔二醇水溶液体系的隔板精馏工艺和设备
CN112811984B (zh) * 2020-12-13 2023-09-26 天津大学 一种丙炔醇、丁炔二醇水溶液体系的隔板精馏工艺和设备

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103342434B (zh) 一种在甘油法环氧氯丙烷生产方法中环合步骤所产生废水的处理方法
CN101417966A (zh) 3-异噻唑啉酮衍生物的连续式生产方法
CN107118080A (zh) 一种高纯丙炔醇的制备方法
CN107540020A (zh) 一种六氟化钨的合成方法
CN101357877A (zh) 一釜法生产二溴甲烷、溴氯甲烷的制备方法
CN106699601A (zh) 一种对（邻）羟基苯甲腈的一步合成方法
CN104909489B (zh) 一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法
CN103482590B (zh) 一种用皂化渣制备水合肼并联产氯化钙的方法
CN101734667B (zh) 四氯化硅生产沉淀白炭黑的工艺
CN108774100A (zh) 一种叔丁醇和甲醇制备甲基叔丁基醚和异丁烯的联合方法
CN111943866A (zh) 一种采用固定床连续生产乙醛肟的方法
CN104591967B (zh) 粗甘油的处理及其在环氧氯丙烷生产中的应用
CN105330545A (zh) 以氯化锡为催化剂回收三嗪环环合母液渣子中草酸的方法
CN108837667A (zh) 一种氯化氢气体的吸收及其解吸方法和应用
CN109265331A (zh) 一种二苯甲酮的制备工艺
CN107935960A (zh) 2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的制备方法
CN107879407A (zh) 一种制备邻甲苯胺产生废水的回收再利用系统
CN106866398A (zh) 一种工业上连续生产2‑乙基蒽醌的方法
CN103373723A (zh) 高纯度晶质石墨提纯工艺
CN106748808A (zh) 一种2,6‑二氯对硝基苯胺的环保制备方法
CN208218423U (zh) 一种碳酸钠净化除杂系统
CN112592278A (zh) 一种以丙位内酯副产物合成二甲苯麝香的生产装置和方法
CN102381978B (zh) 一种合成苯甲酸乙烯酯的方法
CN101691230A (zh) 采取萃取方式生产高纯无机化学试剂无铜氯化钠
CN214076682U (zh) 一种回收利用稀盐酸尾气循环制备氯化亚锡的装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170901