CN107108962A - 增塑剂组合物、树脂组合物以及制备其的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法。本发明可提供一种增塑剂组合物及包含其的树脂组合物,所述增塑剂组合物能够改善在基于氯乙烯的树脂组合物中所含的增塑剂组合物所需的物理性能,如增塑效率、拉伸保留率和伸长保留率、挥发减量和耐迁移性,达到等于或高于现有增塑剂组合物的水平。
Description
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求享有于2015年04月06日提交的韩国专利申请第10-2015-0048543号和于2016年03月31日提交的韩国专利申请第10-2016-0039670号的优先权,其全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种增塑剂组合物、其制备方法以及包含其的树脂组合物。
背景技术
通常,增塑剂是由通过醇与多元羧酸(如邻苯二甲酸和己二酸)反应形成的酯组成的。此外,考虑到国内外对有害的基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的规定,对于能够替代基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的增塑剂组合物,如基于对苯二甲酸酯的增塑剂、基于己二酸酯的增塑剂和其它基于聚合物的增塑剂的研究正在进行中。
与此同时,在要求高耐热性和低挥发减量作为主要性能的混合料工业中,需要考虑到所需的性能而采用适当的增塑剂。在PCV混合料用于电线和电缆的情况下,根据相应标准所要求的特性,如拉伸强度、伸长率、增塑效率、挥发减量、拉伸保留率和伸长保留率而将增塑剂、稳定剂、颜料等添加剂混合到PVC树脂中。
当前,代表性地用于电线混合料、车辆织物等的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)是观察到内分泌干扰的材料,其使用由于环境问题而受到管控。因此,开发能够替代DIDP的环境友好型产品的需求正在上升,并且需要开发质量等于或优于DIDP从而替代DIDP的新产品。
因此,针对通过开发具有比邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)更优良的性能的新型环境友好型增塑剂组合物产品以确保没有环境问题且具有优异品质的基于氯乙烯的树脂组合物的研究正在进行中。
发明内容
技术问题
因此,本发明人对增塑剂进行了持续地研究,并在找到了能够改善基于氯乙烯的树脂组合物的性能的增塑剂组合物后,完成了本发明。
即,为了解决上述问题,本发明的一个目的在于提供一种增塑剂组合物、其制备方法和包含其的树脂组合物,当该增塑剂组合物被用作树脂组合物的增塑剂时,能够提高诸如硬度、拉伸保留率和伸长保留率、耐迁移性和挥发减量的性能。
技术方案
为了实现以上所述的目的,根据本发明的一个实施方式,提供了一种增塑剂组合物,包含:基于间苯二甲酸酯的化合物;和环氧化油,其中,所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的重量比为99:1至1:99。
所述基于间苯二甲酸酯的化合物可包括间苯二甲酸二异壬酯(DINIP)。
所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的重量比可为90:10至20:80。
所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的重量比可为90:10至40:60。
所述环氧化油可包括选自环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油、环氧化棕榈油、环氧化硬脂酸、环氧化油酸、环氧化妥尔油和环氧化亚油酸中的至少一种。
所述环氧化油可为选自环氧化大豆油(ESO)和环氧化亚麻籽油(ELO)中的至少一种。
所述增塑剂组合物可进一步包含添加剂,其中,基于100重量份的所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的混合物,以1重量份至100重量份的量包含所述添加剂。
所述添加剂可包括选自基于邻苯二甲酸酯的化合物、基于乙酰柠檬酸酯的化合物和基于偏苯三甲酸酯的化合物中的至少一种化合物。
所述添加剂可包括选自邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、乙酰柠檬酸三异丁酯(ATiBC)、乙酰柠檬酸三(乙基己基)酯(ATEHC)、乙酰柠檬酸三异壬酯(ATiNC)、偏苯三甲酸三异丁酯(TiBTM)、偏苯三甲酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三甲酸三(乙基己基)酯(TEHTM)和偏苯三甲酸三异壬酯(TINTM)中的至少一种。
为了实现以上所述的目的,根据本发明的另一个实施方式,提供了一种制备增塑剂组合物的方法,其包括:制备基于间苯二甲酸酯的化合物和环氧化油的步骤;以及通过以99:1至1:99的重量比共混所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油来获得增塑剂组合物的步骤。
所述方法可进一步包括,在通过共混获得所述增塑剂组合物的步骤之后,基于100重量份的所述增塑剂组合物,以1重量份至100重量份的量混合添加剂的步骤。
所述添加剂可包括选自基于邻苯二甲酸酯的化合物、基于乙酰柠檬酸酯的化合物和基于偏苯三甲酸酯的化合物中的至少一种化合物。
为了实现以上所述的目的,根据本发明的再一个实施方式,提供了一种树脂组合物,包含:100重量份的树脂;和5重量份至150重量份的权利要求1所述的增塑剂组合物。
所述树脂可为选自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和热塑性弹性体中的至少一种。
所述树脂组合物可被用于制造选自电线、地板材料、车辆用内饰材料、膜、片材、壁纸和管材中的至少一种。
有益效果
根据本发明的一个实施方式的增塑剂组合物当用于树脂组合物时能够提高诸如增塑效率、拉伸强度和伸长率的性能,且也能够提供在诸如耐迁移性和挥发减量的方面上的优异性能。
具体实施方式
实施例
下文中,将基于实施例详细地描述本发明的优选实施方式。然而,本发明的实施方式可以各种方式进行修改,并且本发明的范围不应当被解读为被限定为这些实施例。本发明的实施方式的提供仅仅是为了更加完美地向本领域的普通技术人员解释本发明。
制备实施例1:间苯二甲酸二异壬酯(DINIP)的制备
将纯化的间苯二甲酸(PIA)498.0g和异壬醇(INA)1298.3g(PIA与INA的摩尔比为1.0:3.0)以及作为催化剂的钛催化剂(四异丙基钛酸酯(TIPT))1.54g(0.31重量份,基于100重量份的PIA)装入配置有冷却器、水汽提塔、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的4颈3升反应器中,然后缓慢加热至约170℃。产物水在约170℃开始形成。在大气压下在约220℃的反应温度下进行酯化反应约4.5小时,同时连续通入氮气,当酸值达到0.01时,反应完成。
反应完成之后,在减压下进行蒸馏提取0.5小时至4小时,以除去未反应的原料。为了除去未反应的原料至低于一定含量水平,在减压下利用蒸汽进行蒸汽提取0.5小时至3小时,将反应溶液冷却至约90℃的温度,然后利用碱溶液进行中和。另外,可进行洗涤,然后将反应溶液脱水以除去水分。将过滤介质通入脱水的反应溶液中,之后搅拌一段时间,然后过滤溶液以最终获得间苯二甲酸二异壬酯1243.3g(产率:99.0%)。
如下表1和2所示,采用上述制备实施例1中制备的间苯二甲酸二异壬酯、环氧化油等来制备实施例1和2的增塑剂组合物,并根据下列测试项目进行增塑剂组合物的性能的评价。
【表1】
【表2】
<性能测试项目>
测定硬度
利用ASTM D2240,测定25℃,3T 10s下的肖氏硬度。
测定拉伸强度
根据ASTM D638的方法,利用测试仪U.T.M(制造商:英斯特朗(Instron),型号:4466)以200mm/min(1T)的十字头速度拉伸测试样品,然后测定当所述测试样品断裂时的点。如下计算拉伸强度:
拉伸强度(kgf/cm2)=负荷值(kgf)/厚度(cm)×宽度(cm)
拉伸保留率
除了采用在121℃下暴露168小时的测试样品之外,重复以上所述的测定拉伸强度的方法。
测定伸长率
根据ASTM D638的方法,利用测试仪U.T.M以200mm/min(1T)的十字头速度拉伸测试样品,然后测定当所述测试样品断裂时的点。如下计算伸长率:
伸长率(%)=伸长后的长度/初始长度×100
伸长保留率
除了采用在121℃下暴露168小时的测试样品之外,重复以上所述的测定伸长率的方法。
测定迁移损失
根据KSM-3156获得了厚度为2mm以上的测试样品,将PS板附着于所述测试样品的两侧,然后向其施加1kgf/cm2的负荷。将所述测试样品在热风循环烘箱(80℃)中放置72小时,从其中取出,然后在常温下冷却4小时。然后,将附着于所述测试样品的两侧的PS板移除,测定放置于烘箱中之前和之后的重量,然后根据下式计算迁移损失。
迁移损失(%)={(常温下的测试样品的初始重量–放置于烘箱中之后的测试样品的重量)/常温下的测试样品的初始重量}×100
测定挥发减量
将制备的测试样品在100℃下处理168小时,测定所述测试样品的重量,然后根据下式计算挥发减量。
挥发减量(重量%)=测试样品的初始重量-(在100℃下处理168小时后的测试样品的重量)/测试样品的初始重量×100
测定耐热性
根据测定挥发减量的方法,测定初始测试样品和挥发减量测试后的测试样品的变色程度。通过利用色度计获得的E值与对L、a和b值的E值差异来确定测定值。
试验实施例1:DINIP和环氧化油混合增塑剂组合物
基本性能评估
参照ASTM D638,根据以下方法由实施例1-1至1-5和对比实施例1的增塑剂组合物来制造测试样品。
基于聚氯乙烯树脂(PVC(LS100))100重量份,将实施例和对比实施例中制备的增塑剂组合物50重量份和作为添加剂的RUP 144(韩国艾迪科(Adeka Korea))5重量份、Omya1T(欧米亚(Omya))40重量份和St-A(ISU化学(Isu Chemical))0.3phr混合并在100℃下以1300rpm共混。利用辊磨机在175℃下处理该混合物4分钟,然后在185℃下利用压力机处理3分钟(低压)和2分30秒(高压),以获得2mm厚的测试样品。
各个测试样品针对以上项目的性能评价结果显示于以下表3中。
【表3】
如上表3所示,与采用作为市场上已广泛销售的产品的DIDP增塑剂的对比实施例1的混合料相比,可以发现,实施例1-1的混合料具有与对比实施例1的混合料相似或更优的性能。换句话说,可以发现,采用本发明的为DINIP和环氧化油的混合物的增塑剂组合物的树脂组合物可代替由于环境问题而使用受到限制和管控的DIDP,并可用于制造能够提供比DIDP更优性能的混合料。
如此可以发现,与现有的产品相比,本发明的增塑剂组合物具有提高的增塑效率、拉伸强度和伸长率,特别是,所述组合物通过显著减少主要性能,如迁移损失、拉伸保留率和伸长保留率以及挥发减量,而具有改善的所述性能。
通过这样可以确认,与现有的邻苯二甲酸酯增塑剂产品相比,本发明的混合增塑剂组合物对产品的性能提升具有较好的影响。
应力测试
根据与试验实施例1相同的方法,由实施例1-1至1-5和对比实施例1的增塑剂组合物来制造测试样品。对制造的测试样品进行应力测试。
对于所述应力测试,使测试样品在常温下保持弯曲24小时,然后观察迁移和改性程度(逸出程度)。对各个测试样品进行以下的性能测试,其结果显示于下表4中。下表4的评价部分中表示的值越接近0,该值意味着更好的特性。
【表4】
增塑剂 | 评价 | |
实施例1-1 | DINIP+ESO(5:5) | 0.5 |
实施例1-2 | DINIP+ESO(7:3) | 0.5 |
实施例1-3 | DINIP+ESO(9:1) | 1.5 |
实施例1-4 | DINIP+ELO(3:7) | 0 |
实施例1-5 | DINIP+ESO(1:9) | 0 |
对比实施例1 | DIDP | 0.5 |
参照表4,除了实施例1-3之外,实施例1-1、1-4和1-5以及现有产品(对比实施例1)展现出优良的结果。如实施例1-4和1-5的环氧化油的重量比增加的情况展现出比现有产品更优的性能,以及如实施例1-1和1-2的含有相对少量的环氧化油的情况展现出相当水平的性能。
换句话说,可以发现,混合基于间苯二甲酸酯的化合物与环氧化油的情况能够确保等同于或优于现有增塑剂组合物的抗应力特性。
试验实施例2:混合DINIP、环氧化油和添加剂的增塑剂组合物
参照ASTM D638,根据与试验实施例1相同的方法,由实施例2-1至2-5的增塑剂组合物来制造测试样品,基于上述评价项目对其性能进行评价。其结果显示于下表5中。
【表5】
如表5所示,可以确认的是,通过以所述含量混合环氧化油与DINIP以及额外添加的作为添加剂的DPHP、ATOC、TBTM等而制造增塑剂组合物的实施例2-1至2-6的情况展现出与对比实施例1的现有DIDP增塑剂相当或更优的性质,如拉伸强度、挥发减量、迁移损失、伸长率等。
此外,考虑到虽然所述混合增塑剂组合物含有20重量%以上的量的环氧化油,但是诸如硬度或拉伸强度的性能优于现有的增塑剂DIDP,这可间接证实通过添加剂而改善了其效果,并且还可以证实的是,如果添加剂的量过多,与含有大于100重量份的量的添加剂的对比实施例2-1和对比实施例2-2相比,诸如增塑效率、拉伸强度和拉伸保留率以及伸长率和伸长保留率的性能可能会有些劣化。
可以确认的是,现有的DIDP增塑剂具有优异的性能,但由于环境问题而控制了其使用,但是,通过额外加入如上所述的基于乙酰柠檬酸酯的材料、基于偏苯三甲酸酯的材料或基于邻苯二甲酸酯的材料,可提供能够替代诸如混合料工业中的DIDP增塑剂的增塑剂组合物。
虽然已参照本发明的示例性实施方式示出和描述了本发明,但是本领域技术人员将会理解的是,在不脱离所附权利要求所定义的本发明的精神和范围的情况下,可以在形式和细节上进行各种改变。因此,本发明的范围并非是通过本发明的详细描述所定义的,而是由所附权利要求所定义的,并且该范围内的所有差异都将被解读为包括在本发明中。
本发明的实施方式
下文中,将更加详细地描述本发明。
根据本发明的一个实施方式,可提供一种含有基于间苯二甲酸酯的化合物的增塑剂组合物。具体地,基于组合物的总重量,所述环氧化油的含量可选自1重量%至99重量%、10重量%至99重量%、20重量%至99重量%、30重量%至95重量%、40重量%至90重量%等范围。此外,所述含量可选自1重量%至50重量%、10重量%至50重量%、10重量%至40重量%、25重量%至50重量%、25重量%至40重量%等范围。
优选地,所述基于间苯二甲酸酯的化合物可为间苯二甲酸二异壬酯(DINIP)。如果采用间苯二甲酸二异壬酯作为所述基于间苯二甲酸酯的化合物,与基于邻苯二甲酸酯的化合物相比,所述化合物可不存在环境问题,且可确保与现有产品相比相当或更优的性能。
根据本发明的一个实施方式,所述增塑剂组合物包含基于间苯二甲酸酯的化合物,并进一步包含环氧化油。如此,在由其中基于间苯二甲酸酯的化合物和环氧化油混合在一起的增塑剂组合物而制造的树脂的情况下,与由仅包含基于间苯二甲酸酯的化合物的增塑剂组合物而制造的树脂相比,所述树脂可具有更优的性能,如拉伸强度或伸长率,且还具有更优的拉伸保留率和伸长保留率、挥发减量以及耐迁移性。
在这里,所述增塑剂组合物中的基于间苯二甲酸酯的化合物和环氧化油的重量比可为1:99至99:1。
如果所述基于间苯二甲酸酯的化合物为间苯二甲酸二异壬基酯时,例如,所述重量比可为99:1至1:99、90:10至10:90或90:10至20:80,且优选地,所述重量比可为90:10至40:60。在增加所述环氧化油的添加量的情况下,抵御应力的耐迁移特性可变得优异,但诸如拉伸强度或伸长率的性能可能会在所需的性能范围内有稍许劣化。因此,根据所述环氧化油含量的控制,可自由控制所需的性能,从而取决于基于氯乙烯的树脂组合物的目的而适当地应用所述性能。
所述环氧化油可为,例如,环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油、环氧化棕榈油、环氧化硬脂酸、环氧化油酸、环氧化妥尔油、环氧化亚油酸或其混合物。
优选地,所述环氧化油可为环氧化大豆油(ESO)、环氧化亚麻籽油(ELO)或其混合物,但由于市场条件、供需问题等,环氧化大豆油可能比环氧化亚麻籽油更加频繁地被使用。
所述增塑剂组合物可进一步包含添加剂,且基于100重量份的所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的混合物,可以1重量份至100重量份,优选10重量份至80重量份的量包含所述添加剂。所述添加剂能够通过仅与所述基于间苯二甲酸酯的化合物混合而提高所述树脂组合物的性能,如应力特性,但是如上所述,通过仅将少量添加剂混合至所述增塑剂组合物,可制造具有优异性能的化合物等。如果含有更大量的添加剂,则可能存在的问题是控制适合于目的的增塑剂组合物的性能可能会超出控制的范围,不合需要的性能可能会被过度改善,或者所期望的性能可能会劣化。
所述添加剂可为选自基于邻苯二甲酸酯的化合物、基于乙酰柠檬酸酯的化合物和基于偏苯三甲酸酯的化合物中的至少一种化合物。
所述基于邻苯二甲酸酯的化合物可为,例如,邻苯二甲酸二-2-丙基庚酯、邻苯二甲酸二异癸酯或邻苯二甲酸二异壬酯,以及所述基于乙酰柠檬酸酯的化合物可为各种基于乙酰柠檬酸酯的化合物,例如,乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、乙酰柠檬酸三异丁酯(TiBC)、乙酰柠檬酸三(乙基己基)酯(ATEHC)乙酰柠檬酸三异壬酯(ATiNC)等。此外,也可以与所述基于乙酰柠檬酸酯的化合物类似的各种形式使用基于偏苯三甲酸酯的化合物,例如,偏苯三甲酸三异丁酯(TiBTM)、偏苯三甲酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三甲酸三(乙基己基)酯(TEHTM)、偏苯三甲酸三异壬酯(TINTM)等。
如上所述,如果采用所述基于邻苯二甲酸酯的化合物、所述基于乙酰柠檬酸酯的化合物或所述基于偏苯三甲酸酯的化合物作为所述添加剂,则可根据待混合的材料来提高增塑效率、拉伸强度、伸长率等,并且可获得额外的效果,例如,应力迁移特性、耐迁移性等的改善。
在本发明中,制备所述增塑剂组合物的方法可为共混法,例如,所述共混法如下:
制备基于间苯二甲酸酯的化合物和环氧化油。
将所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油以99:1至1:99的重量比共混,以制造所述增塑剂组合物。
在上述共混法中,所述基于间苯二甲酸酯的化合物可通过直接酯化反应制备,包括:将间苯二甲酸注入醇中,向其中加入催化剂,然后在氮气氛下使其反应的步骤;除去未反应的醇,然后中和未反应的酸的步骤;以及通过减压蒸馏来脱水,然后过滤的步骤。
此外,所述共混法中采用的醇可为,例如,异壬醇等,且基于间苯二甲酸100摩尔%,以150摩尔%至500摩尔%、200摩尔%至400摩尔%、200摩尔%至350摩尔%、250摩尔%至400摩尔%、或270摩尔%至330摩尔%的范围内的量来使用所述醇。
此外,基于间苯二甲酸100摩尔%,以150摩尔%至500摩尔%、200摩尔%至400摩尔%、200摩尔%至350摩尔%、250摩尔%至400摩尔%、或270摩尔%至330摩尔%的范围内的量来使用所述醇。
另一方面,所述共混法中采用的催化剂可为任何催化剂,其可没有特别限制地用于酯化反应中,例如,其可为选自酸催化剂,如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸;金属盐,如乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁和磷酸铝;金属氧化物,如杂多酸;以及有机金属,如天然/合成沸石、阳离子和阴离子交换树脂、四烷基钛酸酯及其聚合物中的至少一种。具体地,所述催化剂可为四烷基钛酸酯。
所述催化剂的量可根据其种类而变化,例如,基于总反应物100重量%,可以0.01重量%至5重量%、0.01重量%至3重量%、1重量%至5重量%或2重量%至4重量%的范围内的量来使用均相催化剂,以及基于总反应物,可以5重量%至200重量%、5重量%至100重量%、20重量%至200重量%或20重量%至150重量%的范围内的量来使用异相催化剂。
此时,反应温度可在180℃至280℃、200℃至250℃或210℃至230℃的范围内。
基于100重量份的树脂,如乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体或其混合物,如上所述制造的增塑剂组合物可以5重量份至150重量份、40重量份至100重量份或40重量份至50重量份的范围内的量来使用,并可提供对混合料配方和/或片材配方有效的树脂组合物。
根据本发明的一个实施方式,所述树脂组合物还可包含填料。
基于所述树脂100重量份,可以0重量份至300重量份,优选50重量份至200重量份,更优选100重量份至200重量份的量来包含所述填料。
根据本发明的一个实施方式,所述填料可为本领域已知的填料而没有特别的限制。例如,所述填料可为选自二氧化硅、碳酸镁、碳酸钙、沉淀碳酸钙、滑石、氢氧化镁、二氧化钛、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸镁和硫酸钡中的至少一种的混合物。
此外,根据本发明的一个实施方式,需要时,所述树脂组合物可进一步包含其它添加剂,如稳定剂等。
基于所述树脂100重量份,可以,例如,0重量份至20重量份,优选1重量份至15重量份的量来包含所述其它添加剂,如稳定剂等。
根据本发明的一个实施方式,可以使用的稳定剂可为,例如,基于钙-锌(基于Ca-Zn)的稳定剂,如钙-锌复合硬脂酸盐等,但并不特别限定于此。
所述树脂组合物可被应用于各种领域,但作为非限制性的实例,其可被应用于制造电线、地板材料、车辆用内饰材料、膜、片材、壁纸或管材等。
Claims (15)
1.一种增塑剂组合物,包含:基于间苯二甲酸酯的化合物;和环氧化油,
其中,所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的重量比为99:1至1:99。
2.权利要求1所述的增塑剂组合物,其中,所述基于间苯二甲酸酯的化合物包括间苯二甲酸二异壬酯(DINIP)。
3.权利要求2所述的增塑剂组合物,其中,所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的重量比为90:10至10:90。
4.权利要求2所述的增塑剂组合物,其中,所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的重量比为90:10至30:70。
5.权利要求1所述的增塑剂组合物,其中,所述环氧化油包括选自环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油、环氧化棕榈油、环氧化硬脂酸、环氧化油酸、环氧化妥尔油和环氧化亚油酸中的至少一种。
6.权利要求5所述的增塑剂组合物,其中,所述环氧化油为选自环氧化大豆油(ESO)和环氧化亚麻籽油(ELO)中的至少一种。
7.权利要求1所述的增塑剂组合物,其中,所述增塑剂组合物进一步包含添加剂,
其中,基于100重量份的所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的混合物,以1重量份至100重量份的量包含所述添加剂。
8.权利要求7所述的增塑剂组合物,其中,所述添加剂包括选自基于邻苯二甲酸酯的化合物、基于乙酰柠檬酸酯的化合物和基于偏苯三甲酸酯的化合物中的至少一种化合物。
9.权利要求7所述的增塑剂组合物,其中,所述添加剂包括选自邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、乙酰柠檬酸三异丁酯(ATiBC)、乙酰柠檬酸三(乙基己基)酯(ATEHC)、乙酰柠檬酸三异壬酯(ATiNC)、偏苯三甲酸三异丁酯(TiBTM)、偏苯三甲酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三甲酸三(乙基己基)酯(TEHTM)和偏苯三甲酸三异壬酯(TINTM)中的至少一种。
10.一种制备增塑剂组合物的方法,其包括:
制备基于间苯二甲酸酯的化合物和环氧化油的步骤;以及
通过以99:1至1:99的重量比共混所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油来获得增塑剂组合物的步骤。
11.权利要求10所述的制备增塑剂组合物的方法,其进一步包括在通过共混获得增塑剂组合物的步骤之后,基于100重量份的所述基于间苯二甲酸酯的化合物与所述环氧化油的混合物,以1重量份至100重量份的量混合添加剂的步骤。
12.权利要求11所述的制备增塑剂组合物的方法,其中,所述添加剂包括选自基于邻苯二甲酸酯的化合物、基于乙酰柠檬酸酯的化合物和基于偏苯三甲酸酯的化合物中的至少一种化合物。
13.一种树脂组合物,包含:100重量份的树脂;和5重量份至150重量份的权利要求1所述的增塑剂组合物。
14.权利要求13所述的树脂组合物,其中,所述树脂为选自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和热塑性弹性体中的至少一种。
15.权利要求13所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物被用于制造选自电线、地板材料、车辆用内饰材料、膜、片材、壁纸和管材中的至少一种。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012089287A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Yamazol Co Ltd | 電線・ケーブル被覆用塩化ビニル樹脂組成物 |
WO2012169081A1 (ja) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | リケンテクノス株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
CN103012916A (zh) * | 2012-11-25 | 2013-04-03 | 安徽六方重联机械股份有限公司 | 一种含有尼龙pa12的包装用薄膜 |
CN103848595A (zh) * | 2012-12-07 | 2014-06-11 | 李永霞 | 一种利用工业固体废弃物生产环保复合建筑材料的方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB851753A (en) | 1956-11-23 | 1960-10-19 | Union Carbide Corp | Vinyl chloride resin compositions |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012089287A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Yamazol Co Ltd | 電線・ケーブル被覆用塩化ビニル樹脂組成物 |
WO2012169081A1 (ja) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | リケンテクノス株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
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