CN107108523B

CN107108523B - 氨基甲酸酯化合物及其用途

Info

Publication number: CN107108523B
Application number: CN201680005587.2A
Authority: CN
Inventors: 秋冈由贵
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-01-13
Filing date: 2016-01-05
Publication date: 2020-09-18
Anticipated expiration: 2036-01-05
Also published as: JP6624076B2; JPWO2016114164A1; US10040768B2; CN107108523A; EP3246319A1; EP3246319A4; EP3246319B1; BR112017014655A2; BR112017014655B1; WO2016114164A1; US20180002294A1

Abstract

由式(I)表示的氨基甲酸酯化合物对植物病害具有优异的防治效果。(在所述式中，R¹代表氢原子或C1‑C3烷基；R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3‑C4环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1‑C3烷氧基；Z¹代表卤素原子；Z²代表卤素原子或C1‑C3烷基；并且m代表0至2的整数中的任一个。)

Description

氨基甲酸酯化合物及其用途

技术领域

本发明涉及氨基甲酸酯化合物及其用途。

背景技术

例如，已经知道由下式(X)表示的化合物作为具有植物病害防治效果的可用化合物：

(参见美国专利号5824705)。

[引用列表]

[专利文献]

[PTL 1]美国专利号5824705

发明内容

本发明提供具有优异防治植物病害的效果的化合物。

根据本发明，由式(I)表示的氨基甲酸酯化合物具有优异的植物病害的效果：

其中，

R¹代表氢原子或C1-C3烷基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基；

Z¹代表卤素原子；

Z²代表卤素原子或C1-C3烷基；并且

m代表0至2的整数中的任一个，条件是当m为2时，Z²中的二个可以相同或不同。

实施方案描述

在表述“任选地具有一个或多个卤素原子”中，在两个以上卤素原子的情况下，所述卤素原子可以相同或不同。

在本说明书中，表述“C1-C3”、“C3-C4”和“C1-C5”意指碳原子的数量分别为1至3、3至4和1至5。

卤素原子是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

作为本发明氨基甲酸酯化合物的实施方案，例举以下化合物。

在本发明中，氨基甲酸酯化合物包括：

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子或甲基；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是甲基；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R²、R³、R⁴和R⁵是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R²是卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基；并且R³、R⁴和R⁵是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R²是卤素原子；并且R³、R⁴和R⁵是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基；并且R³、R⁴和R⁵是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基；并且R³、R⁴和R⁵是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R²是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基；并且R³、R⁴和R⁵是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R⁵是卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基；并且R²、R³和R⁴是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R⁵是卤素原子；并且R²、R³和R⁴是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R⁵是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基；并且R²、R³和R⁴是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R⁵是任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基；并且R²、R³和R⁴是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R⁵是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基；并且R²、R³和R⁴是氢原子；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基；R³、R⁴和R⁵是氢原子；m是1并且Z²是C1-C3烷基；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²是氢原子、C1-C3烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基；并且R³、R⁴和R⁵是氢原子；Z²是C1-C3烷基；并且m是0或1；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R2是氢原子或C1-C3烷基；R³、R⁴和R⁵是氢原子；Z²是C1-C3烷基；并且m是0或1；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²、R³、R⁴和R⁵是氢原子或甲基；Z²是甲基；并且m是1；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²是氢原子或甲基；R³、R⁴和R⁵是氢原子；Z²是甲基；并且m是1；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²是氢原子或甲基；R³、R⁴和R⁵是氢原子；Z¹是氟原子；Z²是甲基；并且m是1；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²、R³、R⁴和R⁵是氢原子或甲基；并且m是0；

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²是氢原子或甲基；R³、R⁴和R⁵是氢原子；并且m是0；和

一种氨基甲酸酯化合物，其中R¹是氢原子；R²是氢原子或甲基；R³、R⁴和R⁵是氢原子；Z¹是氟原子并且m是0。

本发明的氨基甲酸酯化合物可以通过以下制备方法制备。

制备方法A

本发明的氨基甲酸酯化合物中的一种可以通过使由式(A1)表示的化合物(下文中称为化合物(A1))与由式(A2)表示的化合物(下文中称为化合物(A2))在碱和钯催化剂存在下反应制备。

其中，X³代表氯原子、溴原子或碘原子，Z¹⁰代表二(C1-C3烷氧基)硼烷基或4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Z¹、Z²和m具有如上所定义的相同含义。

反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯；醚如二乙醚、四氢呋喃、1，4-二

烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚；卤代烃如氯仿、1，2-二氯乙烷和氯苯；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮；酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯；亚砜如二甲亚砜；腈如乙腈和丙腈；酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；水和它们的混合物。

钯催化剂的实例包括乙酸钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、三(二亚苯基丙酮)-二钯(0)和二氯化[1，1’-二(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物。

碱的实例包括碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯；碱金属乙酸盐如乙酸钾和磷酸三钾。

在反应中，通常地，基于1摩尔的化合物(A1)，化合物(A2)以1至10摩尔的比例使用，钯催化剂以0.0001至1摩尔的比例使用并且碱以1至10摩尔的比例使用。

反应的反应温度通常在0至150℃的范围内并且反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

在反应完成后，本发明的本发明化合物可以通过进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物、干燥有机层并浓缩有机层来分离。

制备方法B

本发明的另一种氨基甲酸酯化合物可以通过使由式(B1)表示的化合物(下文中称为化合物(B1))与氯甲酸甲酯反应制备。

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Z¹、Z²和m具有如上所定义的相同含义。

反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括如在制备方法A中所述的烃、醚、卤代烃、酰胺、酯、亚砜、酮、腈和水以及它们的混合物。

在反应中，通常地，基于1摩尔的化合物(B1)，氯甲酸甲酯以1至10摩尔的比例使用。

反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内并且反应时间通常在0.1至24小时的范围内。

如果需要，向反应中可以加入有机碱如三乙胺、N，N’-二异丙基乙胺和吡啶；碱如碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，并且基于1摩尔的化合物(Bl)，碱通常以0.05至5摩尔的比例使用。

在反应完成后，本发明的氨基甲酸酯化合物可以通过进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物、干燥有机层并浓缩有机层来分离。

以下将描述用于制备中间体化合物的方法。

参考制备方法A-1

依照Miyaura-Ishiyama硼基化反应，化合物(A1)可以通过使式(A3)表示的化合物(下文中称为化合物(A3))与硼化合物在钯催化剂存在下反应制备。还可以参考AngewandteChemie，国际版，46，5359-5363(2007)。

其中，X¹代表氯原子、溴原子或碘原子，并且R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和Z¹⁰具有如上所定义的相同含义。

参考制备方法A-2

以与制备方法B的相同方式，化合物(A3)可以通过使式(A4)表示的化合物(下文中称为化合物(A4))与氯甲酸甲酯反应制备。

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和X¹具有如上所定义的相同含义。

参考制备方法A-3

化合物(A4)可以通过使式(A5)表示的化合物(下文中称为化合物(A5))与还原剂在催化剂存在下反应制备。

烷、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚；卤代烃如氯仿、1，2-二氯乙烷和氯苯；醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；以及它们的混合物。

还原剂的实例包括硼氢化钾和硼氢化钠。

催化剂的实例包括氯化铜(I)、铁粉和钯。

在反应中，基于1摩尔的化合物(A5)，还原剂通常以1至10摩尔的比例使用并且催化剂通常以0.5至10摩尔的比例使用。

在反应完成后，化合物(A4)可以通过进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物、干燥有机层并浓缩有机层来分离。

参考制备方法A-4

化合物(A5)可以通过使式(A6)表示的化合物(下文中称为化合物(A6))与由式(A7)示的化合物(下文中称为化合物(A7))在碱存在下反应制备。

其中，X²代表离去基团如氯原子、溴原子或碘原子、甲磺酰基氧基和甲苯磺酰基氧基，并且R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和X¹具有如上所定义的相同含义。

反应可以依照美国专利申请公开号2015/203511的制备方法N进行。

参考制备方法B-1

以与参考制备方法A-3的相同方式，化合物(B1)可以通过使式(B2)表示的化合物(下文中称为化合物(B2))与还原剂在催化剂存在下反应制备。

参考制备方法B-2

以与参考制备方法A-4的相同方式，化合物(B2)可以通过使化合物(A7)与由式(B3)表示的化合物(下文中称为化合物(B3))在碱存在下反应制备。

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、X²、Z¹、Z²和m具有如上所定义的相同含义。

参考制备方法B-3

化合物(B3)可以通过使式(B4)表示的化合物(下文中称为化合物(B4))与质子酸反应制备。

其中，R¹¹代表C1-C5烷基，并且R¹、Z¹、Z²和m具有如上所定义的相同含义。

反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；水；乙酸，以及它们的混合物。

质子酸的实例包括盐酸、氢溴酸和硫酸。

在反应中，通常使用大大过量的质子酸。

反应的反应温度通常在-20至150℃的范围内并且反应时间通常在0.1至100小时的范围内。

在反应完成后，化合物(B3)可以通过进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物、干燥有机层并浓缩有机层来分离。

参考制备方法B-4

以与制备方法的相同方式A，化合物(B4)可以通过使式(B5)表示的化合物(下文中称为化合物(B5))与化合物(A2)在碱和钯催化剂存在下反应制备。

其中，Z¹¹代表二烷氧基硼烷基、4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基或二羟硼基，R¹、R¹¹、X³、Z¹、Z²和m具有如上所定义的相同含义。

依照上述制备方法和参考制备方法制备的各种化合物可以进一步通过已知方式如结晶、重结晶和色谱法纯化。

尽管本发明的氨基甲酸酯化合物可以以其原样使用，但是其通常在与下列各项中的任一种混合后使用：固体载体、液体载体、表面活性剂等，并且任选地向氨基甲酸酯化合物中加入用于配制的助剂如粘着剂、分散剂和稳定剂中的任一种，以配制为可湿性粉剂、水分散颗粒剂、流动剂、颗粒剂、干燥的流动剂、乳油、水溶液、油溶液、发烟剂、气溶胶、微胶囊等。在这些制剂中，通常以0.1至99重量％、优选0.2至90重量％的量包含本发明的氨基甲酸酯化合物。

固体载体的实例包括细粉或颗粒形式的粘土(例如，高岭土、硅藻土、合成水合二氧化硅、Fubasami粘土、膨润土和酸性粘土)、滑石、叶腊石或其他无机矿物(例如，绢云母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅)，并且液体载体的实例包括水、醇、酮、烃、酯、腈、醚、酰胺和卤代烃。

表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化合物、聚氧化亚乙基二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。

用于配制的其他助剂的实例包括粘着剂、分散剂和稳定剂，具体地酪蛋白、明胶、多糖(如淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和海藻酸)、木质素衍生物、膨润土、糖类、水溶性合成聚合物(如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸或其脂肪酸酯等。

所述配制的本发明的氨基甲酸酯化合物可在其使用时以用水等稀释；然而，在这种情况下，配制的氨基甲酸酯化合物可以在与铺展剂如各种油，如矿物油和植物油以及表面活性剂中任一种混合之后施用。可以作为混合物使用的铺展剂的具体实例包括

Silwet

Sundance

Lutensol

Emulgator

TRITON X

AGRAL

EnSpray

等。

对于用于施用本发明的氨基甲酸酯化合物的方法没有特别限制，并且包括。例如，施用至植物如叶面施用；施用至土壤如种子消毒；和施用至用于栽培植物的区域如淹没处理。

本发明的氨基甲酸酯化合物可以作为用于防治农业用地如田地、水田、草坪和果园中植物病害的药剂使用，并且可以防治在用于栽培下列“植物”的农业用地中出现的病害。

农作物：玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、葵花、甘蔗、烟草等；蔬菜：茄属蔬菜(例如，茄子、西红柿、甘椒、辣椒和马铃薯)，葫芦科蔬菜(例如，黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜和甜瓜)，十字花科蔬菜(例如，日本萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、叶芥菜、椰菜和花椰菜)，紫菀科蔬菜(例如，牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟和莴苣)，百合科蔬菜(例如，大葱、洋葱、大蒜和芦笋)，伞形科蔬菜(例如，胡萝卜、欧芹、旱芹和欧洲防风)，藜科蔬菜(例如，菠菜和银甜菜)，薄荷科蔬菜(例如，日本罗勒、薄荷和罗勒)，草莓、甘薯、日本薯蓣、野芋等；

花，

装饰用观叶植物，

水果：梨果肉质果(例如，苹果、梨、日本梨、木瓜和榅椁)，核肉质果(例如，桃、李子、油桃、乌梅(Prunus mume)、樱桃、杏和梅)，柑橘类(例如，柑橘(Citrus unshiu)、橙子、柠檬、酸橙和柚子)，坚果类(例如，栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果和澳洲坚果(macadamia nut))，浆果类(例如，蓝莓、蔓越莓、黑莓和树莓)，葡萄、柿子、橄榄、日本李子、香蕉、咖啡、海枣、椰树等；

除果树之外的树：茶树、桑树、花卉植物，行道树(例如，岑树、桦树、山茱萸、桉树(Eucalyptus)、银杏(Ginkgo biloba)、丁香、枫树、栎树(Quercus)、杨树、紫荆树、枫香树(Liquidambar formosana)、悬铃树、榉树、日本香柏、杉树、铁杉、刺柏、松树、云杉、和红豆杉(Taxus cuspidate))等。

上述″植物″包括遗传改造的作物。

可以通过本发明化合物防治的植物病害的实例包括由丝状真菌、细菌、病毒等引起的植物病害，并且具体实例在以下显示；然而，植物病害并不局限于此。

稻病害：稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、褐斑病(宫部旋孢腔病菌(Cochliobolus miyabeanus))、纹枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、bakanae病害(纤维素降解病菌(Gibberella fujikuroi))、和霜霉病(大孢指疫霉菌(Sclerophthoramacrospora))；小麦病害：白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphe graminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、小麦叶锈病菌(P.recondita))、雪霉病(雪腐镰刀病菌(Micronectriella nivale，M.majus))、雪腐病(核瑚菌属(Typhula sp.))、散黑穗病(小麦散黑粉病菌(Ustilago tritici))、腥黑穗病(小麦网腥黑偻病菌(Tilletiacaries)、小麦矮星黑粉菌(T.controversa))、轮斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))、叶枯病(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))、颖枯病(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum))、黄斑病(小麦德氏霉(Pyrenophora triticirepentis))、由丝核菌属引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))、和立枯病(take all disease)(禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis))；大麦病害：白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphe graminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusariumgaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochium nivale))、锈病(小麦条锈病菌(Puccinia striiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、大麦褐锈病菌(P.hordei))、散黑穗病(裸黑粉病菌(Ustilago nuda))、叶疱病(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))、网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))、斑枯病(大麦斑点病菌(Cochliobolus sativus))、叶条纹病(大麦条纹病菌(Pyrenophora graminea))、柱隔孢病(生柱隔孢菌(Ramularia collo-cygni))、和由丝核菌属引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))；玉米病害：锈病(高粱锈病菌(Puccinia sorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Puccinia polysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica))、局部锈病(玉米壳锈菌(Physopella zeae))、小斑病(异旋孢腔菌(Cochliobolus heterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽病菌(Colletotrichumgraminicola))、灰叶斑病(玉米灰斑病菌(Cercospora zeae-maydis))、轮斑病(玉蜀黍球梗孢(Kabatiella zeae))、和暗球腔菌叶斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeria maydis))、色二孢属病害(玉蜀黍色二孢(Stenocarpella maydis)、大孢色二孢(Stenocarpellamacrospora))、茎腐病(禾谷镰刀病菌(Fusarium graminearum)、轮枝镰孢菌(Fusariumverticilioides)、禾生炭疽病菌(Colletotrichum graminicola))、叶茎黑穗病(玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis))；棉花病害：炭疽病(棉炭疽病菌(Colletotrichum gossypii))、灰霉病(白斑柱隔孢(Ramuraria areola))、和链格孢叶斑病(大孢链格孢(Alternariamacrospora)、棉链格孢(A.gossypii))；根串珠霉(Thielaviopsis.)物种引起的黑色根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))；咖啡病害：锈病(驼孢锈菌(Hemileiavastatrix))；叶斑病(咖啡生尾孢(Cercospora coffeicola))；油菜籽病害：菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、黑斑病(芸苔链格孢(Alternaria brassicae))、和黑胫病(黑胫茎点霉(Phoma lingam))；甘蔗病害：甘蔗锈病(黑顶柄锈菌(Pucciniamelanocephela)、屈恩柄锈菌(Puccinia kuehnii))、甘蔗黑穗并(甘蔗响应黑粉菌(Ustilago scitaminea))；向日葵病害：向日葵锈病(向日葵柄锈菌(Pucciniahelianthi))、霜霉病(霍尔斯轴霜霉(Plasmopara halstedii))；柑橘病害：黑点病(间座壳菌(Diaporthe citri))、疮痂病(柑桔痂圆孢菌(Elsinoe fawcetti))、和果腐病(指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉菌(P.italicum))；疫霉腐病(寄生疫霉(Phytophthora parasitica)、柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora))；苹果病害：花枯病(苹果链核盘菌(Monilinia mali))、溃疡病(苹果树腐烂病菌(Valsaceratosperma))、白粉病(苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha))、链格孢叶斑病(苹果斑点落叶病菌(Alternaria alternata apple pathotype))、疮痂病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))、苦腐病(围小丛壳(Glomerella cingulata))、褐斑病(褐斑病菌(Diplocarpon mali))、黑腐病(轮纹病菌(Botryosphaeria berengeriana))；颈腐病(恶疫霉菌(Phytophtora cactorum))；梨病害：疮痂病(梨黑星菌(Venturia nashicola)、纳雪黑星菌(V.pirina))、黑斑病(日本梨斑点落叶病菌(Alternaria alternata Japanese pearpathotype))和锈病(担子菌梨胶锈菌(Gymnosporangium haraeanum))；桃病害：褐腐病(果生丛梗孢(Monilinia fructicola))、疮痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum))和拟茎点霉病(拟茎点霉属(Phomopsis sp.))；葡萄病害：炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoeampelina))、晚腐病(围小丛壳菌(Glomerella cingulata)、尖孢炭疽菌(Colletotrichumacutatum))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinula necator))、锈病(层锈菌属(Phakopsoraampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))、和霜霉病(霜霉病菌(Plasmopara viticola))；日本柿子病害：炭疽病(柿盘长孢菌(Gloeosporium kaki))和叶斑病(柿尾孢菌(Cercospora kaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae))；葫芦科病害：炭疽病(瓜类炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium))、白粉病(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(蔓枯病菌(Didymella bryoniae))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynespora cassiicola))、镰刀菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis))、疫腐病(疫霉属(Phytophthorasp.))和猝倒病(腐霉菌属(Pythium sp.))；番茄薯病害：早疫病(茄链格孢(Alternariasolani))、叶霉病(黄枝孢(Cladosporium fulvum))、叶霉病(煤污假尾孢(Pseudocercospora fuligena))、和晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))；茄子病害：褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsis vexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum))；十字花科蔬菜病害：链格孢叶斑病(萝卜链格孢菌(Alternariajaponica))、白斑病(白壮小尾孢(Cercosporella brassicae))、根肿病(寄生根肿菌(Plasmodiophora brassicae))、霜霉病(寄生霜霉(Peronospora parasitica))；大葱病害：锈病(柄锈菌属(Puccinia allii))；大豆病害：紫斑病(大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii))、痂圆孢疮痂病(大豆痂原孢(Elsinoe glycines))、荚茎病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthephaseolorum var.sojae))、锈病(豆薯层锈菌(phakopsora pachyrhizi))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynespora cassiicola))、炭疽病(大豆炭疽病菌(Colletotrithumglycines)、毛豆炭疽病菌(C.truncatum))、菌核地上部分枯萎病(Rhizoctonia aerialblight)(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))、壳针孢褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoriaglycines))、和蛙眼叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina))；菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、白粉病(白粉菌(Microspaera diffusa))、褐茎腐病(大雄疫霉(Phytophthora sojae))、霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica))、猝死病害(大豆猝死综合症病菌(Fusarium virguliforme))；菜豆病害：茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、锈病(疣顶单胞锈(Uromyces appendiculatus))、叶角斑病(褐柱丝霉(Phaeoisariopsisgriseola))、和炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthianum))；花生病害：早期叶斑病(球座尾孢(Cercospora personata))、晚期叶斑病(落花生尾孢(Cercosporaarachidicola))和白绢病(白绢菌(Sclerotium rolfsii))；豌豆病害：白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphe pisi))；马铃薯病害：早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))、粉红腐烂病(马铃薯疫霉绯腐病菌(Phytophthoraerythroseptica))、粉痂病(马铃薯粉痂菌(Spongosporasubterraneanf.sp.subterranea))、和黄萎病(黑白轮枝菌(Verticillium albo-atrum)、大丽轮枝菌(V.dahlia)、变黑轮枝菌(V.nigrescens))；草莓病害：白粉病(白粉菌属(Sphaerotheca humuli))；茶树病害：网疱病(网状外担菌(Exobasidium reticulatum))、白疮痂病(茶白星病菌(Elsinoe leucospila))、灰枯病(拟盘多毛抱属(Pestalotiopsissp.))、和炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichum theaesinensis))；烟草病害：褐斑病(长柄链格孢(Alternaria longipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichum tabacum))、霜霉病(烟草霜霉菌(Peronosporatabacina))和黑胫病(烟草疫霉(Phytophthora nicotianae))；甜菜病害：尾孢叶斑病(甜菜生尾孢菌(Cercospora beticola))、叶枯病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))、根腐病(稻纹枯病原菌(Thanatephorus cucumeris))和丝囊菌根腐病(黑腐丝囊霉(Aphanomyces cochlioides))；蔷薇病害：黑斑病(蔷薇双壳菌(Diplocarponrosae))和白粉病(蔷薇单丝壳菌(Sphaerotheca pannosa))；菊属病害：叶枯病(菊壳针孢菌(Septoria chrysanthemiindici))和白锈病(堀柄锈菌(Puccinia horiana))；洋葱病害：葡萄孢叶枯病(灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、葱细丝葡萄孢菌(B.byssoidea)、葱鳞葡萄孢菌(B.squamosa))、灰霉颈腐病(葱腐葡萄孢菌(Botrytis slli))和小菌核病(葱鳞葡萄孢菌(Botrytis squamosa))；多种作物病害：灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea))和菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))；日本萝卜病害：链格孢叶斑病(甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola))；草坪病害：币斑病(银斑病病菌(Sclerotinia homeocarpa))和褐斑病和巨斑病(纹枯病菌(Rhizoctonia solani))；以及香蕉病害：香蕉叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerella musicola))。

各种农作物的种子病害和早期生长病害由曲霉菌属(Aspergillus)、青霉菌属(Penicillium)、镰刀菌属(Fusarium)、赤霉菌属(Gibberella)、木霉菌属(Tricoderma)、根串珠霉菌属(Thielaviopsis)、根霉菌属(Rhizopus)、毛霉菌属(Mucor)、伏革菌属(Corticium)、茎点霉属(Phoma)、丝核菌属(Rhizoctonia)和色二孢属(Diplodia)引起。

稻的细菌性苗枯病；黄瓜的细菌性斑点；茄子的细菌性萎蔫病；柑橘的细菌性溃疡和大白菜的细菌性软腐病。

由多粘霉属(Polymixa)和油壶菌属(Olpidium)介导的各种病害的病毒病害。

[实施例]

以下将借助制备例、参考制备例、制剂例和试验例，更详细地描述本发明；然而，本发明不限于这些实施例。

¹H-NMR意指质子核磁共振光谱，其中四甲基硅烷用作内部标准物质，并且化学位移(δ)以ppm指示。

制备例1

将0.42g的在以下参考制备例4中所述的中间体(16A)、0.18ml的2-氯-5-氟嘧啶、0.02g的二氯化[1，1’-二(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物、0.64g的磷酸三钾、4ml的1，2-二甲氧基乙烷和0.4ml的水的混合物在85℃搅拌4小时。在将反应混合物冷却之后，残余物通过浓缩获得并经过硅胶柱色谱法，得到0.25g的由以下表示的本发明化合物1。

依照制备例1制备的化合物及其物理性能值在以下显示。

由式(a)表示的化合物：

具有Z²¹、Z²²、Z²³和Z²⁴，并且它们的物理性能值如表1中所示。

表1

	Z<sup>21</sup>	Z<sup>22</sup>	Z<sup>23</sup>	Z<sup>24</sup>
					本发明化合物1	H	F	H	Me
本发明化合物2	H	F	H	H
					本发明化合物3	Me	F	H	Me
本发明化合物4	Me	F	H	H

本发明化合物1

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.62(2H，d)，8.25(1H，dd)，8.22(1H，d)，7.79(1H，brs)，7.48(1H，brs)，7.29(1H，t)，7.09(1H，d)，7.01(1H，d)，5.17(2H，s)，3.75(3H，s)，2.43(3H，s)，2.30(3H，s)。

本发明化合物2

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.61(2H，s)，8.23-8.21(2H，m)，8.01(1H，brs)，7.64(1H，brs)，7.42-7.37(1H，m)，7.35-7.32(1H，m)，7.12-7.10(1H，m)，7.06-7.05(1H，m)，5.17(2H，s)，3.77(3H，s)，2.34(3H，s)。

本发明化合物3

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.46(1H，d)，8.25-8.21(2H，m)，7.78(1H，brs)，7.49(1H，brs)，7.28(1H，t)，7.07(1H，d)，7.00(1H，d)，5.17(2H，s)，3.75(3H，s)，2.59(3H，d)，2.43(3H，s)，2.29(3H，s)。

本发明化合物4

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.45(1H，d)，8.22-8.21(2H，m)，8.02(1H，brs)，7.67(1H，brs)，7.41-7.38(1H，m)，7.34-7.32(1H，m)，7.10(1H，td)，7.04(1H，d)，5.16(2H，s)，3.77(3H，s)，2.58(3H，d)，2.33(3H，s)。

以下将描述制备中间体的参考制备例。

参考制备例1

将4.0g的2-(溴甲基)-3-甲基硝基苯、2.4g的4-溴-2-甲基苯酚、4.8g的碳酸钾和40ml的乙腈的混合物加热至回流达5小时。在将反应溶液通过

过滤之后，将通过浓缩滤液获得的残余物经过硅胶柱色谱法，得到3.2g的由以下表示的以下中间体(1A)。

依照参考制备例1制备的化合物及其物理性能值在以下显示。

由式(aA)表示的化合物：

具有在表2中显示的R²¹、R³¹、R⁴¹和R⁵¹。

表2

	R<sup>21</sup>	R<sup>31</sup>	R<sup>41</sup>	R<sup>51</sup>
					中间体(1A)	Me	H	H	H
中间体(2A)	H	H	H	H
					中间体(3A)	H	Me	H	H
中间体(4A)	H	H	Me	H
					中间体(5A)	H	H	H	Me

中间体(1A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.74(1H，d)，7.62(1H，d)，7.53(1H，t)，7.39-7.32(2H，m)，7.04(1H，d)，5.20(2H，s)，2.50(3H，s)，2.03(3H，s)。

中间体(2A)

¹H NMR(CDCl₃)δ：8.17(1H，d)，7.87(1H，d)，7.70(1H，t)，7.51(1H，t)，7.31(1H，d)，7.24(1H，d)，6.74(1H，d)，5.46(2H，s)，2.31(3H，s)。

中间体(3A)

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.10(1H，d)，7.65(1H，s)，7.34-7.21(3H，m)，6.75(1H，d)，5.44(2H，s)，2.47(3H，s)，2.31(3H，s)。

中间体(4A)

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.98(1H，s)，7.71(1H，d)，7.49(1H，d)，7.32-7.18(2H，m)，6.72(1H，d)，5.41(2H，s)，2.46(3H，s)，2.29(3H，s)。

中间体(5A)

¹H NMR(CDCl₃)δ：7.50-7.38(2H，m)，7.32-7.18(3H，m)，6.67(1H，d)，5.09(2H，s)，2.39(3H，s)，2.22(3H，s)。

参考制备例2

向3.2g的中间体(1A)、2.9g的氯化铜(I)和50ml的甲醇的混合物中，在冰冷却下加入3.3g的硼氢化钾，并将混合物搅拌1小时同时用冰冷却。在将反应物通过

过滤之后，向通过在减压下浓缩滤液获得的残余物中，加入乙酸乙酯；并且混合物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥，并在减压下浓缩，得到2.0g的以下中间体(6A)。

依照参考制备例2制备的化合物及其物理性能值在以下显示。

由式(bA)表示的化合物：

具有在表3中显示的R²¹、R³¹、R⁴¹和R⁵¹。

表3

	R<sup>21</sup>	R<sup>31</sup>	R<sup>41</sup>	R<sup>51</sup>
					中间体(6A)	Me	H	H	H
中间体(7A)	H	H	H	H
					中间体(8A)	H	Me	H	H
中间体(9A)	H	H	Me	H
					中间体(10A)	H	H	H	Me

中间体(6A)

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.32-7.25(2H，m)，7.07(1H，t)，6.88(1H，d)，6.68-6.56(2H，m)，5.03(2H，s)，3.96(2H，brs)，2.34(3H，s)，2.16(3H，s)。

中间体(7A)

¹H NMR(DMSO-d₆)δ：7.36-7.28(2H，m)，7.22-7.16(1H，m)，7.06-6.97(2H，m)，6.67(1H，d)，6.60-6.54(1H，m)，5.05(2H，brs)，4.96(2H，s)，2.17(3H，s)。

中间体(8A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.33-7.20(2H，m)，6.99(2H，d)，6.79-6.88(1H，m)，6.65(1H，d)，4.97(2H，s)，3.91(2H，brs)，2.26(3H，s)，2.19(3H，s)。

中间体(9A)

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.30-7.21(2H，m)，7.07(1H，d)，6.83(1H，d)，6.62-6.49(2H，m)，4.98(2H，s)，3.95(2H，brs)，2.27(3H，s)，2.18(3H，s)。

中间体(10A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.26-7.21(2H，m)，7.21-7.01(2H，m)，6.90-6.81(1H，s)，6.70(1H，t)，5.02(2H，s)，4.05(2H，brs)，2.20(3H，s)，2.19(3H，s)。

参考制备例3

向2.0g的中间体(6A)、25ml的氯仿和1.1ml的吡啶的混合物中，在冰冷却下加入0.5ml的氯甲酸甲酯，并将混合物在室温搅拌30分钟。将通过在减压下浓缩反应溶液获得的残余物经过硅胶柱色谱法，得到1.7g的由以下表示的中间体(11A)。

依照参考制备例3制备的化合物及其物理性能值在以下显示。

由式(cA)表示的化合物：

具有在表4中显示的R²¹、R³¹、R⁴¹和R⁵¹。

表4

	R<sup>21</sup>	R<sup>31</sup>	R<sup>41</sup>	R<sup>51</sup>
					中间体(11A)	Me	H	H	H
中间体(12A)	H	H	H	H
					中间体(13A)	H	Me	H	H
中间体(14A)	H	H	Me	H
					中间体(15A)	H	H	H	Me

中间体(11A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：9.07(1H，brs)，7.30-7.38(2H，m)，7.25(2H，d)，7.12-6.96(2H，m)，5.05(2H，s)，3.60(3H，s)，2.35(3H，s)，2.06(3H，s)。

中间体(12A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：9.0(1H，brs)，7.47(2H，t)，7.40-7.22(3H，m)，7.25-7.16(1H，m)，6.92(1H，d)，5.12(2H，s)，3.65(3H，s)，2.17(3H，s)。

中间体(13A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：8.89(1H，brs)，7.38-7.23(4H，m)，7.16-7.08(1H，m)，6.92(1H，d)，5.07(2H，s)，3.63(3H，s)，2.28(3H，s)，2.16(3H，s)。

中间体(14A)

¹H NMR(DMSO-d₆)δ：8.93(1H，brs)，7.35-7.30(4H，m)，6.98(1H，d)，6.90(1H，d)，5.07(2H，s)，3.64(3H，s)，2.29(3H，s)，2.15(3H，s)。

中间体(15A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：8.80(1H，brs)，7.34(1H，d)，7.31-7.25(2H，m)，7.26-7.17(2H，m)，6.86(1H，d)，5.05(2H，s)，3.62(3H，s)，2.20(3H，s)，2.18(3H，s)。

参考制备例4

将0.50g的中间体(11A)、0.42g的二-(频哪醇合)二硼、0.40g的乙酸钾、10ml的1，4-二

烷和0.06g的二氯化[1，1’-二-(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物的混合物加热至回流达16小时。在将反应溶液通过

过滤之后，将通过浓缩滤液获得的残余物经过硅胶柱色谱法，得到0.35g的由以下表示的中间体(16A)。

依照参考制备例4制备的化合物及其物理性能值在以下显示。

由式(dA)表示的化合物：

具有在表5中显示的R²¹、R³¹、R⁴¹和R⁵¹。

表5

	R<sup>21</sup>	R<sup>31</sup>	R<sup>41</sup>	R<sup>51</sup>
					中间体(16A)	Me	H	H	H
中间体(17A)	H	H	H	H
					中间体(18A)	H	Me	H	H
中间体(19A)	H	H	Me	H
					中间体(20A)	H	H	H	Me

中间体(16A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：9.08(1H，brs)，7.51(1H，d)，7.44(1H，s)，7.25(2H，t)，7.12-7.02(2H，m)，5.09(2H，s)，3.61(3H，s)，2.35(3H，s)，2.07(3H，s)，1.27(12H，s)。

中间体(17A)

¹H NMR(DMSO-d₆)δ：9.01(1H，brs)，7.42-7.56(4H，m)，7.38-7.26(1H，m)，7.24-7.13(1H，m)，6.97(1H，d)，5.17(2H，s)，3.66(3H，s)，2.19(3H，s)，1.27(12H，s)。

中间体(18A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：8.89(1H，brs)，7.48(2H，d)，7.24-7.36(2H，m)，7.11(1H，dd)，6.96(1H，d)，5.10(2H，s)，3.63(3H，s)，2.28(3H，s)，2.18(3H，s)，1.27(12H，s)。

中间体(19A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：8.93(1H，brs)，7.47(2H，d)，7.32(2H，t)，6.97(2H，t)，5.11(2H，s)，3.64(3H，s)，2.29(3H，s)，2.16(3H，s)，1.27(12H，s)。

中间体(20A)

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：8.8(1H，brs)，7.46(2H，d)，7.31(1H，dd)，7.25-7.17(2H，m)，6.91(1H，d)，5.09(2H，s)，3.62(3H，s)，2.20(3H，s)，2.19(3H，s)，1.27(12H，s)。

化合物HA1001-1至HA1036-50可以依照上述方法获得。

化合物HA1001-1至HA1036-50是氨基甲酸酯化合物，其中如以下所示的，E意指取代基编号1至50中的任一个。在以下[取代基编号：E]中，Me代表甲基，Et代表乙基，F代表氟原子，Cl代表氯原子，Br代表溴原子，I代表碘原子，并且PYR2代表嘧啶-2-基。

[取代基编号；E]：

[1；4-F-PYR2]，[2；4-Cl-PYR2]，[3；4-Br-PYR2]，[4；4-I-PYR2]，[5；5-F-PYR2]，[6；5-Cl-PYR2]，[7；5-Br-PYR2]，[8；5-I-PYR2]，[9；4-Me-5-F-PYR2]，[10；4-Me-5-Cl-PYR2]，[11；4-Me-5-Br-PYR2]，[12；4-Me-5-I-PYR2]，[13；4-Et-5-F-PYR2]，[14；4-Et-5-Cl-PYR2]，[15；4-Et-5-Br-PYR2]，[16；4-Et-5-I-PYR2]，[17；4-F-5-F-PYR2]，[18；4-F-5-Cl-PYR2]，[19；4-F-5-Br-PYR2]，[20；4-F-5-I-PYR2]，[21；4-F-5-Me-PYR2]，[22；4-Cl-5-F-PYR2]，[23；4-Cl-5-Cl-PYR2]，[24；4-Cl-5-Br-PYR2]，[25；4-Cl-5-I-PYR2]，[26；4-Cl-5-Me-PYR2]，[27；4-Cl-5-Et-PYR2]，[28；4-Br-5-F-PYR2]，[29；4-Br-5-Cl-PYR2]，[30；4-Br-5-Br-PYR2]，[31；4-Br-5-I-PYR2]，[32；4-Br-5-Me-PYR2]，[33；4-Br-5-Et-PYR2]，[34；4-I-5-F-PYR2]，[35；4-I-5-Cl-PYR2]，[36；4-I-5-Br-PYR2]，[37；4-I-5-I-PYR2]，[38；4-I-5-Me-PYR2]，[39；4-I-5-Et-PYR2]，[40；4-F-5-F-6-F-PYR2]，[41；4-Me-5-F-6-Me-PYR2]，[42；4-Et-5-F-6-Me-PYR2]，[43；4-F-5-F-6-Me-PYR2]，[44；4-Cl-5-F-6-Me-PYR2]，[45；4-Me-5-Cl-6-Me-PYR2]，[46；4-Et-5-Cl-6-Me-PYR2]，[47；4-Me-5-Br-6-Me-PYR2]，[48；4-Et-5-Br-6-Me-PYR2]，[49；4-Me-5-I-6-Me-PYR2]，[50；4-Et-5-I-6-Me-PYR2]。

例如，在由式HA1001表示的化合物中，HA1001-20是由以下式表示的化合物：

其中，取代基编号是20。

以下显示制剂例。在以下制剂例中，份数意指重量份。

制剂例1

将五十份(50份)的本化合物HA1001-1至HA1036-50中的任一种、3份的木质素磺酸钙、2份的月桂基硫酸镁和45份的合成水合二氧化硅充分研磨和混合，得到制剂。

制剂例2

将二十份(20份)的化合物HA1001-1至HA1036-50中的任一种和1.5份的三油酸脱水山梨糖醇酯与28.5份的含有2份聚乙烯醇的水溶液混合；并且将混合物通过湿磨法精细研磨。然后，向混合物中加入40份的含有0.05份的黄原胶和0.1份的硅酸镁铝的水溶液并且进一步加入10份的丙二醇，接着搅拌并混合，得到制剂。

制剂例3

将两份(2份)的化合物HA1001-1至HA1036-50中的中任一种、88份的高岭粘土和10份的滑石充分研磨和混合，得到制剂。

制剂例4

将五份(5份)的化合物HA1001-1至HA1036-50中的任一种、14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份的十二烷基苯磺酸钙和75份的二甲苯充分研磨和混合，得到制剂。

制剂例5

将两份(2份)的化合物HA1001-1至HA1036-50中的任一种、1份的合成水合二氧化硅、2份的木质素磺酸钙、30份的膨润土和65份的高岭粘土充分研磨并混合，接着向混合物中加入水；并将混合物充分捏合并且进一步造粒和干燥，得到制剂。

制剂例6

将二十份(20份)的化合物HA1001-1至HA1036-50中的任一种、35份的白炭黑和聚氧乙烯烷基醚硫酸铵的混合物(1∶1的重量比)和45份的水混合并通过湿磨法精细研磨，得到制剂。

下文中，显示试验例。

试验例1

用土壤填充各个塑料罐并将大麦(栽培品种：Mikamo-Golden)播种并使其在温室中生长7天。向根据制剂例6的配制的本发明化合物1、3或4中加入水，以将水稀释液调节至预定浓度(500ppm)，并将调节的稀释液喷雾到大麦的茎和叶上，以使液体充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干。在2天后，喷雾含有大麦网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在完成接种后，将植物在温室中在23℃(在日间)和20℃(在夜间)在高湿度条件下留置3天，并且在温室中培育7天；然后通过观察病变的面积来考察病变的面积。作为结果，用本发明化合物1、3或4处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30％以下。

试验例2

用土壤填充各个塑料罐并将小麦(栽培品种：Shirogane)播种并使其在温室中生长9天。向根据制剂例6的配制的本发明化合物1、3或4中加入水，以将水稀释液调节至预定浓度(500ppm)，并将调节的稀释液喷雾到小麦的茎和叶上，以使液体充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干以使叶干燥。在将植物在照明下在20℃培育5天之后，然后通过用小麦锈病菌(小麦叶锈病菌(Puccinia recondita))的孢子喷洒接种。在接种后，将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃放置1天，并且在照明下在20℃培育8天，然后通过观察病变的面积来考察病变的面积。作为结果，发现用本发明化合物1、3或4处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30％以下。

试验例3

用土壤填充各个塑料罐并将稻(栽培品种：Nipponbare)播种并使其在温室中生长20天。向根据制剂例6的配制的本发明化合物1或3中加入水，以将水稀释液调节至预定浓度(500ppm)，并将调节的稀释液喷雾到稻的茎和叶上，以使液体充分地粘附至稻的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干；并将经过喷雾处理的稻放置与被稻瘟病(Magnaporthe grisea)感染的稻幼苗(栽培品种：Nipponbare)接触，并将这两种植物在高湿度条件下在24℃(在日间)和20℃(在夜间)放置6天；然后通过观察病变的面积来考察植物的病变的面积。作为结果，用本发明化合物1或3处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变面积的30％以下。

试验例4

用土壤填充各个塑料罐，并将菜豆(栽培品种：Nagauzura Saitou)播种并使其在温室中生长8天。向根据制剂例6的配制的本发明化合物1、3或4中加入水，以将水稀释液调节至预定浓度(500ppm)，并将调节的稀释液喷雾到菜豆的茎和叶上，以使液体充分地粘附至菜豆的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干并且将含有菜豆茎腐真菌(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))的菌丝的PDA介质置于菜豆的叶上。在接种后，将所有的菜豆仅在夜间在高湿度条件下放置。在接种四天后，通过观察病变的面积来考察病变的面积。作为结果，用本发明化合物1、3或4处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30％以下。

试验例5

用土壤填充各个塑料罐，并播种小麦(栽培品种：Apogee)，并使其在温室中生长10天。向根据制剂例6的配制的本发明化合物1或3中加入水，以将水稀释液调节至预定浓度(500ppm)，并将调节的稀释液喷雾到小麦的茎和叶上，以使液体充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干。在4天后，喷雾含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后，将植物在高湿度条件下在18℃放置3天并在光照下放置14至18天，然后通过观察病变的面积来考察病变的面积。作为结果，用本发明化合物1或3处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30％以下。

试验例6

用土壤填充各个塑料罐，并将黄瓜(栽培品种：Sagami Hanjiro)播种并使其在温室中生长12天。向根据制剂例6的配制的本发明化合物1、2、3或4中加入水，以将水稀释液调节至预定浓度(500ppm)，并将调节的稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上，以使液体充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后，将植物风干，然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)，QoI抗性株，其中在编码细胞色素b的基因之中，细胞色素b的143位处的氨基酸残基由甘氨酸突变成丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种后，将植物在温室中在24℃(在日间)和20℃(在夜间)培育8天，然后通过观察病变的面积来考察病变的面积。作为结果，用本发明化合物1、2、3或4处理的黄瓜上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30％以下。

同时，在使用N-(2-{[4-(嘧啶-2-基)苯氧基)甲基}苯基)氨基甲酸甲酯代替本发明化合物的相同试验中，结果为未处理小麦上的病变的面积的70％以上。

[工业实用性]

本发明的氨基甲酸酯化合物在防治植物病害方面是有效的，并且可用作植物病害防治剂的活性成分。

Claims

1.一种由式(I)表示的氨基甲酸酯化合物：

其中，

R¹代表氢原子；

R²代表氢原子或C1-C3烷基；

R³、R⁴和R⁵代表氢原子；

Z¹代表卤素原子；

Z²代表C1-C3烷基；并且

m代表0或1。

2.根据权利要求1的氨基甲酸酯化合物，其中R²是氢原子或甲基；Z²是甲基；并且m是1。

3.根据权利要求1的氨基甲酸酯化合物，其中R²是氢原子或甲基；Z¹是氟原子；Z²是甲基；并且m是1。

4.根据权利要求1的氨基甲酸酯化合物，其中R²是氢原子或甲基；并且m是0。

5.根据权利要求1的氨基甲酸酯化合物，其中R²是氢原子或甲基；Z¹是氟原子；并且m是0。

6.一种植物病害防治剂，所述植物病害防治剂包含由式(I)表示的氨基甲酸酯化合物作为活性成分：

其中，

R¹代表氢原子；

R²代表氢原子或C1-C3烷基；

R³、R⁴和R⁵代表氢原子；

Z¹代表卤素原子；

Z²代表C1-C3烷基；并且

m代表0或1。

7.一种用于防治植物病害的方法，所述方法包括用有效量的由式(I)表示的氨基甲酸酯化合物处理植物或用于栽培植物的土壤：

其中，

R¹代表氢原子；

R²代表氢原子或C1-C3烷基；

R³、R⁴和R⁵代表氢原子；

Z¹代表卤素原子；

Z²代表C1-C3烷基；并且

m代表0或1。

8.由式(I)表示的氨基甲酸酯化合物用于防治植物病害的用途：

其中，

R¹代表氢原子；

R²代表氢原子或C1-C3烷基；

R³、R⁴和R⁵代表氢原子；

Z¹代表卤素原子；

Z²代表C1-C3烷基；并且

m代表0或1。