CN107108407B - 螺环型化合物及包含其的有机发光元件 - Google Patents

Abstract

本说明书提供了一种具有螺环结构的化合物，以及包含其的有机发光器件。

Description

螺环型化合物及包含其的有机发光元件

技术领域

本申请要求于2015年10月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0150335号以及于2016年10月10日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0130746号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本说明书涉及具有螺环结构的化合物和包含其的有机发光器件。

背景技术

有机发光现象通常是指使用有机材料将电能转换成光能的现象。使用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和其间的有机材料层的结构。在此，为了提高有机发光器件的效率和稳定性，有机材料层通常形成为由不同材料形成的多层结构，并且例如，可以形成有空穴注入层、空穴传输层、发光层，电子传输层、电子注入层等。当在这样的有机发光器件结构中在两个电极之间施加电压时，空穴和电子分别从阳极和阴极注入到有机材料层中，并且当注入的空穴和电子相遇时，形成激子，并且当这些激子降回到基态时，光发射。

不断需要开发用于这种有机发光器件的新材料。

发明内容

技术问题

本说明书描述了具有螺环结构的化合物和包含其的有机发光器件。

技术方案

本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物：

[化学式1]

在化学式1中，

L是直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，

HAr是经取代或未经取代的杂环基、或经取代或未经取代的氧化膦基团，

R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的烷基硫基、经取代或未经取代的芳基硫基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的芳烯基、经取代或未经取代的烷基芳基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的芳烷基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基膦基、经取代或未经取代的氧化膦基团、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，或与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，

a为0至7的整数，b为0至7的整数，c为0至5的整数，d为0至4的整数，n为0至10的整数，当a、b、c、d和n各自为2或更大时，括号中的结构彼此相同或不同。

本说明书的另一个实施方案提供了一种有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及设置在第一电极和第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中，有机材料层的一个或更多个层包含化学式1的化合物。

有益效果

本说明书中描述的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料。根据至少一个实施方案的化合物能够在有机发光器件中增强效率、实现低驱动电压和/或增强寿命特性。特别地，本说明书中描述的化合物可以用作空穴注入、空穴传输、空穴注入和空穴传输、发光、电子传输或电子注入的材料。此外，本说明书中描述的化合物可优选地用作发光层、电子传输或电子注入的材料。更优选地，当使用本说明书中描述的化合物作为空穴注入、空穴传输和电子抑制层的材料时，表现出低电压、高效率和/或长寿命的特性。

附图说明

图1示出了形成有基底(1)、阳极(2)、发光层(3)和阴极(4)的有机发光器件。

图2示出了形成有基底(1)、阳极(2)、空穴注入层(5)、空穴传输层(6)、发光层(3)、电子传输层(7)和阴极(4)的有机发光器件。

附图标记

1:基底

2:阳极

3:发光层

4:阴极

5:空穴注入层

6:空穴传输层

7:电子传输层

本公开内容的实施方式

在下文中，将更详细地描述本说明书。

本说明书的一个实施方案提供了由化学式1表示的化合物。

取代基的实例描述如下，然而，取代基不限于此。

在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、胺基、氧化膦基团、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、未经取代或经烷基取代的甲硅烷基、硼基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基、以及杂环基，或未经取代；或者经连接有上述取代基中的两个或更多个取代基的取代基取代，或未经取代。例如，“连接有两个或更多个取代基的取代基”可以包括联苯基。换句话说，联苯基可以是芳基，或被解释为连接有两个苯基的取代基。

在本说明书的一个实施方案中，表述“经取代或未经取代的”可以意指优选被选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、烷基、三甲基甲硅烷基、芳基和杂环基，或者未经取代。

在本说明书中，“相邻”基团可意指：被与取代有相应取代基的原子直接连接的原子取代的取代基；位于空间上最靠近相应取代基的取代基；或者经取代有相应取代基的原子取代的另一个取代基。例如，在苯环中的邻位上取代的两个取代基和被脂族环中的同一个碳取代的两个取代基可解释为彼此“相邻”的基团。

在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。具体地，可包括具有以下结构的化合物，然而，羰基不限于此。

在本说明书中，在酯基中，酯基的氧可被具有1至25个碳原子的线性、支化或环状烷基取代；或被具有6至25个碳原子的芳基取代。具体地，可包括具有以下结构式的化合物，然而，酯基不限于此。

在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至25。具体地，可包括具有以下结构的化合物，然而，酰亚胺基不限于此。

在本说明书中，甲硅烷基可以由化学式-SiRR'R”表示，并且R、R'和R”可各自为氢、经取代或未经取代的烷基、或经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。

在本说明书中，硼基可以由化学式-BRR'表示，R和R'可各自为氢、经取代或未经取代的烷基、或经取代或未经取代的芳基。硼基的具体实例可以包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。

在本说明书中，卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。

在本说明书中，烷基可为线性或者支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至10。根据又一个实施方案，烷基的碳原子数为1至6。烷基的具体实例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊甲基、环己甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。

在本说明书中，烯基可以是线性或支化的，并且尽管对其没有特别限制，但碳原子数优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳原子数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳原子数为2至6。其具体实例可包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-二丁烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)-乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至60个碳原子，并且根据一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。

在本说明书中，烷氧基没有特别限制，但优选具有1至40个碳原子。根据一个实施方案，烷氧基的碳原子数为1至10。根据另一个实施方案，烷氧基的碳原子数为1至6。烷氧基的具体实例可包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基等，但不限于此。

在本说明书中，胺基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。胺基的具体实例可包括甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、苯胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、三苯基胺基等，但不限于此。

在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以是单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包括单环芳基、多环芳基、或者单环芳基和多环芳基二者。

芳基胺基的具体实例可包括苯胺、萘胺、联苯胺、蒽基胺、3-甲基苯胺、4-甲基萘胺、2-甲基联苯胺、9-甲基蒽基胺、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、咔唑、三苯基胺基等，但不限于此。

在本说明书中，杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或经取代或未经取代的三杂芳基胺基。杂芳基胺基中的杂芳基可以是单环杂环基或多环杂环基。包含两个或更多个杂环基的杂芳基胺基可以包括单环杂环基、多环杂环基、或者单环杂环基和多环杂环基二者。

在本说明书中，芳基杂芳基胺基意指被芳基和杂环基取代的胺基。

在本说明书中，芳基膦基的实例包括经取代或未经取代的单芳基膦基、经取代或未经取代的二芳基膦基、或经取代或未经取代的三芳基膦基。芳基膦基中的芳基可以是单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基膦基可以包括单环芳基、或多环芳基或单环芳基和多环芳基二者。

在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至60个碳原子，并且可以是单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至20。单环芳基的实例可包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、

基、芴基、三亚苯基等，但不限于此。

在本说明书中，芴基可以被取代，并且两个取代基可彼此键合形成螺结构。

当芴基被取代时，可以包括

等，然而结构不限于此。

在本说明书中，杂环基是包含N、O、S、Si和Se中的一个或更多个作为杂原子的杂环基，并且尽管对其没有特别限制，但碳原子数优选为2至60。杂环基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、

唑基、

二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并

唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异

唑基、

二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩

嗪基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。

在本说明书中，以上提供的对杂环基的描述可以用于杂芳基，不同之处在于杂芳基是芳香族基团。

在本说明书中，以上提供的对芳基的描述可以用于芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、芳基膦基、芳烷基、芳烷基胺基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基和芳基杂芳基胺基中的芳基。

在本说明书中，以上提供的对烷基的描述可以用于烷基硫基、烷基磺酰基、芳烷基、芳烷基胺基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基。

在本说明书中，以上提供的对杂芳基的描述可以用于杂芳基、杂芳基胺基和芳基杂芳基胺基中的杂芳基。

在本说明书中，以上提供的对烯基的描述可以用于芳烯基中的烯基。

在本说明书中，以上提供的对芳基的描述可以用于亚芳基，不同之处在于亚芳基是二价的。

在本说明书中，以上提供的对杂芳基的描述可以用于杂亚芳基，不同之处在于杂亚芳基是二价的。

在本说明书中，与相邻基团键合形成环，其意指与相邻基团键合形成经取代或未经取代的脂族烃环、经取代或未经取代的芳香族烃环、经取代或未经取代的脂族杂环、经取代或未经取代的芳香族杂环、或其稠环。

在本说明书中，脂族烃环意指不是芳香族的且仅由碳和氢原子形成的环。

在本说明书中，芳香族烃环的实例可以包括苯、萘、蒽等，但不限于此。

在本说明书中，脂族杂环意指包含一个或更个杂原子的脂族环。

在本说明书中，芳香族杂环意指包含一个或更多个杂原子的芳香环。

在本说明书中，脂族烃环、芳香族烃环、脂族杂环和芳香族杂环可以是单环的或多环的。

根据本说明书的一个实施方案，化学式1可以由以下化学式2至5中之一表示。

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

在化学式2至化学式5中，取代基的限定与化学式1中的相同。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至化学式5中，HAr是经取代或未经取代的吡啶基、经取代或未经取代的嘧啶基、经取代或未经取代的三嗪基、经取代或未经取代的呋喃基、经取代或未经取代的噻吩基、经取代或未经取代的

二唑基、经取代或未经取代的噻二唑基、经取代或未经取代的菲咯啉基、经取代或未经取代的喹啉基、经取代或未经取代的异喹啉基、经取代或未经取代的喹唑啉基、经取代或未经取代的苯并

唑基、经取代或未经取代的苯并噻唑基、经取代或未经取代的苯并咪唑基、经取代或未经取代的吩

嗪基、经取代或未经取代的吩噻嗪基、经取代或未经取代的二苯并呋喃基、经取代或未经取代的二苯并噻吩基、经取代或未经取代的咔唑基、或经取代或未经取代的二芳基氧化膦基。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至化学式5中，HAr可以是未经取代的或经以下取代：经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、或经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至5中，HAr可以是未经取代的或经以下取代：经取代或未经取代的芳基或经取代或未经取代的杂环基。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至5中，HAr可以是未经取代的或被经取代或未经取代的芳基取代。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至5中，HAr可以是未经取代的或经芳基取代。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至5中，HAr可以是未经取代的或经苯基或联苯基取代。

根据本申请的一个实施方案，在化学式1至5中，-(L)n-HAr可以由以下结构式表示。

在所述结构式中，

Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、或经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基，

L1是直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，以及

所述结构式可以是未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、氧化膦基团、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、甲硅烷基、硼基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、芳基杂芳基胺基、芳基膦基、和杂环基。

根据一个实施方案，表示为-(L)n-HAr的结构式可以是未经取代的或经以下取代：经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、或经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、或经取代或未经取代的单环的至五环的亚芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、或经取代或未经取代的单环的至四环的亚芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、或亚芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、经取代或未经取代的亚苯基、经取代或未经取代的二价联苯基、经取代或未经取代的二价三联苯基、经取代或未经取代的二价四联苯基、经取代或未经取代的二价萘基、经取代或未经取代的二价蒽基、经取代或未经取代的二价芴基、经取代或未经取代的二价菲基、经取代或未经取代的二价芘基、或经取代或未经取代的二价

基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、亚苯基、二价联苯基、二价三联苯基、二价四联苯基、二价萘基、二价蒽基、二价芴基、二价菲基、二价芘基、或二价

基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的杂亚芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地是经取代或未经取代的包含O、N或S的杂亚芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为包含O、N或S的亚杂芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键或选自以下结构式中的任一者。

在所述结构式中，

A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，或者可以彼此键合形成经取代或未经取代的环，并且

所述结构可以是未经取代的或经选自以下的一个或多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、氧化膦基团、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、甲硅烷基、硼基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基和杂环基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键或选自以下结构式中的任一者。

在所述结构式中，

A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，或者可以彼此键合形成经取代或未经取代的环，并且

所述结构可以是未经取代的或经选自以下的一个或多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、氧化膦基团、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、甲硅烷基、硼基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基和杂环基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、或选自以下结构式中的任一者。

在所述结构式中，

A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，或者可以彼此键合形成经取代或未经取代的环，并且

所述结构可以是未经取代的或经选自以下的一个或多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、氧化膦基团、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、甲硅烷基、硼基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、芳基膦基和杂环基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、亚苯基、亚联苯基或亚芴基。

根据本公开内容的一个实施方案，L和L1彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键或亚苯基。

根据本公开内容的一个实施方案，在上述结构式中，Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基或经取代或未经取代的杂环基。

根据本公开内容的一个实施方案，在上述结构式中，Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基。

根据本公开内容的一个实施方案，在上述结构式中，Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基、联苯基或萘基。

根据本公开内容的一个实施方案，化学式1的化合物可以是选自以下化合物中的任一者。

由化学式1表示的化合物可以基于下述制备例制备。根据一个实施方案，由化学式1表示的化合物可以通过以下反应式1-1和1-2的步骤制备。

[反应式1-1](化合物A、A-1、B、B-1、C、C-1、D、D-1)

[反应式1-2]

在反应式中，L1和HAr的限定与上述的那些相同。

本领域技术人员可以使用本领域已知的技术修改上述反应式中所述的反应条件、试剂和起始材料，并可根据需要进一步引入取代基。

此外，本说明书提供了包含由化学式1表示的化合物的有机发光器件。

本说明书的一个实施方案提供了一种有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及设置在第一电极和第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含化学式1的化合物。

本说明书的有机发光器件的有机材料层可以形成为单层结构，但可形成为层合有两层或更多层有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括较少数量的有机材料层。

在本说明书的一个实施方案中，有机材料层包括空穴注入层、空穴传输层或同时进行空穴注入和传输的层，并且空穴注入层、空穴传输层或同时进行空穴注入和传输的层包含化学式1的化合物。

在另一个实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含化学式1的化合物。根据一个实施方案，化学式1的化合物起到发光层的主体的作用，并且在这种情况下，发光层还可以包含掺杂剂。作为掺杂剂，可以使用本领域已知的那些，并且例如可以使用磷光掺杂剂(具体地，基于铱的掺杂剂)。作为基于铱的掺杂剂，可以使用Ir(ppy)₃、[(piq)₂Ir(acac)]等。

在本说明书的一个实施方案中，有机材料层包括电子抑制层，并且电子抑制层包含化学式1的化合物。

在本说明书的一个实施方案中，电子传输层、电子注入层或同时进行电子传输和电子注入的层包含化学式1的化合物。

在另一个实施方案中，有机材料层包括发光层和电子传输层，并且电子传输层包含化学式1的化合物。

电子传输层还可以根据需要进一步包含n型掺杂剂。作为n型掺杂剂，可以使用本领域已知的那些，并且例如可以使用Li配合物，具体是LiQ。

根据本说明书的一个实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含由以下化学式1-A表示的化合物。

[化学式1-A]

在化学式1-A中，

z1为1或更大的整数，并且当z1为2或更大时，括号中的结构彼此相同或不同，

Ar100是经取代或未经取代的一价或更高价的苯并芴基、经取代或未经取代的一价或更高价的荧蒽基、经取代或未经取代的一价或更高价的芘基、或经取代或未经取代的一价或更高价的

基，

L100是直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，

R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的芳基烷基、或经取代或未经取代的杂环基，或者可以彼此键合形成经取代或未经取代的环。

根据本说明书的一个实施方案，发光层包含由化学式1-A表示的化合物作为发光层的掺杂剂。

根据本说明书的一个实施方案，L100是直接键。

根据本说明书的一个实施方案，z1为2。

根据本说明书的一个实施方案，Ar100是未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基或叔丁基取代的二价芘基；或未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基或叔丁基取代的二价

基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar100是未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基或叔丁基取代的二价芘基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar100是二价芘基。

根据本说明书的一个实施方案，R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基、或经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。

根据本说明书的一个实施方案，R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘、烷基、腈基、芳基、烷基甲硅烷基或烷基锗基取代的具有6至60个碳原子的芳基；或未经取代或经氘、烷基、腈基、芳基、烷基甲硅烷基或烷基锗基取代的具有2至60个碳原子的杂环基。

根据本说明书的一个实施方案，R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基锗基取代的具有6至60个碳原子的芳基；或未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基锗基取代的具有2至60个碳原子的杂环基。

根据本说明书的一个实施方案，R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基锗基取代的苯基；未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基锗基取代的联苯基；未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基锗基取代的三联苯基；或未经取代或经氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、腈基、苯基、三甲基甲硅烷基或三甲基锗基取代的二苯并呋喃基。

根据本说明书的一个实施方案，R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经三甲基锗基取代的苯基。

根据本说明书的一个实施方案，R100是苯基。

根据本说明书的一个实施方案，R101是经三甲基锗基取代的苯基。

根据本说明书的一个实施方案，化学式1-A可以选自以下化合物。

根据本说明书的一个实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含由以下化学式1-B表示的化合物。

[化学式1-B]

在化学式1-B中，

Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，

L101和L102彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，

R102为氢、氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的烷基硫基、经取代或未经取代的芳基硫基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的芳烯基、经取代或未经取代的烷基芳基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的芳烷基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基膦基、经取代或未经取代的氧化膦基团、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，

z2和z3彼此相同或不同，并且各自独立地为1或2的整数，z4为0至8的整数，并且当z2至z4为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，

m为1或更大的整数，并且当m为2或更大的整数时，括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一个实施方案，发光层包含由化学式1-B表示的化合物作为发光层的主体。

根据本说明书的一个实施方案，Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基、或经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经烷基、芳基或杂环基取代的具有6至60个碳原子的芳基；或未经取代或经烷基、芳基或杂环基取代的具有2至60个碳原子的杂环基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经芳基或杂环基取代的苯基；未经取代或经芳基或杂环基取代的联苯基；未经取代或经芳基或杂环基取代的三联苯基；未经取代或经芳基或杂环基取代的萘基；未经取代或经烷基、芳基或杂环基取代的芴基；未经取代或经芳基或杂环基取代的菲基；或未经取代或经芳基或杂环基取代的三亚苯基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、未经取代或经甲基或苯基取代的芴基、菲基或三亚苯基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar101为2-萘基。

根据本说明书的一个实施方案，Ar102为苯基。

根据本说明书的一个实施方案，L101和L102彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、亚苯基或亚萘基。

根据本说明书的一个实施方案，L101为亚苯基。

根据本说明书的一个实施方案，L102为直接键。

根据本说明书的一个实施方案，z2为1。

根据本说明书的一个实施方案，z3为1。

根据本说明书的一个实施方案，R102为氢。

根据本说明书的一个实施方案，m为1。

根据本说明书的一个实施方案，m为2。

根据本说明书的一个实施方案，化学式1-B可以选自以下化合物。

根据本说明书的一个实施方案，有机材料层包括发光层，发光层包含由化学式1-A表示的化合物作为发光层的掺杂剂，并且包含由化学式1-B表示的化合物作为发光层的主体。

本说明书的一个实施方案提供了一种有机发光器件，其包括：第一电极、与第一电极相对设置的第二电极、设置在所述第一电极和所述第二电极之间的发光层、以及设置在发光层和第一电极之间或发光层与第二电极之间的两个或更多个有机材料层，其中两个或更多个有机材料层中的至少一者包含具有螺环结构的化合物。在一个实施方案中，作为两个或更多个有机材料层，两个或更多个可以选自电子传输层、电子注入层、同时进行电子传输和电子注入的层以及空穴阻挡层。

在本说明书的一个实施方案中，有机材料层包括两个或更多个电子传输层，并且两个或更多个电子传输层中的至少一者包含具有螺环结构的化合物。具体地，在本说明书的一个实施方案中，具有螺环结构的化合物可以包含在两个或更多个电子传输层的一者中，或可以包含在两个或更多个电子传输层的每一者中。

此外，在本说明书的一个实施方案中，当具有螺环结构的化合物包含在两个或更多个电子传输层中的每一者中时，具有螺环结构的化合物以外的材料可以彼此相同或不同。

在另一个实施方案中，有机发光器件可以是具有在基底上连续层合阳极、一个或更多个层有机材料层和阴极的结构的有机发光器件(标准型)。

在另一个实施方案中，有机发光器件可以是具有在基底上连续层合阴极、一个或更多个层有机材料层和阳极的反向结构的有机发光器件(倒置型)。

例如，图1和图2中示出了根据本说明书的一个实施例的有机发光器件的结构。

图1示出了形成有基底(1)、阳极(2)、发光层(3)和阴极(4)的有机发光器件。在这种结构中，化合物可以包含在发光层中。

图2示出了形成有基底(1)、阳极(2)、空穴注入层(5)、空穴传输层(6)、发光层(3)、电子传输层(7)和阴极(4)的有机发光器件。在这种结构中，化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的一个或更多个层中。

本说明书的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法制造，不同之处在于有机材料层的一个或更多个层包含本说明书的化合物，即化学式1的化合物。

当有机发光器件包括多个有机材料层时，有机材料层可以由彼此相同或不同的材料形成。

本说明书的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法制造，不同之处在于有机材料层的一个或更多个层包含化学式1的化合物，即由化学式1表示的化合物。

例如，本说明书的有机发光器件可以通过在基底上连续层合第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在此，有机发光器件可以通过以下来制造：通过使用物理气相沉积(PVD)方法例如溅射或电子束蒸发使金属、具有导电性的金属氧化物或其合金沉积在基底上形成阳极，并且在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这种方法之外，还可以通过在基底上连续沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造有机发光器件。

此外，当制造有机发光器件时，化学式1的化合物可以使用溶液涂覆法和真空沉积法形成为有机材料层。在此，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂(doctor blading)、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。

除了这种方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上连续沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际专利申请公开申请第2003/012890号)。然而，制造方法不限于此。

在本说明书的一个实施方案中，第一电极是阳极，第二电极是阴极。

在另一个实施方案中，第一电极是阴极，第二电极是阳极。

作为阳极材料，通常优选具有大功函数的材料，使得空穴平滑地注入到有机材料层中。能够用于本公开内容的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO₂:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。

作为阴极材料，通常优选具有小功函数的材料，使得电子平滑地注入到有机材料层中。能够用于本公开内容的阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO₂/Al等，但不限于此。

空穴注入层是从电极注入空穴的层，并且空穴注入材料优选为具有传输空穴能力的化合物，因此在阳极中具有空穴注入效果，对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效果，防止发光层中产生的激子向电子注入层或电子注入材料移动，并且此外，具有优异的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选介于阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂三亚苯的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输到发光层的层，并且作为空穴传输材料，能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴、将空穴移动到发光层、并且对空穴具有高迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。

发光材料是能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而在可见光区域内发光的材料，并且优选对荧光或磷光具有良好量子效率的材料。其具体实例包括8-羟基喹啉铝配合物(Alq₃)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉金属化合物；基于苯并

唑、苯并噻唑和苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯等，但不限于此。

发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳香族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地，稠合芳香族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物，萘衍生物，并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，并且含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但是材料不限于此。

掺杂剂材料包括芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳香族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基胺基的稠合芳香族环衍生物，并且包括含芳基胺基的芘、蒽、

二茚并芘等，并且苯乙烯胺化合物为经取代或未经取代的芳基胺经至少一个芳基乙烯基取代的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的一个、两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但苯乙烯胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。

电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输到发光层的层，并且作为电子传输材料，能够有利地接收来自阴极的电子、将电子移动到发光层、并且对电子具有高迁移率的材料是合适的。其具体实例包括8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq₃的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与本领域中使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有小功函数、并且其后接着铝层或银层的普通材料。具体地，阴极材料包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下，都接着铝层或银层。

电子注入层是从电极注入电子的层，并且电子注入材料优选为这样的化合物，其具有传输电子的能力、具有从阴极电子注入的效果、对发光层或发光材料具有优异的电子注入效果、防止发光层中产生的激子移动到空穴注入层、并且此外还具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、

唑、

二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物、金属配合物化合物、含氮五元环衍生物等，但不限于此。

金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲苯酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但是不限于此。

根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶发射型、底发射型或双发射型。

具体实施方式

将参照以下实施例具体描述由化学式1表示的化合物的制备和包含其的有机发光器件的制备。然而，以下实施例仅用于说明的目的，并且本说明书的范围不限于此。

制备例1

以下化合物1的化合物合成

[化合物1]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.31g，18.98mmol)完全溶解在230ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌5小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用270ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物1(10.36g，88％)。

MS[M+H]⁺＝712

制备例2

以下化合物2的化合物合成

[化合物2]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-氯-4,6-二苯基嘧啶(5.31g，18.98mmol)完全溶解在250ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌4小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用230ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物2(9.78g，83％)。

MS[M+H]⁺＝711

制备例3

以下化合物3的化合物合成

[化合物3]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和4-氯-2,6-二苯基嘧啶(5.31g，18.98mmol)完全溶解在260ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌3小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用240ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物3(8.65g，74％)。

MS[M+H]⁺＝711

制备例4

以下化合物4的化合物合成

[化合物4]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-氯-4,6-二苯基吡啶(3.1g，18.98mmol)完全溶解在280ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌2小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用280ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物4(7.74g，66％)。

MS[M+H]⁺＝710

制备例5

以下化合物5的化合物合成

[化合物5]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-(4-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(6.51g，18.98mmol)完全溶解在250ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌5小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用300ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物5(10.36g，88％)。

MS[M+H]⁺＝788

制备例6

以下化合物6的化合物合成

[化合物6]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-氯-4苯基喹唑啉(4.57g，18.98mmol)完全溶解在250ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌6小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用230ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物6(9.95g，74％)。

MS[M+H]⁺＝685

制备例7

以下化合物7的化合物合成

[化合物7]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和3-溴-9-苯基-9H-咔唑(6.09g，18.98mmol)完全溶解在250ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌6小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用230ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物7(12.05g，85％)。

MS[M+H]⁺＝722

制备例8

以下化合物8的化合物合成

[化合物8]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和(4-溴苯基)二苯基氧化膦(7.71，18.98mmol)完全溶解在250ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌4小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用310ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物8(13.97g，94％)。

MS[M+H]⁺＝757

制备例9

以下化合物9的化合物合成

[化合物9]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑(7.71g，18.98mmol)完全溶解在250ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌4小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用310ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物9(12.24g，83％)。

MS[M+H]⁺＝749

制备例10

以下化合物10的化合物合成

[化合物10]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-溴二苯并[b,d]呋喃(4.69g，18.98mmol)完全溶解在290ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌3小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用230ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物10(7.53g，59％)。

MS[M+H]⁺＝647

制备例11

以下化合物11的化合物合成

[化合物11]

在氮气氛下在500ml圆底烧瓶中将化合物B-1(10.0g，16.50mmol)和2-溴二苯并[b,d]噻吩(4.99g，18.98mmol)完全溶解在290ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(125ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(0.19g，0.17mmol)，并将所得物加热并搅拌3小时。将温度降低至室温，移除水层，并且将所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用230ml乙酸乙酯使其重结晶，以制备化合物11(7.53g，59％)。

MS[M+H]⁺＝663

制备例12至制备例22

以与制备实施例1至制备例11相同的方式制备化合物12、化合物13、化合物14、化合物15、化合物16、化合物17、化合物18、化合物19、化合物20、化合物21和化合物22，不同之处在于使用化合物C-1代替化合物B-1作为起始材料。

[表1]

化合物	MS[M+H]<sup>+</sup>	化合物	MS[M+H]<sup>+</sup>
				12	712	18	722
13	711	19	757
				14	711	20	749
15	710	21	647
				16	788	22	663
17	685

制备例23至制备例33

以与制备实施例1至制备例11相同的方式制备化合物23、化合物24、化合物25、化合物26、化合物27、化合物28、化合物29、化合物30、化合物31、化合物32和化合物33，不同之处在于使用化合物D-1代替化合物B-1作为起始材料。

[表2]

化合物	MS[M+H]<sup>+</sup>	化合物	MS[M+H]<sup>+</sup>
				23	712	29	722
24	711	30	757
				25	711	31	749
26	710	32	647
				27	788	33	663
28	685

制备例34至制备例44

以与制备实施例1至制备例11相同的方式制备化合物34、化合物35、化合物36、化合物37、化合物38、化合物39、化合物40、化合物41、化合物42、化合物43和化合物44，不同之处在于使用化合物A-1代替化合物B-1作为起始材料。

[表3]

实施例1

使用通常已知的方法对合成实例中合成的化合物进行高纯度升华纯化，然后使用以下方法制造绿色有机发光器件。

将涂覆有厚度为

的氧化铟锡(ITO)薄膜的玻璃基底放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中并超声波清洗。在此，使用Fischer Co.的产品作为洗涤剂，并且作为蒸馏水，使用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水。将ITO清洗30分钟后，在10分钟内使用蒸馏水重复超声清洗2次。完成用蒸馏水清洗后，用异丙醇、丙酮和甲醇的溶剂对基底进行超声波清洗，然后干燥，并然后转移到等离子体清洗机中。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，并然后传输到真空沉积器中。

通过使用CBP作为主体以m-MTDATA(60nm)/TCTA(80nm)/CBP+10％Ir(ppy)₃(300nm)/BCP(10nm)/Alq₃(30nm)/LiF(1nm)/Al(200nm)的顺序在如上述制备的透明ITO电极上形成发光元件来制造有机发光器件。

m-MTDATA、TCTA、Ir(ppy)₃、CBP和BCP的结构如下。

实施例1-1

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物1代替CBP。

实施例1-2

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2代替CBP。

实施例1-3

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3代替CBP。

实施例1-4

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物4代替CBP。

实施例1-5

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物5代替CBP。

实施例1-6

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物12代替CBP。

实施例1-7

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物13代替CBP。

实施例1-8

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物14代替CBP。

实施例1-9

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物15代替CBP。

实施例1-10

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物16代替CBP。

实施例1-11

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物23代替CBP。

实施例1-12

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物24代替CBP。

实施例1-13

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物25代替CBP。

实施例1-14

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物26代替CBP。

实施例1-15

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物27代替CBP。

实施例1-16

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物34代替CBP。

实施例1-17

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物35代替CBP。

实施例1-18

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物36代替CBP。

实施例1-19

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物37代替CBP。

实施例1-20

以与实施例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物38代替CBP。

当将电流施加至实施例1、实施例1-1至实施例1-20中制造的有机发光器件时，获得下表4的结果。

[表4]

从测试结果确定，与使用现有CBP的实施例1的绿色有机发光器件相比，使用根据本公开内容的化合物作为发光层的主体材料的实施例1-1至实施例1-20的绿色有机发光器件在电流效率和驱动电压方面表现出优异的性能。特别地，可以看出，具有三嗪、嘧啶或吡啶作为取代基的化合物适用于绿色有机发光器件。

实施例2

使用通常已知的方法对制备例中合成的化合物进行高纯度升华纯化，然后使用以下方法制造红色有机发光器件。

对ITO玻璃进行图案化，使得发光区域成为2mm×2mm的尺寸，然后清洗。在将基底安装在真空室中之后，将基础压力设定为1×10-6托，在ITO上形成DNTPD层

和α-NPB层

作为有机材料，并且通过使用CBP作为主体(90重量％)并真空沉积

以下(piq)₂Ir(acac)(10重量％)作为掺杂剂来制备发光层。随后，依次形成Alq₃层

LiF层

和Al层

并在0.4mA下测量器件的特性。

DNTPD、α-NPB、(piq)₂Ir(acac)和Alq₃的结构如下。

实施例2-1至实施例2-4

以与实施例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于分别使用上述制备例中制备的化合物7、18、29和40代替CBP。

对根据实施例2-1至实施例2-4和实施例2制造的有机发光器件测量电压、电流密度、亮度、色坐标和寿命，并且结果示于下表5中。T95意指亮度降低到其初始亮度(5000nit)的95％所用的时间。

[表5]

从测试结果确定，与使用现有CBP的实施例2的红色有机发光器件相比，使用根据本公开内容的由化合物7、化合物18、化合物29及化合物40表示的化合物作为发光层的主体材料的实施例2-1至实施例2-4的红色有机发光器件在电流效率、驱动电压和寿命方面表现出优异的性能。特别地，可以看出，具有咔唑作为取代基的化合物适用于红色有机发光器件。

实施例3-1

将涂覆有厚度为

的氧化铟锡(ITO)薄膜的玻璃基底放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中并超声波清洗。在此，使用Fischer Co.的产品作为洗涤剂，并且作为蒸馏水，使用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水。将ITO清洗30分钟后，在10分钟内使用蒸馏水重复2次超声清洗。完成用蒸馏水清洗后，用异丙醇、丙酮和甲醇的溶剂对基底进行超声波清洗，然后干燥，并然后传输到等离子体清洗机中。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，并然后转移到真空沉积器中。

在如上制备的透明ITO电极上，通过热真空沉积以下化学式的六腈六氮杂三亚苯(HAT)形成厚度为

的空穴注入层。

[HAT]

通过真空沉积以下化合物4-4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)

(传输空穴的材料)，在空穴注入层上形成空穴传输层。

[NPB]

随后，通过以25:1的重量比真空沉积以下示出的BH和BD，在空穴传输层上形成膜厚为

的发光层。

[BH]

[BD]

[LiQ]

通过以1:1的重量比真空沉积制备例1中制备的化合物1和化合物喹啉锂(LiQ)，在发光层上形成厚度为

的电子注入和传输层。通过以连续的顺序沉积厚度为

的氟化锂(LiF)和厚度为

的铝，在电子注入和传输层上形成阴极。

在上述过程中，通过将有机材料的沉积速率保持在

/秒至

/秒，阴极的氟化锂和铝的沉积速率分别保持在

/秒和

/秒，并在沉积期间保持2×10^-7托至5×10^-6托的真空度，制造了有机发光器件。

实施例3-2

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物5代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-3

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物8代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-4

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物9代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-5

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物12代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-6

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物16代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-7

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物19代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-8

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物20代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-9

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物23代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-10

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物27代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-11

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物30代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-12

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物31代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-13

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物34代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-14

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物38代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-15

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物41代替化合物1作为电子传输层。

实施例3-16

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用化合物42代替化合物1作为电子传输层。

实施例3

以与实施例3-1相同的方式进行实验，不同之处在于使用以下化合物ET1代替化合物1作为电子传输层。

[ET1]

当将电流施加到实施例3-1至3-16和实施例3中制造的有机发光器件时，获得表6的结果。

[表6]

从表6中看出，当比较实施例3-1至实施例3-16和实施例3时，可以确定电子传输能力和电子注入能力是优异的。特别地，可以看出，具有三嗪、苯并咪唑或芳基氧化膦作为取代基的化合物适用于作为有机发光器件的材料。

在此之前，已经描述了本公开内容的优选实施方案(绿色发光层、红色发光层、电子传输层)，然而，本公开内容不限于此，并且在权利要求和详细描述的范围内可以进行各种修改，并且所述修改也包括在本公开内容的范围内。

Claims (16)

1.一种由以下化学式1表示的化合物：

[化学式1]

其中，在化学式1中，

L是直接键、或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基，

HAr是经取代或未经取代的吡啶基、经取代或未经取代的嘧啶基、经取代或未经取代的三嗪基、经取代或未经取代的菲咯啉基、经取代或未经取代的喹啉基、经取代或未经取代的异喹啉基、经取代或未经取代的喹唑啉基、经取代或未经取代的苯并咪唑基、经取代或未经取代的咔唑基、或者经取代或未经取代的二芳基氧化膦基，

R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘，

a为0至7的整数，b为0至7的整数，c为0至5的整数，d为0至4的整数，n为0至10的整数，并且当a、b、c、d和n各自为2或更大时，括号中的结构彼此相同或不同，

“经取代或未经取代的”意指经选自氘和具有6至30个碳的芳基的一个或更多个取代基取代，或未经取代；或者经连接有上述取代基中的两个或更多个取代基的取代基取代，或未经取代。

2.根据权利要求1所述的化合物，其中化学式1由以下化学式2至5中之一表示：

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

其中，在化学式2至5中，取代基的限定与化学式1中的相同。

3.根据权利要求1所述的化合物，其中-(L)n-HAr由以下结构式表示：

其中，在所述结构式中，

Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳的芳基，

L1是直接键、经取代或未经取代的具有6至30个碳的亚芳基，以及

所述这些结构是未经取代的或经氘取代。

4.根据权利要求1所述的化合物，其中L是直接键；或选自以下结构：

其中，在所述结构式中，

A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有6至30个碳的芳基，并且

所述这些结构是未经取代的或经氘取代。

5.根据权利要求1所述的化合物，其中化学式1的化合物是选自以下结构式中的任一者：

6.一种有机发光器件，包括：

第一电极；

与所述第一电极相对设置的第二电极；以及

设置在所述第一电极和所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，

其中，所述有机材料层的一个或更多个层包含根据权利要求1至5中任一项所述的化合物。

7.根据权利要求6所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层包含所述化合物。

8.根据权利要求7所述的有机发光器件，其中所述发光层还包含发光掺杂剂。

9.根据权利要求6所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括电子注入层、电子传输层、或同时进行电子传输和电子注入的层，并且所述电子注入层、所述电子传输层或所述同时进行电子传输和电子注入的层包含所述化合物。

10.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中所述电子传输层还包含n型掺杂剂。

11.根据权利要求6所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括空穴注入层、空穴传输层、同时进行空穴注入和空穴传输的层、或电子抑制层，并且所述空穴注入层、所述空穴传输层、所述同时进行空穴注入和空穴传输的层、或所述电子抑制层包含所述化合物。

12.根据权利要求6所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层包含由以下化学式1-A表示的化合物：

[化学式1-A]

其中，在化学式1-A中，

z1是1或更大的整数，并且当z1为2或更大的整数时，括号中的结构彼此相同或不同，

Ar100是经取代或未经取代的一价或更高价的苯并芴基、经取代或未经取代的一价或更高价的荧蒽基、经取代或未经取代的一价或更高价的芘基、或经取代或未经取代的一价或更高价的

基，

L100是直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，以及

R100和R101彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的芳基烷基、或经取代或未经取代的杂环基，或者彼此键合形成经取代或未经取代的环。

13.根据权利要求12所述的有机发光器件，其中z1为2，Ar100是二价芘基，L100是直接键，以及R100和R101彼此相同或不同并且各自独立地为未经取代或经烷基锗基取代的芳基。

14.根据权利要求6所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层包含由以下化学式1-B表示的化合物：

[化学式1-B]

其中，在化学式1-B中，

Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，

L101和L102彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，

R102为氢、氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的烷基硫基、经取代或未经取代的芳基硫基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的芳烯基、经取代或未经取代的烷基芳基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的芳烷基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基膦基、经取代或未经取代的氧化膦基团、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，

z2和z3彼此相同或不同，并且各自独立地为1或2的整数，z4为0至8的整数，并且当z2至z4为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，以及

m为1或更大的整数，并且当m为2或更大的整数时，括号中的取代基彼此相同或不同。

15.根据权利要求14所述的有机发光器件，其中Ar101为2-萘基，Ar102为苯基，L101为亚苯基，L102为直接键，z2为1，R102为氢，并且m为1。

16.根据权利要求12所述的有机发光器件，其中所述发光层包含由以下化学式1-B表示的化合物：

[化学式1-B]

其中，在化学式1-B中，

Ar101和Ar102彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，

L101和L102彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或经取代或未经取代的杂亚芳基，

R102为氢、氘、卤素基团、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的烷基硫基、经取代或未经取代的芳基硫基、经取代或未经取代的烷基磺酰基、经取代或未经取代的芳基磺酰基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的芳烯基、经取代或未经取代的烷基芳基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的芳烷基胺基、经取代或未经取代的杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基、经取代或未经取代的芳基膦基、经取代或未经取代的氧化膦基团、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂环基，

z2和z3彼此相同或不同，并且各自独立地为1或2的整数，z4为0至8的整数，并且当z2至z4为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，以及

m为1或更大的整数，并且当m为2或更大的整数时，括号中的取代基彼此相同或不同。

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