CN107098932A - 一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于它包括如下步骤：将含有0.1‑0.15个物质的量的单位的甲基的有机物和1.5个物质的量的单位的正已烷一起加入到反应容器中；在低温条件下加入适量的丁基锂，反应容器缓慢升温到常温；在常温下搅拌20‑30小时；将反应容器温度降到‑5℃至5℃的范围内，并缓慢均匀的加入适量的带有氯化磷单体的化合物；将反应容器升温到常温，并搅拌2‑4小时，然后，缓慢均匀的加入0.4‑1.0个物质的量的单位的甲醇和0.8‑1.2个物质的量的单位的双蒸水；将获得的混合物分液处理，并进行有机相抽干，获得苄基类配体。该方法适用于分子结构中含有一个或者多个苄基膦结构单元的化合物分子制备。

Description

一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法
技术领域
本发明属于石化领域，尤其是涉及一种氢甲酰化反应的配体的合成方法。
背景技术
氢甲酰化反应的苄基类配体是一种比较常见的材料，多年来，其生产过程较为复杂，化学反应路线长，需要使用氯化来砜等大量难于后处理的溶剂，需要使用锂等敏感试剂，同样难于后其处理，而且还会产生高COD废水。比较觉的技术方案中，它能过臭氧化、醛的还原、醇的取代、三苯基膦的锂化等过程完成:
第一步：臭氧化
第二步，醛的还原
第三步：醇的取代
第四步：三苯基膦的锂化，原位与1反应生成BISBI配体
在这个过程中，会产生大量的废水、废气，处理费用高昂，且成品率低、工艺复杂。
发明内容
本发明主要是解决现有技术所存在的成品率低、工艺复杂、废水废气量大，处里成本高等技术问题，提供一种成品率高、工艺简单、污染少的可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于它包括如下步骤：
1）将含有0.1-0.15个物质的量的单位的甲基的有机物和1.5个物质的量的单位的正已烷一起加入到反应容器中；
2）在低温条件下加入适量的丁基锂，反应容器缓慢升温到常温；
3）在常温下搅拌20-30小时；
4）将反应容器温度降到-5℃至5℃的范围内，并缓慢均匀的加入适量的带有氯化磷单体的化合物；
5）将反应容器升温到常温，并搅拌2-4小时，然后，缓慢均匀的加入0.4-1.0个物质的量的单位的甲醇和0.8-1.2个物质的量的单位的双蒸水；
6）将获得的混合物分液处理，并进行有机相抽干，获得苄基类配体。
该方法适用于分子结构中含有一个或者多个苄基膦结构单元的化合物分子制备。本方法适合的结构单元通式为：
目标产物的分子中可以含有1一个或者多个该类单元。
该技术方案使用非常少的正已烷、正庚烷等单一溶剂，可回收，可排放，污染少，成品率高、工艺简单。
作为优选，步骤2所述的低温为0±1℃。
作为优选，步骤1中的含有甲基的有机物为甲苯或二甲基联苯。
作为优选，步骤2中所加入的带有氯化磷单体的化合物为二苯基氯化磷或二叔丁基氯化磷，加入的量为0.1-0.2个物质的量的单位。
作为优选，所述的反应容器内充满氮气，作为保护气体。
本发明的带来的有益效果是，解决了现有技术所存在的成品率低、工艺复杂、废水废气量大，处里成本高等技术问题，实现了一种成品率高、工艺简单、污染少的可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法。
具体实施方式
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1：
二苯基苄基膦的合成
在氮气保护下，将0.1摩尔（约9.2克）甲苯和1.5mol（约200ml）正己烷加入反应容器内，再0℃的温度下滴加丁基锂0.12摩尔，反应容器缓慢升温到室温，并在此温度下搅拌24小时。此时有大量红色固体生成。将反应装置温度降低到0℃，并小心加入0.1mol(约22g)二苯基氯化磷。将反应装置升温到室温并搅拌3小时。此时往体系中小心加入0.8mol(约2ml)甲醇和1.1mol(约20ml)双蒸水，然后进行分液处理，并将所得的有机相抽干，得到二苯基苄基膦粗品21.5g（含量大于98%，产率78%）。
实施例2：
1,1’-双(二叔丁基膦)邻二甲苯的合成
在氮气保护下，将0.1摩尔（约9.2克）甲苯和1.5mol（约200ml）正己烷加入反应容器内，再0℃滴加丁基锂0.24摩尔，反应容器缓慢升温到室温，并在此温度下搅拌24小时。此时有大量红色固体生成。将反应装置温度降低到0℃，并小心加入0.2mol(约36g)二叔丁基氯化磷。将反应容器升温到室温并搅拌3小时。此时往体系中小心加入1ml甲醇和10毫升双蒸水，然后进行分液处理，并将所得的有机相抽干，得到二苯基苄基膦粗品35.8g（含量大于98%，产率92%）。
实施例3：
2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯（BISBI）的合成
在氮气保护下，将6.5克1，1’二甲基联苯和100毫升正己烷加入反应容器内，再0℃温度下，滴加丁基锂0.06摩尔反应装置缓慢升温到室温，并在此温度下搅拌24小时。此时有大量红色固体生成。将反应装置温度降低到0℃，并小心加入0.1mmol二苯基氯化磷。将反应装置升温到室温并搅拌3小时。此时往体系中小心加入1ml甲醇和10毫升双蒸水，然后进行分液处理，并将所得的有机相抽干，得到BISBI粗品24.5g（含量大于97%，产率89%）。

Claims (7)

1.一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于它包括如下步骤：
1）将含有0.1-0.15个物质的量的单位的甲基的有机物和1.5个物质的量的单位的正已烷一起加入到反应容器中；
2）在低温条件下加入适量的丁基锂，反应容器缓慢升温到常温；
在常温下搅拌20-30小时；
3）将反应容器温度降到-5℃至5℃的范围内，并缓慢均匀的加入适量的带有氯化磷单体的化合物；
4）将反应容器升温到常温，并搅拌2-4小时，然后，缓慢均匀的加入0.4-1.0个物质的量的单位的甲醇和0.8-1.2个物质的量的单位的双蒸水；
5）将获得的混合物分液处理，并进行有机相抽干，获得苄基类配体。
2.根据权利要求1所述的一种可用于氢甲酰华反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于第2步所述的低温为0±1℃。
3.根据权利要求1或2所述的一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于步骤1中的含有甲基的有机物为甲苯或二甲基联苯。
4.根据权利要求3所述的一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于步骤2中所加入的带有氯化磷单体的化合物为二苯基氯化磷或二叔丁基氯化磷，加入的量为0.1-0.2个物质的量的单位。
5.根据权利要求1或2所述的一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于所述的反应容器内充满氮气，作为保护气体。
6.根据权利要求3所述的一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于所述的反应容器内充满氮气，作为保护气体。
7.根据权利要求4所述的一种可用于氢甲酰化反应的苄基类配体的合成方法，其特征在于所述的反应容器内充满氮气，作为保护气体。
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