CN107082483A - 一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,它涉及一种去除水中污染物的方法。本发明的目的是要解决现有去除水中污染物的方法成本高,去除效果差和工艺复杂等缺陷问题。方法:一、将过硫酸盐与预处理的水混合;二、调节反应pH值;三、投加碳系纳米材料;四、将处理后的水过滤,即完成一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法。使用本发明的方法去除水中污染物的去除率可达82%~97%。本发明可以去除水中残余污染物。

Description

一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法
技术领域
本发明涉及一种去除水中污染物的方法。
背景技术
随着科学技术的发展,现用化学品的生产数量和种类迅速增长,导致微量有毒有害污染物随城市和工业出水进入自然水体中,具有种类多、浓度低等特点,在水体中富集后浓度会增加百倍。美国环境保护署(USEPA)与1976年公布的129种优先控制污染物名单中包含114种有机污染物,我国68种优先控制污染物名单中有机污染物有58种。随着研究的深入,检测的有毒有害污染物的数量在不断增加,主要包括酚类、内分泌干扰物、农药类物质、药物活性物质和消毒副产物等。由于上述物质被频繁地使用并进入环境水体中,导致其形成“假持续”(pseudo-persistent)现象,进而对人体健康以及整个生态系统构成长期潜在危害。
随着排放标准的日益严格和公众环保意识的不断增强,如何经济、有效地去除水中的多种污染物是水处理行业面临的重大挑战。目前,国内外去除水中污染物的方法主要包括物理法、电化学法、生物法等。物理法是指将污染物通过物理方式转移出受污染的水体,主要包括吸附法、萃取法及膜处理法等。吸附法是利用多孔材料吸附去除水中污染物,具有出水水质好、稳定的优点。但是,吸附饱和后的脱附技术尚未成熟,可能造成二次污染。萃取法是利用污染物在水及水不溶的萃取剂中溶解度的不同以提取污染物的方法,所以对萃取剂的要求较高。膜处理法作为21世纪最有前景的水处理技术,是指在一定压力下,利用压差使污染物透过膜以达到分离作用,然而较高的膜组件设备和运行成本使其难以在大规模去除污染物中使用。电化学法对水中的多种污染物的去除较为高效,但由于成本较高也难以大规模使用。而生物法则主要是利用微生物的新陈代谢,通过其凝聚、吸附以及氧化分解等作用降解水中污染物,由于个别污染物对生物的毒性作用,使得未经特殊驯化的微生物对其去除作用十分有限。
发明内容
本发明的目的是要解决现有去除水中污染物的方法成本高,去除效果差和工艺复杂等技术上的缺陷问题,而提供一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法。
一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法是按以下步骤完成的:
一、将过硫酸盐与预处理的水混合:将过硫酸盐与预处理的水混合,再在室温下和搅拌速度为160 r/min~250 r/min的条件下搅拌20 min~45 min,得到过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
步骤一中所述的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵和过硫酸钙中一种或其中几种的混合物;
步骤一中所述的预处理水中污染物的浓度为0.02mg/L~100mg/L;
步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(1000~10000);
二、调节反应pH值:在搅拌速度为150r/min ~ 200r/min的条件下使用0.1mol/L ~10mol/L的高氯酸和0.1mol/L ~ 10mol/L的氢氧化钠溶液将过硫酸盐和预处理的水的混合溶液的pH值调节至6.5 ~ 7.5,得到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
三、投加碳系纳米材料:将碳系纳米材料加入到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液中,反应时间为15 min ~ 180 min,得到含有碳系纳米材料的水溶液;
步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为1mg/L ~ 500mg/L;
四、将处理后的水过滤:将含有碳系纳米材料的水溶液通过膜过滤,得到去除水中污染物的水。
本发明的原理:
本发明中在碳系纳米材料表面大量的有氧官能团,如羧基所具有的多电子基团会进一步激活过硫酸盐,生成·SO4 -与H2O,同时材料表面的羰基还能激活过硫酸盐生成1O2,从而降解目标有机物。另一方面,碳系纳米材料具有巨大的比表面积,还能够吸附目标有机物。
本发明的优点:
一、本发明操作简单,原料成本低;
二、本发明具有较低的挥发性,反应前后色度和嗅味不会发生变化,碳系纳米材料在常温常压下能够稳定存在;
三、本发明的催化剂催化效果好,易回收利用,具有良好的经济效益和环境效益;
四、使用本发明的方法去除水中污染物的去除率可达82%~97%。
本发明可以去除水中残余的污染物。
具体实施方式:
本实施方式是一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法是按以下步骤完成的:
一、将过硫酸盐与预处理的水混合:将过硫酸盐与预处理的水混合,再在室温下和搅拌速度为160 r/min~250 r/min的条件下搅拌20 min~45 min,得到过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
步骤一中所述的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵和过硫酸钙中一种或其中几种的混合物;
步骤一中所述的预处理水中污染物的浓度为0.02mg/L~100mg/L;
步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(1000~10000);
二、调节反应pH值:在搅拌速度为150r/min ~ 200r/min的条件下使用0.1mol/L ~10mol/L的高氯酸和0.1mol/L ~ 10mol/L的氢氧化钠溶液将过硫酸盐和预处理的水的混合溶液的pH值调节至6.5 ~ 7.5,得到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
三、投加碳系纳米材料:将碳系纳米材料加入到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液中,反应时间为15 min ~ 180 min,得到含有碳系纳米材料的水溶液;
步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为1mg/L ~ 500mg/L;
四、将处理后的水过滤:将含有碳系纳米材料的水溶液通过0.22 μm~1 μm膜过滤,得到去除水中污染物的水。
本实施方式的原理:
本实施方式中在碳系纳米材料表面大量的有氧官能团,如羧基所具有的多电子基团会进一步激活过硫酸盐,生成·SO4 -与H2O,同时材料表面的羰基还能激活过硫酸盐生成1O2,从而降解目标有机物。另一方面,碳系纳米材料具有巨大的比表面积,还能够吸附目标有机物。
本实施方式的优点:
一、本实施方式操作简单,原料成本低;
二、本实施方式具有较低的挥发性,反应前后色度和嗅味不会发生变化,碳系纳米材料在常温常压下能够稳定存在;
三、本实施方式的催化剂催化效果好,易回收利用,具有良好的经济效益和环境效益;
四、使用本实施方式的方法去除水中污染物的去除率可达82%~97%。
本实施方式可以去除水中残余的污染物。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同点是:步骤一中所述的预处理水中污染物为天然有机物(NOM)、氨氮、亚硝酸盐氮、甲胺磷、莠去津、溴酸盐、碘酸盐、敌百虫、敌敌畏、甲基对硫磷、对硫磷、六六六、乐果、溴氰菊脂、微囊藻毒素、氯苯、三氯甲烷、三溴甲烷、三氯乙烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯乙酸、三氯乙酸、三氯乙醛、二氯乙腈、N-亚硝基二甲胺、氯代硝基甲烷、溴代硝基甲烷、碘代硝基甲烷、硫化物、氟化物、氰化物、雌酮、17α- 雌二醇、17β- 雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、2,4-二氯苯酚、双酚 A、辛基酚、六氯苯、青霉素、阿莫西林、环丙沙星、氧氟沙星、四环素、二性霉素、罗红霉素、磺胺嘧啶、磺胺甲恶唑中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是:步骤三中所述的碳系纳米材料为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、石墨烯、纳米钻石、富勒烯、碳纳米纤维线、碳纳米纤维布、碳量子点中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(1000~5000)。其他步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是:步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(5000~10000)。其他步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是:步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为1mg/L~100mg/L。其他步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是:步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为100mg/L~500mg/L。其他步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是:步骤四中所述的膜孔径为1 μm ~100 μm。其他步骤与具体实施方式一至七相同。
采用以下试验验证本发明的有益效果:
试验一:一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法是按以下步骤完成的:
一、将过硫酸盐与预处理的水混合:将过硫酸盐与预处理的水混合,再在室温下和搅拌速度为200 r/min的条件下搅拌20 min,得到过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
步骤一中所述的过硫酸盐为过硫酸钠;
步骤一中所述的预处理的水中污染物为2,4-二氯苯酚;
步骤一中所述的预处理水中污染物的浓度为5mg/L;
步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:1000;
二、调节反应pH值:在搅拌速度为180r/min的条件下使用0.1mol/L的高氯酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液将过硫酸盐和预处理的水的混合溶液的pH值调节至7.0,得到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
三、投加碳系纳米材料:将碳系纳米材料加入到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液中,反应时间为30min,得到含有碳系纳米材料的水溶液;
步骤三中所述的碳系纳米材料为多壁碳纳米管;
步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为100mg/L;
四、将处理后的水过滤:将含有碳系纳米材料的水溶液通过0.45 μm的膜过滤,得到去除水中污染物的水。
本试验的优点:
一、本试验操作简单,原料成本低;
二、本试验具有较低的挥发性,反应前后色度和嗅味不会发生变化,碳系纳米材料在常温常压下能够稳定存在;
三、本试验的催化剂催化效果好,易回收利用,具有良好的经济效益和环境效益;
四、使用试验的方法去除水中污染物的去除率可达95%。
试验二:使用碳系纳米材料去除水中污染物的对比试验,具体是按以下步骤完成的:
使用碳系纳米材料吸附预处理水中污染物30 min,得到去除水中污染物的水;
所述的预处理水中污染物为2,4-二氯苯酚,2,4-二氯苯酚的浓度为5 mg/L;
所述的碳系纳米材料为多壁碳纳米管;
所述的碳系纳米材料的投加量为100mg/L;
试验二中使用碳系纳米材料吸附预处理水中污染物的去除率为44%。
试验三:使用紫外光和H2O2去除水中污染物的对比试验,具体是按以下步骤完成的:
向预处理的水中投加浓度为50mmol/L 的H2O2,在紫外光强250uW/cm2的紫外光照射预处理的水30min,得到去除水中污染物的水;
所述的预处理水中污染物为2,4-二氯苯酚,2,4-二氯苯酚的浓度为5 mg/L;
试验三使用紫外光和H2O2去除预处理水中内分泌干扰物的去除率为73%。
试验四:使用过硫酸钠去除水中污染物的对比试验,具体是按以下步骤完成的:
向预处理水中投加过硫酸钠,反应1h,得到去除水中污染物的水;
所述的预处理水中污染物为2,4-二氯苯酚,2,4-二氯苯酚的浓度为5 mg/L;
所述的过硫酸钠的质量与预处理的水的质量比为1:1000;
试验四使用过硫酸钠去除预处理水中污染物的去除率为5%。
试验二使用碳系纳米材料去除水中污染物、试验三使用紫外光和H2O2去除水中污染物和试验四使用过硫酸钠去除水中污染物的去除率分别为44%、73%和5%,而试验一的去除率为95%,证明试验一对于去除预处理水中污染物效果极佳。

Claims (8)

1.一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法是按以下步骤完成的:
一、将过硫酸盐与预处理的水混合:将过硫酸盐与预处理的水混合,再在室温下和搅拌速度为160 r/min~250 r/min的条件下搅拌20 min~45 min,得到过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
步骤一中所述的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵和过硫酸钙中一种或其中几种的混合物;
步骤一中所述的预处理水中污染物的浓度为0.02mg/L~100mg/L;
步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(1000~10000);
二、调节反应pH值:在搅拌速度为150r/min ~ 200r/min的条件下使用0.1mol/L ~10mol/L的高氯酸和0.1mol/L ~ 10mol/L的氢氧化钠溶液将过硫酸盐和预处理的水的混合溶液pH值调节至6.5 ~ 7.5,得到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液;
三、投加碳系纳米材料:将碳系纳米材料加入到调节pH值后的过硫酸盐和预处理的水的混合溶液中,反应时间为15 min ~ 180 min,得到含有碳系纳米材料的水溶液;
步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为1mg/L ~ 500mg/L;
四、将处理后的水过滤:将含有碳系纳米材料的水溶液通过膜过滤,得到去除水中污染物的水。
2.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤一中所述的预处理水中污染物为天然有机物(NOM)、氨氮、亚硝酸盐氮、甲胺磷、莠去津、溴酸盐、碘酸盐、敌百虫、敌敌畏、甲基对硫磷、对硫磷、六六六、乐果、溴氰菊脂、微囊藻毒素、氯苯、三氯甲烷、三溴甲烷、三氯乙烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯乙酸、三氯乙酸、三氯乙醛、二氯乙腈、N-亚硝基二甲胺、氯代硝基甲烷、溴代硝基甲烷、碘代硝基甲烷、硫化物、氟化物、氰化物、雌酮、17α- 雌二醇、17β- 雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、2,4-二氯苯酚、双酚 A、辛基酚、六氯苯、青霉素、阿莫西林、环丙沙星、氧氟沙星、四环素、二性霉素、罗红霉素、磺胺嘧啶、磺胺甲恶唑中的一种或其中几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤三中所述的碳系纳米材料为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、石墨烯、纳米钻石、富勒烯、碳纳米纤维线、碳纳米纤维布、碳量子点中的一种或其中几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(1000~5000)。
5.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤一中所述的过硫酸盐的质量与预处理的水的质量比为1:(5000~10000)。
6.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为1mg/L~100mg/L。
7.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤三中所述的碳系纳米材料的投加量为100mg/L~500mg/L。
8.根据权利要求1所述的一种利用过硫酸盐及碳系纳米材料去除水中污染物的方法,其特征在于步骤四中所述的膜孔径为0.22 μm ~100 μm。
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