CN107077061A - 成像材料、制剂和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂料组合物和由其制成的成像材料，所述涂料组合物包含至少一种非光敏性可还原银离子源；至少一种能还原所述可还原银离子的还原剂；第一粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元；第二粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，所述第二粘合剂具有与所述第一粘合剂不同的组成；第三粘合剂，其包含乙烯基吡咯烷酮重复单元和乙酸乙烯酯重复单元。

Description

成像材料、制剂和组合物
背景
许多年以来，在本领域中已知使用加热但不利用液体处理而成像和/或显影的含有银的直接热照相(thermographic)和光热照相(photothermographic)成像材料(也就是，热可显影成像材料)。
含有银的直接热照相成像材料是用于以下记录过程中的非光敏性材料，在所述记录过程中图像通过直接施加热能并且在不存在处理溶剂下生成。这些材料通常包含载体，在所述载体上安置有以下各项：(a)相对或完全非光敏性可还原银离子源、(b)可还原银离子的还原组合物(充当黑白银显影剂)和(c)适宜的粘合剂。热照相材料在本领域中有时称为“直热”材料，因为所述材料是通过热能源直接成像的，而无需将图像或成像材料转移到另一要素(例如在热染料转移中)。
在典型的热照相构造中，成像热照相层包含非光敏性可还原的长链脂肪酸银盐。优选的非光敏性可还原银源为具有10到30个碳原子的长链脂肪族羧酸(例如二十二酸或具有类似分子量的酸的混合物)的银盐。在高温下，羧酸银的银通过银离子的还原剂(还称为显影剂)而还原，由此形成元素银。优选还原剂包括没食子酸甲酯、氢醌、被取代的氢醌、受阻酚、儿茶酚、焦性没食子酸、抗坏血酸和抗坏血酸衍生物。
一些热照相构造通过使其与热照相记录装置的热敏头(例如热敏式打印机或热敏式传真机的热打印头)接触而成像。在这些构造中，在成像层的顶部上涂覆抗粘层以防止热照相构造与所用装置的热敏头粘着。接着将所得热照相构造按图像加热到高温，通常在约60℃至约225℃的范围内，从而形成银的黑白图像。
许多年来，在本领域中还已知利用光化辐射成像，接着使用热但不用液体处理而显影的含有银的光热照相成像材料(也就是，光敏性热可显影成像材料)。此类材料用于以下记录过程中，在所述记录过程中图像通过将光热照相材料按图像暴露于特定电磁辐射(例如，X-辐射或紫外、可见或红外辐射)而形成并且通过使用热能而显影。这些材料还称为“干银”材料，所述材料通常包含载体，在所述载体上涂覆有以下各项：(a)光催化剂(也就是，光敏化合物，例如卤化银)，其一旦在此类暴露之后就在被暴露的颗粒中提供潜像，所述颗粒能在显影步骤中充当后续银影像形成中的催化剂，(b)相对或完全非光敏性可还原银离子源，(c)可还原银离子的还原组合物(充当显影剂)，和(d)粘合剂。然后通过施加热能而使潜像显影。
在光热照相材料中，使光敏性卤化银暴露于光产生含有银原子(Ag0)n的小簇。这些簇的按图像分布在本领域中已知可作为潜像，其通过常规方式通常不可见。因此，必须使光敏性材料进一步显影以产生可见图像。这是通过还原与具有潜像的含银簇的卤化银颗粒催化性接近的银离子来实现的。这产生黑白图像。非光敏性银源被催化还原而形成银的可见黑白负像，而大部分卤化银通常保留为卤化银并且不被还原。
在光热照相材料中，用于可还原银离子的还原剂通常称为“显影剂”，其可以是任何如下化合物：在潜像存在下可以将银离子还原为金属银，并且直到其被加热到足以引起反应的温度时才优选地具有相对低的活性。文献中已公开了许多用作光热照相材料的还原剂的化合物。在加热时，和在高温下，可还原银离子通过还原剂而被还原。这种反应优先在潜像周围的区域中发生并且产生金属银的负像，所述负像视光热照相成像层中调色剂和其他组分的存在而定具有从黄色到深黑色变化的颜色。
光热照相与照相之间的差异
成像领域早已认识到光热照相领域与照相领域明显不同。光热照相材料与需要用水性处理溶液进行处理的常规卤化银照相材料大不相同。
在光热照相成像材料中，可见图像是在不存在处理溶剂下利用热而产生的，这是由于合并在材料内的还原剂反应而导致的结果。在50℃或更高温度下加热对于这种干式显影来说是必需的。相比之下，常规照相成像材料需要在更温和的温度(30℃至50℃)下在水性处理浴中进行处理以提供可见图像。
在光热照相材料中，仅使用少量卤化银来捕获光，并且使用非光敏性可还原银离子源(例如，羧酸银或苯并三唑银)，使用热显影来生成可见图像。因此，成像光敏性卤化银用作涉及非光敏性可还原银离子源和所合并的还原剂的物理显影过程的催化剂。相比之下，常规湿法处理的黑白照相材料仅使用一种形式的银(也就是，卤化银)，所述银在化学显影之后本身至少部分地转化为银图像，或其在物理显影之后需要添加外部银源(或在还原为相应金属之后形成黑色图像的其他可还原金属离子)。因此，光热照相材料每单位面积需要仅为常规湿法处理照相材料中所用卤化银的一部分的量的卤化银。
在光热照相材料中，用于成像的所有“化学品”都是合并在材料本身内。例如，此类材料包括还原剂(也就是，可还原银离子的显影剂)，而常规照相材料通常不包括还原剂。还原剂合并到光热照相材料中可导致增加各种类型的“雾”或其他不合需要的感光副作用的形成。
因此，已付出许多努力来制备和制造光-热照相材料以使这些问题减到最少。
此外，在光热照相材料中，未暴露的卤化银在显影之后通常保持完整，并且必须稳定材料以免进一步成像和显影。相比之下，在溶液显影之后自常规照相材料去除卤化银以防止进一步成像(也就是，在水性定影步骤中)。
因为光热照相材料需要干式热处理，所以与常规湿法处理的卤化银照相材料相比，其在制造和使用中呈现明显不同的问题并且需要不同的材料。在合并于基础化学显著更复杂的光热照相材料中时，在常规卤化银照相材料中具有一种效应的添加剂的性质可以大不相同。在常规照相材料中合并诸如稳定剂、防雾剂、增速剂、超增敏剂和光谱和化学敏化剂等此类添加剂并不预示此类添加剂是否将在光热照相材料中证明是有益的或有害的。例如，可用于常规照相材料中的照相防雾剂在合并到光热照相材料中时引起各种类型的雾或在照相材料中有效的超增敏剂在光热照相材料中无活性并不是罕见的。
光热照相材料与照相材料之间的这些和其他区别在以下文献中有所描述：Unconventional Imaging Processes，E.Brinckman等人(编辑)，Focal Press，London，1978，第74-75页；D.H.Klosterboer，Imaging Processes and Materials，(Neblette第八版)，J.Sturge，V.Walworth和A.Shepp编辑，Van Nostrand-Reinhold，New York，1989，第9章，第279-291页；C.Zou等人，J.Imaging Sci.Technol.1996，40，第94-103页；和M.R.V.Sahyun，J.Imaging Sci.Technol.1998，42，23。
不同的成像材料(例如，光热照相、照相和热照相材料)已在各个文献中有所论述。例如参见Geisler等人的美国专利号5,928,857、3M的PCT国际公布号WO 96/15478、Wachi等人的美国专利号6,962,893、Wachi等人的美国专利申请公布号2003/0143379、Ito等人的美国专利号5,543,453、Ito等人的美国专利号5,462,910和Theodorou的美国专利号3,375,112。
描述
本文件中所提及的所有出版物、专利和专利文件都以全文引用方式并入，如同以引用方式个别地并入一般。
在2014年11月4日提交的标题为“IMAGE FORMING MATERIALS，PREPARATIONS，ANDCOMPOSITIONS”的美国临时申请号62/074,681在此以全文引用方式并入本文。
定义
如本文所用：
在材料的描述中，“一种(a或an)”组分指的是“至少一种”或“一种或多种”所述组分。
“热可显影材料”指的是“光热照相材料”或“热照相材料”。
“光热照相材料”意指包含载体和至少一个光热照相乳化层或一组光热照相乳化层的干法可处理的完整要素。光敏性卤化银和可还原银离子源可以在一个层中，并且其他必需组分或添加剂可以视需要分布于同一层或一个或多个毗邻涂覆层中。这些材料可以包括多层构造，其中一个或多个成像组分在不同的层中，但是呈“反应性缔合”。例如，一个层可以包括非光敏性可还原银离子源，并且另一层可以包括还原组合物，但所述两种反应性组分彼此呈反应性缔合。
“热照相材料”是以类似方式定义的，只是没有特意添加或产生光敏性卤化银催化剂。
当用于光热照相中时，术语“按图像暴露(imagewise exposing或imagewiseexposure)”意指材料是作为干法可处理材料使用利用电磁辐射提供潜像的任一暴露构件成像。这包括(例如)通过模拟暴露实现，其中图像通过投影到光敏性材料上形成；以及通过数字暴露实现，其中图像通过(例如)调节扫描激光辐射一次一个像素形成。
当用于热照相中时，术语“按图像暴露(imagewise exposing或imagewiseexposure)”意指材料是作为干可处理材料使用利用加热提供图像的任一构件成像。这包括(例如)通过模拟暴露实现，其中图像通过使用热毯或红外热源藉助遮罩进行差异接触加热形成；以及通过数字暴露实现，其中图像通过(例如)调节热打印头或通过使用扫描激光辐射进行热加热一次一个像素形成。
术语“乳化层”、“成像层”、“热照相乳化层”或“光热照相乳化层”意指含有光敏性卤化银(在使用时)和/或非光敏性可还原银离子源或还原组合物的热照相或光热照相材料的层。所述层还可以含有其他组分或合意的添加剂。这些层在被称为载体“正面”上。
“光催化剂”意指在暴露于辐射时提供能充当成像材料的后续显影的催化剂的化合物的光敏性化合物(例如卤化银)。
“催化性接近”或“反应性缔合”意指反应性组分在同一层中或在毗邻层中，使得其在成像和热显影期间易于彼此接触。
“同时涂覆”或“湿对湿”涂覆意指在涂覆多个层时，在初始涂覆的层干燥之前将后续层涂覆到初始涂覆的层上。可使用同时涂覆在载体正面、背面或二个面上施加层。
“透明”意指能透射可见光或成像辐射而没有可察觉的散射或吸收。
短语“银盐”和“有机银盐”指的是具有与银原子的键结的有机分子。尽管如此形成的化合物在技术上是银配位络合物或银化合物，但其通常还称为银盐。
“银效率”定义为Dmax除以总银涂层重量(以g/m2为单位)。
术语“涂层重量(coating weight、coat weight)”和“覆盖范围(coverage)”是同义的，并且其通常以重量或摩尔/单位面积(例如g/m2或mol/m2)来表示。
“光谱的紫外区域”指的是光谱中小于或等于400nm(优选地约100nm至约400nm)的区域，但这些范围的一部分对于人肉眼可能是可见的。
“光谱的可见区域”指的是光谱中为约400nm至约700nm的区域。
“光谱的短波长可见区域”指的是光谱中为约400nm至约450nm的区域。
“光谱的红光区域”指的是光谱中为约600nm至约700nm的区域。
“光谱的红外区域”指的是光谱中为约700nm至约1400nm的区域。
“非光敏性”意指不是有意地光敏感。
感光术语“光速度”、“速度”或“照相速度”(还称为敏感度)、“吸光度”和“对比度”具有成像领域中已知的常规定义。感光术语“吸光度”是光学密度(OD)的同义词。
在光热照相材料中，术语Dmin(小写)还称为最小密度，其在本文中被认为是在光热照相材料未预先暴露于辐射下热显影时获得的图像密度。术语Dmax(小写)是在成像和显影之后在特定样品的成像区中获得的最大图像密度。
术语ΔDmin(小写)是在经受打印稳定性测试、加速老化测试等之后在初始Dmin(小写)与最终Dmin(小写)之间的最小密度变化。ΔDminB(小写)是在经受打印稳定性测试之后使用蓝色滤光器在初始Dmin(小写)与最终Dmin(小写)之间的最小密度变化。1.2IOD下的ΔD是在1.2成像光学密度下在初始密度和最终密度之间的密度变化。ΔDensB(max)是在经受打印稳定性测试之后使用蓝色滤光器在初始Dmax(小写)与最终Dmax(小写)之间的最大密度变化。ΔDminv(小写)是在经受打印稳定性测试之后使用视觉标准滤光器在初始Dmin(小写)与最终Dmin(小写)之间的最小密度变化。
术语“热-暗打印稳定性”指的是成像和处理(光)热照相材料在不存在光下在热条件下在储存期间经历诸如Dmin、Dmax、色泽和色调等性质的变化的易感性。
术语“光室打印稳定性”指的是成像和处理(光)热照相材料在光室中在储存期间经历诸如Dmin、Dmax、色泽和色调等性质的变化的易感性。
图像色调指的是银图像发黄程度的量度。所述图像色调是在2.0的可见密度下使用蓝色滤光器测量的光学密度与使用可见滤光器测量的光学密度的差异。图像色调值越大指示图像越蓝。对于医学成像应用中的使用，通常优选较蓝图像。
速度-2(“Spd2”)是对应于比Dmin高1.0的密度值的Log(1/E)+4，其中E是以ergs/cm2计的暴露。
速度-3(“Spd3”)是对应于比Dmin高2.9的密度值的Log(1/E)+4，其中E是以ergs/cm2计的暴露。
平均对比度-1(“AC-1”)是连接比Dmin高0.6和2.0的密度点的线的斜率的绝对值。
平均对比度-2(“AC-2”)是连接比Dmin高1.0和2.4的密度点的线的斜率的绝对值。
平均对比度-3(“AC-3”)是连接比Dmin高2.4和2.9的密度点的线的斜率的绝对值。
平均对比度-4(“AC-4”)是连接比Dmin高2.8和3.3的密度点的线的斜率的绝对值。
Tg是玻璃转变温度并且可以通过差示扫描量热法来测定。
共聚物(包括任一数量的不同类型的重复单元，例如，三聚物)包括在聚合物的定义内。
如本领域中所充分了解，对于本文所描述的化学化合物，除非另外陈述，否则取代不仅是容忍的，而且通常是可取的，并且在本发明中使用的化合物上预期各种取代基。因此，当提及化合物为“具有给定式的结构”或为化合物的“衍生物”时，除非通过语言明确排除所述取代，否则不改变所述式或所述结构内所显示原子的键结构的任一取代都包括在所述式内。
本发明的其他方面、优点和益处可根据本申请中所提供的详细说明、实施例和实施方案显而易见。
光催化剂
如上所述，光热照相材料包括光热照相乳化层中的一种或多种光催化剂。有用的光催化剂通常是光敏性卤化银，例如溴化银、碘化银、氯化银、溴碘化银、氯溴碘化银、氯溴化银和本领域技术人员易于了解的其他卤化银。卤化银的混合物也可以任一适宜比例使用。优选溴化银和碘化银。更优选的是其中存在任一适宜量碘化物(碘化银多达差不多100％并且碘化银更可能多达约40mol％)的溴碘化银。甚至更优选地，溴碘化银包含至少70mol％(优选地至少85mol％且更优选地至少90mol％)溴化物(以总卤化银为基础)。卤化物的剩余部分为碘化物、氯化物或氯化物和碘化物。优选地，另外的卤化物是碘化物。溴化银和溴碘化银是最优选的，其中后一卤化银通常具有多达10mol％的碘化银。
在水基光热照相材料的一些实施方案中，均质光敏感性卤化银颗粒中可以存在较高量的碘化物，且特别是约20mol％至最多碘化物的饱和极限，如(例如)美国专利申请公布2004/0053173(Maskasky等人)中所描述。
卤化银颗粒可以具有任一结晶习性或形态，包括(但不限于)立方体、八面体、四面体、正交晶、斜方晶、十二面体、其他多面体、平板状、层状、孪晶或薄片状形态，并且可以在所述卤化银颗粒上具有晶体的外延生长。如果需要，可以采用具有不同形态的颗粒的混合物。优选具有立方体和平板状形态(或两种)的卤化银颗粒。
卤化银颗粒可以遍及各处具有均匀的卤化物比率。所述颗粒还可以具有(例如)溴化银和碘化银的比率连续变化的渐变卤化物含量，或其可为具有一种或多种卤化银的离散核心和一种或多种不同卤化银的离散壳体的核心-壳体类型。可用于光热照相材料和制备这些材料的方法中的核心-壳体卤化银颗粒在美国专利号5,382,504(Shor等人)中有所描述。铱和/或铜掺杂的核心-壳体和非核心-壳体颗粒在美国专利号5,434,043(Zou等人)和美国专利号5,939,249(Zou)中有所描述。用于水基光热照相材料的铋(III)掺杂的高碘化银乳液在美国专利号6,942,960(Maskasky等人)中有所描述。
在一些情况中，在羟基四氮杂茚(例如4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚)或包含至少一个巯基的N-杂环化合物(例如1-苯基-5-巯基四唑)存在下可能有助于制备光敏性卤化银颗粒，如美国专利号6,413,710(Shor等人)中所描述。
可以用任一方式将光敏性卤化银添加到乳化层中(或在其内形成)，只要其被放置在与非光敏性可还原银离子源催化性接近即可。
优选地，通过非原位过程预成型和制备卤化银。利用这种技术，可能更加精确地控制卤化银的颗粒大小、颗粒大小分布、掺杂剂含量和组成，使得可赋予卤化银颗粒和所得光热照相材料更特定的性质。
在一些构造中，优选在非原位制备的卤化银存在下形成非光敏性可还原银离子源。在这个过程中，可还原银离子源(例如长链脂肪酸羧酸银(通常称为银“皂”或均质物))在预成型的卤化银颗粒存在下形成。可还原银离子源在卤化银存在下的共沉淀提供两种材料的更均匀混合物以提供通常称为“预成型皂”的材料。(例如参见美国专利号3,839,049(Simons))。
在一些构造中，优选地，将预成型的卤化银颗粒添加到非光敏性可还原银离子源中并且与其“物理混合”。
可以通过水性或有机过程制备预成型的卤化银乳液并且其可以不洗涤或加以洗涤以去除可溶性盐。可溶性盐可通过任一期望程序来去除，例如如以下专利中所描述：美国专利号2,489,341(Waller等人)、美国专利号2,565,418(Yackel)、美国专利号2,614,928(Yutzy等人)、美国专利号2,618,556(Hewitson等人)和美国专利号3,241,969(Hart等人)。
使用原位过程也是有效的，其中将含有卤化物或卤素的化合物添加到有机银盐中以将有机银盐的银部分地转化为卤化银。可使用无机卤化物(例如溴化锌、碘化锌、溴化钙、溴化锂、碘化锂或其混合物)或含有有机卤素的化合物(例如N-溴-琥珀酰亚胺或过溴化氢溴酸吡啶鎓)。所述卤化银原位生成的细节为人熟知并且在美国专利号3,457,075(Morgan等人)有所描述。
使用预成型和原位生成的卤化银的混合物特别有效。在预成型皂中优选地存在预成型的卤化银。
制备卤化银和有机银盐和掺和其的其他方法在以下文献中有所描述：ResearchDisclosure，1978年6月，条目17029、美国专利号3,700,458(Lindholm)、美国专利号4,076,539(Ikenoue等人)、日本公开特许专利49-013224(Fuji)、50-017216(Fuji)和51-042529(Fuji)。
成像配制物中使用的卤化银颗粒的平均直径可以视期望用途而改变最多几微米。用于含有羧酸银的预成型乳液中的优选卤化银颗粒是具有约0.01μm至约1.0μm的数量平均粒径的立方体颗粒，更优选的是那些具有约0.03μm至约0.1μm的数量平均粒径的颗粒。甚至更优选地，颗粒具有0.06μm或更小的数量平均粒径，并且最优选地其具有约0.03μm至约0.06μm的数量平均粒径。还可使用具有各种平均粒径的颗粒的混合物。用于高速光热照相构造的优选卤化银颗粒是具有至少0.02μm且至多且包括0.10μm的平均厚度、至少0.5μm且至多且包括8μm的等效圆形直径和至少5∶1的纵横比的平板状颗粒。更优选的是那些具有至少0.03μm且至多且包括0.08μm的平均厚度、至少0.75μm且至多且包括6μm的等效圆形直径和至少10∶1的纵横比的颗粒。
光敏性卤化银颗粒的平均大小通过平均直径(在颗粒是球形的情形下)和所投影图像的等效圆形的直径平均值(在颗粒是立方体或呈其他非球形形状的情形下)表示。代表性颗粒定径方法在以下文献中有所描述：Particle Size Analysis，ASTM Symposium onLight Microscopy，R.P.Loveland，1955，第94-122页，和C.E.K.Mees和T.H.James，TheTheory of the Photographic Process，第三版，Macmillan，New York，1966，第2章。粒径测量可以用投影的颗粒面积或其直径的近似值来表示。如果所关注的颗粒的形状基本一致，这些将提供相当准确的结果。
一种或多种光敏感性卤化银优选地以每摩尔非光敏性可还原银离子源约0.005摩尔至约0.5摩尔、更优选地约0.01至约0.25摩尔且最优选地约0.03至约0.15摩尔的量存在。
非光敏性可还原银离子源
非光敏性可还原银离子源可以是含有可还原银(I)离子的任何银有机化合物。所述化合物可以是银配位配体的银盐。所述银盐可以是对光相当稳定并且在还原剂存在下在加热到50℃或更高温度时形成银图像的有机银盐。如果需要，可使用相同或不同类型的银盐的混合物。
适宜有机银盐可以包括具有羧酸基团的有机化合物的银盐。其实施例包括脂肪族和芳香族羧酸的银盐。优选长链脂肪族羧酸的银盐。所述链通常含有10至30个且优选地15至28个碳原子。脂肪族羧酸的银盐的优选实施例包括山嵛酸银、花生酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银、樟脑酸银和其混合物。优选地，山嵛酸银单独使用或以与其他银盐的混合物使用。
在一些实施方案中，可以使用高度结晶的山嵛酸银作为非光敏性可还原银离子源的一部分或全部，如美国专利号6,096,486(Emmers等人)和6,159,667(Emmers等人)中所描述，所述两个专利以全文引用方式并入。此外，山嵛酸银可以其一种或多种结晶相(例如相I、II和/或III的混合物)使用，如美国专利号6,677,274(Geuens等人)中所描述，所述专利以全文引用方式并入。
银盐的其他实施例包括(但不限于)芳香族羧酸和其他含羧酸基团化合物的银盐；含有硫醚基团的脂肪族羧酸的银盐(如美国专利号3,330,663(Weyde等人)中所描述)；包含并入醚或硫醚键联的烃链或在α位(在烃基团上)或邻位(在芳香族基团上)的空间受阻取代的羧酸银(如美国专利号5,491,059(Whitcomb)中所描述)；脂肪族、芳香族或杂环二羧酸的银盐；磺酸酯的银盐(如美国专利号4,504,575(Lee)中所描述)；磺基琥珀酸酯的银盐(如EP0 227 141 A1(Agfa)中所描述)；乙炔的银盐(如美国专利号4,761,361(Ozaki等人)和4,775,613(Hirai等人)中所描述)；含有巯基或硫酮基团的化合物和其衍生物(例如那些具有在环中含有5或6个原子的杂环核的化合物，所述原子中的至少一个是氮原子)的银盐(如美国专利号4,123,274(Knight等人)和3,785,830(Sullivan等人)中所描述)；不含杂环核的巯基或硫酮取代的化合物的银盐；含有亚胺基的化合物的银盐(例如苯并三唑和其经取代衍生物的银盐)；1，2，4-三唑或1-H-四唑的银盐(如美国专利号4,220,709(deMauriac)中所描述)；和咪唑和取代咪唑的银盐(如美国专利号4,260,677(Winslow等人)中所描述)。
也可方便的使用为各自具有10至30个碳原子的羧酸银和羧酸的掺合物的银半皂(silver half soap)。
用于制备银皂乳液的方法在在本领域中众所周知并且公开于以下文献中：Research Disclosure，1983年4月，条目22812；Research Disclosure，1983年10月，条目23419；美国专利号3,985,565(Gabrielsen等人)和上文所引用的参考文献。
非光敏性可还原银离子源也可作为核心-壳体银盐(例如如美国专利号6,355,408(Whitcomb等人)中所描述的那些)或作为包含两种不同银盐的银二聚体化合物(如美国专利号6,472,131(Whitcomb)中所描述)提供，所述两个专利以全文引用方式并入。
非光敏性可还原银离子的再其他有用来源是银核心-壳体化合物，其包含含有一种或多种光敏性卤化银或一种或多种非光敏性无机金属盐或非含银有机盐的主要核心，和至少部分地覆盖主要核心的壳体，其中壳体包含一种或多种非光敏性银盐，所述银盐中的每一种包含有机银配位配体。此类化合物在美国专利号6,803,177(Bokhonov等人)中有所描述，所述专利以全文引用方式并入。
基于乳化层的总干重，一种或多种非光敏性可还原银离子源优选地以约5％至约70％(更优选地，约10％至约50％)的量存在。换句话说，可还原银离子源的量通常以热照相材料的约0.001至约0.2mol/m2且优选地所述材料的约0.006至约0.012mol/m2的量存在。
还原剂
热照相材料包括一种或多种还原剂(具有相同或不同类型)以在成像期间还原银离子。所述还原剂为本领域中技术人员熟知且包括(例如)在相同芳香族核上具有至少两个呈相邻或相对关系的羟基的芳香族二-和三-羟基化合物，例如氢醌和被取代的氢醌、儿茶酚、焦性没食子酸、没食子酸和没食子酸酯(例如，没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯)和丹宁酸。
特别优选的是具有不超过两个呈相邻关系的羟基的儿茶酚型还原剂。
一种特别优选种类的儿茶酚型还原剂是苯化合物，其中苯核被不超过两个的存在于核上2，3-位的羟基取代并且在核的1-位具有通过羰基连接到核的取代基。这类化合物包括2，3-二羟基-苯甲酸和2，3-二羟基-苯甲酸酯(例如2，3-二羟基-苯甲酸甲酯和2，3-二羟基-苯甲酸乙酯)。
另一特别优选种类的儿茶酚型还原剂是苯化合物，其中苯核被不超过两个的存在于核上3，4-位的羟基取代且在核的1-位具有通过羰基连接到核的取代基。这类化合物包括(例如)3，4-二羟基-苯甲酸、3-(3，4-二羟基-苯基)-丙酸、3，4-二羟基-苯甲酸酯(例如3，4-二羟基-苯甲酸甲酯和3，4-二羟基-苯甲酸乙酯)、3，4-二羟基-苯甲醛和苯基-(3，4-二羟基苯基)酮。也可使用3，4-二羟基苯甲腈。所述化合物在(例如)美国专利号5,582,953(Uyttendaele等人)中有所描述，其以全文引用方式并入。
可以使用具有各种取代基的儿茶酚还原剂的混合物来优化热照相材料的反应性、Dmax、Dmin和其他成像性质。
再一特别有用种类的还原剂是多羟基螺-双-二氢化茚化合物，其在美国专利号3,440,049(Moede)和5,817,598(Defieuw等人)中有所描述，所述两个专利以全文引用方式并入。
在一些构造中，可以使用“受阻酚还原剂”。“受阻酚还原剂”是在给定苯基环上仅含有一个羟基并且具有至少一个被定位与羟基相邻的其他取代基的化合物。
一类受阻酚包括受阻酚和受阻萘酚。
另一类受阻酚还原剂是受阻双酚。这些化合物含有一个以上羟基，所述羟基中的每一个都位于不同苯基环上。这类受阻酚包括(例如)联萘酚(其为二羟基联萘)、联苯酚(其为二羟基联苯)、双(羟基萘基)甲烷、双(羟基苯基)甲烷双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)砜和双(羟基苯基)硫醚，其每一种都可以具有其他取代基。
优选的受阻酚还原剂是双(羟基苯基)甲烷，例如，双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷(CAO-5)、1，1’-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷(或WSO)和1，1’-双(2-羟基-3，5-二甲基苯基)异丁烷(22IB46)。如果需要，可以使用受阻酚还原剂的混合物。
其他还原剂包括描述于美国专利号7,135,432(Whitcomb等人)中的某些邻胺基-苯酚、对胺基-苯酚和氢醌(也就是，对羟基-苯酚)化合物，所述专利以全文引用方式并入。
本文所描述的还原剂(或其混合物)通常以大于0.1摩尔/摩尔银且以乳化层的1％至10％(干重)的量存在。在多层构造中，如果将还原剂添加到除乳化层以外的层中，约2wt％至15wt％的略微更高的比例可能更加合意。任何共显影剂通常可以乳化层涂层的约0.001％至约1.5％(干重)的量存在。
换句话说，本文所描述的还原剂可以总银的至少0.03mol/mol的量存在。优选地，其以总银的约0.05至约2mol/mol的量存在。热照相材料中银的总量为至少3mmol/m2且优选地为约6至约12mmol/m2。
其他附加物
直接热照相材料还可以含有如本领域的技术人员可易于了解的其他添加剂，例如调色剂、保质期稳定剂、对比度增强剂、染料或颜料、后处理稳定剂或稳定剂前体、热溶剂(还称为熔体形成剂)和其他图像改良剂。
可单独或组合使用的适宜稳定剂包括噻唑鎓盐(如美国专利号2,131,038(Staud)和2,694,716(Allen)中所描述)、氮杂茚(如美国专利号2,886,437(Piper)中所描述)、三氮杂吲嗪(如美国专利号2,444,605(Heimbach)中所描述)、脲唑(如美国专利号3,287,135(Anderson)中所描述)、磺基儿茶酚(如美国专利号3,326,652(Plumat)中所描述)、肟(于GB623,448(Kodak)中所描述)、多价金属盐(如美国专利号2,839,405(Jones)中所描述)、硫脲鎓盐(如美国专利号3,220,839(Herz)中所描述)、钯、铂和金盐(如美国专利号2,566,263(Trirelli)和2,597,915(Yutzy等人)中所描述)、具有-SO2CBr3基团的化合物(如美国专利号5,369,000(Sakizadeh等人)、5,464,737(Sakizadeh等人)、5,594,143(Kirk等人)、5,374,514(Kirk等人)和5,460,938(Kirk等人)中所描述)。
还可以使用能在成像期间在施加热量时释放稳定剂的稳定剂前体化合物，如美国专利号5,158,866(Simpson等人)、5,175,081(Krepski等人)、5,298,390(Sakizadeh等人)和5,300,420(Kenney等人)中所描述。
另外，可以使用苯并三唑的某些被取代的磺酰基衍生物作为稳定化合物，如美国专利号6,171,767(Kong等人)中所描述。
改良图像的“调色剂”或其衍生物是热照相材料的合意组分。这些化合物在添加到成像层中时将图像的颜色从浅黄色-橙色移位到褐色-黑色或蓝色-黑色。通常，基于包括调色剂的层的总干重，本文所描述的一种或多种调色剂以约0.01％至约10％(更优选地约0.1％至约10％)的量存在。可将调色剂合并入到热照相乳化层或毗邻非成像层中。
可用作调色剂的化合物在美国专利号3,074,809(Owen)、3,080,254(Grant，Jr.)、3,446,648(Workman)、3,844,797(Willems等人)、3,847,612(Winslow)、3,951,660(Hagemann等人)、4,082,901(Laridon等人)、4,123,282(Winslow)、5,599,647(Defieuw等人)和GB 1,439,478(AGFA)中有所描述。
其他有用的调色剂为被取代和未被取代的巯基三唑，如美国专利号3,832,186(Masuda等人)、5,149,620(Simpson等人)、6,165,704(Miyake等人)、6,713,240(Lynch等人)和美国专利号6,841,343(Lynch等人)中所描述，所有所述专利都以全文引用方式并入。
酞嗪和酞嗪衍生物，例如描述于美国专利号6,146,822(Asanuma等人)中的那些，所述专利以全文引用方式并入。酞嗪酮和酞嗪酮衍生物是特别有用的调色剂。
一种或多种羟基酞酸和一种或多种酞嗪酮化合物的组合可以包括在热照相材料中。羟基酞酸化合物具有在羧基中的至少一个的间位中的单一羟基取代基。优选地，这些化合物在4-位具有羟基且在1-位和2-位具有羧基。羟基酞酸可在苯环的其他位置被进一步取代，只要取代基不会不利地影响其在热照相材料中的预期效应即可。如果需要，可以使用羟基酞酸的混合物。
有用的酞嗪酮化合物是具有足以完全溶解于从中涂覆其的配制物中的溶解性的那些化合物。优选的酞嗪酮化合物包括6，7-二甲氧基-1-(2H)-酞嗪酮、4-(4-戊基苯基)-1-(2H)-酞嗪酮和4-(4-环己基苯基)-1-(2H)-酞嗪酮。如果需要，可以使用所述酞嗪酮化合物的混合物。
这种组合有利于在处理之后获得稳定的浅蓝色-黑色图像。在优选的实施方案中，酞嗪酮与羟基酞酸的摩尔比率为约1∶1至约3∶1。更优选地，所述比率为约2∶1至约3∶1。
直接热照相材料还可以包括一种或多种热溶剂(或熔体形成剂)。还可以使用这些化合物的组合，例如琥珀酰亚胺和二甲基脲的组合。已知的热溶剂公开于美国专利号3,438,776(Yudelson)、5,250,386(Aono等人)、5,368,979(Freedman等人)、5,716,772(Taguchi等人)和6,013,420(Windender)中。
热照相材料还可以包括一种或多种图像稳定化合物，其通常合并入到“背面”层中。所述化合物可以包括酞嗪酮和其衍生物、哒嗪和其衍生物、苯并噁嗪和苯并噁嗪衍生物、苯并噻嗪-二酮和其衍生物和喹唑啉-二酮和其衍生物，特别如美国专利号6,599,685(Kong)中所描述。其他有用的背面图像稳定剂包括蒽化合物、香豆素化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、萘二甲酸酰亚胺化合物、吡唑啉化合物或描述于美国专利号6,465,162(Kong等人)和GB 1,565,043(Fuji Photo)中的化合物。
热照相材料还可以包括在一个或多个热照相层中的一种或多种与可还原银离子源处于热工作关系的其他聚羧酸(除上述羟基酞酸以外)和/或其酐。所述聚羧酸可以是被取代或未被取代的脂肪族(例如戊二酸和己二酸)或芳香族化合物，并且可以与银至少5mol％比率的量存在。所述聚羧酸可以酐或部分地酯化的形式使用，只要两个游离羧酸留在分子中即可。有用的聚羧酸在(例如)美国专利号6,096,486(Emmers等人)中有所描述。
载体材料
热可显影材料可以视其用途而组成聚合载体，所述载体是具有任一期望厚度并且由一种或多种聚合材料构成的优选地柔性透明的薄膜。所述载体通常是透明的(尤其如果材料用作光遮罩)或至少半透明的，但在一些情况中，不透明载体可能是有用的。其需要在热成像和显影期间展现二维稳定性并且与上覆层具有适宜的粘着性质。可用于制备所述载体的聚合材料包括聚酯、乙酸纤维素和其他纤维素酯、聚乙烯醇缩醛、聚烯烃、聚碳酸酯和聚苯乙烯。示例性载体由聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯)薄膜或聚碳酸酯构成。
也可以使用不透明载体，例如染色的聚合薄膜和树脂涂覆的纸，其对高温稳定。如果需要，载体材料可以含有各种着色剂、颜料和染料。例如，在各个正面或背面层中，载体可以含有在吸光度方面与着色剂不同的常规蓝色染料，如美国专利号6,248,442(Van Achere等人)中所描述。可以使用常规程序(例如电晕放电)处理载体材料以改良上覆层的粘着，或可以使用底层或其他粘着促进层。
载体厚度可以在约2至约15μm的范围内。优选地，载体厚度为约4至约10μm。
粘合剂
非光敏性可还原银离子源、还原剂、调色剂和任何其他添加剂可以与一种或多种聚合物粘合剂(例如聚乙烯醇缩醛粘合剂或聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯粘合剂)组合，所述粘合剂在本质上可以是疏水的。可以使用以水性或基于有机溶剂的配制物来制备热可显影材料的银层。
聚乙烯醇缩醛是热可显影层中的主要粘合剂，意味着其占总粘合剂重量的介于约50重量％与约100重量％之间、总粘合剂重量的介于约50重量％与约90重量％之间等等。聚乙烯醇缩醛是通过聚乙烯醇与一种或多种醛反应而形成的这类聚合物的通用名称。聚乙烯醇缩醛还是通过聚乙烯醇与乙醛反应而形成的这类聚合物的特定成员的名称。通常，醛是甲醛或具有2至4个碳原子的脂肪族醛。乙醛和丁醛是通常使用的醛并且分别形成聚乙烯醇缩醛(特定聚合物)和聚乙烯醇缩丁醛。在一个示例性实施方案中，聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩醛或其混合物。
在一些实施方案中，粘合剂可以包含(例如)下文显示的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
此类粘合剂可以通过一种或多种聚乙烯醇羟基与醛(例如丁醛)反应来制备。一般来说，含有乙烯醇重复单元的聚合物还可以含有乙酸乙烯酯重复单元，因为乙烯醇重复单元通常从聚合物中乙酸乙烯酯重复单元中的至少一些单元通过(例如)水解形成。羟基与醛的反应可以表示为：
其中PVA代表聚乙烯醇并且PVB代表所得聚乙烯醇缩丁醛树脂。
由于聚合羟基与醛可能不发生完全反应，因此产物聚合物除乙烯醇缩丁醛重复单元以外还可以包含乙烯醇和乙酸乙烯酯重复单元，如上文所显示。在一些实施方案中，粘合剂可以包含至少一个丁缩醛基团、至少一个乙酰基和任选地至少一个羟基。在一些实施方案中，粘合剂可以是包含乙烯醇缩丁醛、乙烯醇和任选地乙酸乙烯酯的单体的三聚物。在一些实施方案中，粘合剂可以包含以下各项的共聚物：至少一个包含衍生自至少一个乙烯醇的重复单元的第一重复单元、至少一个包含衍生自至少一个丁醛的重复单元的第二重复单元和任选地至少一个包含衍生自至少一个乙酸乙烯酯的重复单元的第三重复单元。
聚乙烯醇缩丁醛本身或在用以形成包含光敏性催化剂的银层的混合物中的特性和性质可能影响包含银层的薄膜的银效率、打印稳定性或加速老化。这些性质包括(但不限于)分子量、关于mol％或摩尔分数的乙烯醇组成、溶液粘度、总粘合剂重量或粘合剂的浓度、重量分数(如果使用一种以上粘合剂)和玻璃转变温度。这些性质在其对薄膜的银效率、打印稳定性或加速老化的效应方面可能互相相关。检查这些性质和其对薄膜的银效率、打印稳定性或加速老化的效应的这些差异并且将其与对照体系相比较，认为所述对照体系具有可接受的银效率、感光学、打印稳定性和加速老化测量。
对照系统是具有50重量％的B03TX和50重量％的B45H的粘合剂体系。B03TX是具有16-20wt％的羟基含量、3wt％的最大乙酸酯含量、0.05wt％的最大游离酸含量和3wt％的最大挥发物含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。B03TX以商标名CCP B03TX PVB从Chang ChunPetroChemical有限公司购得。B45H是具有至少97.5wt％的非挥发物含量、约18wt％至约21wt％的羟基(乙烯醇基团)含量、约1wt％至约4wt％的乙酰基(乙酸乙烯酯基团)含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。B45H从Kuraray Europe GmbH，BU PVB以商标名B 45H PVB购得。B20H是具有至少97.5wt％的非挥发物含量、约18wt％至约21wt％的羟基(乙烯醇基团)含量、约1wt％至约4wt％的乙酰基(乙酸乙烯酯基团)含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
乙烯基聚合物可以不同量用于热照相层中。乙烯基聚合物的非限制性实施例包括乙烯基吡咯烷酮或乙酸乙烯酯聚合物或其组合，例如，聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯或本领域技术人员易于了解的其他材料。
如果需要，在热照相层中可以使用其他(“第二”)疏水性粘合剂。典型的第二疏水性粘合剂的实施例包括低分子量聚乙烯醇缩醛树脂、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、甲基丙烯酸酯共聚物、马来酸酐酯共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物和本领域技术人员易于了解的其他材料。
如果需要，任一层热可显影材料中可以存在各种粘合剂的硬化剂。包括交联剂的有用硬化剂已为人熟知并且包括聚异氰酸酯化合物(如FP 0 600 586 B1(3M)和美国专利号6,313,065(Horsten等人)中所描述)、乙烯基砜化合物(如美国专利号6,143,487(Philip，Jr.等人)和FP 0 640 589 A1(Kodak)中所描述)和醛和各种其他硬化剂(如美国专利号6,190,822(Dickerson等人)中所描述)。
使用聚异氰酸酯交联聚乙烯醇缩醛粘合剂允许在热照相乳化层中使用较低聚合的聚乙烯醇缩醛粘合剂。当使用所述交联剂时，可以使用具有约500或更大的聚合程度的聚乙烯醇缩醛。优选的异氰酸酯是那些在下文描述为用于非光敏感粘着层的交联剂的异氰酸酯。芳香族聚异氰酸酯更优选。
热可显影材料的非成像层还可以包括如上文针对成像层所描述的相同或不同疏水性粘合剂中的一种或多种。下文描述尤其可用于各个背面层和正面保护层的粘合剂。
聚合物粘合剂以足以携载分散于热可显影层中的组分的量用于热可显影层中。总粘合剂可以占层总干重的约10％至约90重量％(更优选地以约20％至约70重量％的含量)。B03TX PVB粘合剂可以在层的总PVB粘合剂的介于约30重量％与约70重量％之间。B45H PVB粘合剂可以在层的总PVB粘合剂的介于约30重量％与约70重量％之间。B20H PVB粘合剂可以在层的总PVB粘合剂的介于约10重量％与约40重量％之间。在一些实施方案中，B03TX与B45H与B20H的PVB重量百分比比率可以是约50∶50∶0。在一些实施方案中，B03TX与B45H与B20H的PVB重量百分比比率可以是约56∶21∶23。
顶涂层
顶涂层可以安置于银层上，其可以包含分散于粘合剂中的银颗粒。在一些实施方案中，顶涂层可以由包含苯并三唑化合物的组合物形成。顶涂层组合物可以包含介于约0重量％与约0.250重量％之间、介于约0.05重量％与约0.20重量％之间或约0.181重量％的苯并三唑。
银效率
如上所述，银效率是Dmax除以以克/平方米为单位的总银涂层重量(Dmax/Ag)。目标可以是针对某一银涂层重量增加Dmax或银效率。在一些实施方案中，银涂层重量可以介于约1.5克/平方米与2.15克/平方米之间。在一些实施方案中，银涂层重量可以介于约1.5克/平方米与2.05克/平方米之间。在一些实施方案中，银涂层重量可以介于约1.60克/平方米与1.80克/平方米之间。在一些实施方案中，银涂层重量可以介于约2.00克/平方米与2.15克/平方米之间。
打印稳定性
在打印稳定性中，针对不同时间量在不同的光、湿度和温度条件下测量成像薄膜的ΔDmin。如上所述，术语ΔDmin(小写)是在经受打印稳定性测试、加速老化测试等之后在初始Dmin(小写)与最终Dmin(小写)之间的最小密度变化。在热可显影材料中，一个目标是将ΔDmin降到最低。
加速老化
在加速老化中，在成像之前针对不同的时间量在不同的光、湿度和温度条件下测量薄膜的ΔDmin。如上所述，术语ΔDmin(小写)是在经受打印稳定性测试之后在初始Dmin(小写)与最终Dmin(小写)之间的最小密度变化。在热可显影材料中，一个目标是将ΔDmin降到最低。
示例性实施方案
在2014年11月4日提交的标题为“IMAGE FORMING MATERIALS，PREPARATIONS，ANDCOMPOSITIONS”的美国临时申请号62/074,681(其特此以全文引用方式并入)公开了以下五个非限制性示例性实施方案：
A.一种涂料组合物，其包含：
至少一种非光敏性可还原银离子源，
至少一种能还原可还原银离子的还原剂，
第一粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，
第二粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，所述第二粘合剂具有与所述第一粘合剂不同的组成，和
第三粘合剂，其包含乙烯基吡咯烷酮重复单元和乙酸乙烯酯重复单元。
B.如实施方案A所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含5重量％的所述第三粘合剂。
C.一种成像材料，其包含载体并且在所述载体上具有至少一个热可显影成像层，所述热可显影成像层包含呈反应性缔合的以下各项：
至少一种非光敏性可还原银离子源，
至少一种能还原可还原银离子的还原剂，
第一粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，
第二粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，所述第二粘合剂具有与所述第一粘合剂不同的组成，和
第三粘合剂，其包含乙烯基吡咯烷酮重复单元和乙烯醇重复单元。
D.如实施方案C所述的成像材料，其中所述成像材料包含热可显影材料并且进一步包含光敏性卤化银，所述热可显影材料为光热照相材料。
E.如实施方案C所述的成像材料，其进一步包含苯并三唑。
实施例
材料
除非另外指定，否则以下实施例中所使用的所有材料都是从标准商业来源(例如Sigma-Aldrich Co.LLC)购得(例如甲醇、甲基乙基酮、过溴化氢溴酸吡啶鎓和马来酸)。
B03TX是具有16-20wt％的羟基含量、3wt％的最大乙酸酯含量、0.05wt％的最大游离酸含量和3wt％的最大挥发物含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。B03TX以商标名CCP B03TXPVB从Chang Chun PetroChemical有限公司购得。
B45H是具有至少97.5wt％的非挥发物含量、约18wt％至约21wt％的羟基(乙烯醇基团)含量、约1wt％至约4wt％的乙酰基(乙酸乙烯酯基团)含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。其在10％乙醇溶液中具有60-90mPa·s的动态粘度。B45H以商标名B45H PVB从Kuraray Europe GmbH，BU PVB购得。B03TX具有比B45H更低的分子量和更高的玻璃转变温度，所述B45H具有约69摄氏度的玻璃转变温度。
B20H是具有至少97.5wt％的非挥发物含量、约18wt％至约21wt％的羟基(乙烯醇基团)含量、约1wt％至约4wt％的乙酰基(乙酸乙烯酯基团)含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。其在10％乙醇溶液中具有20-30mPa·s的动态粘度。其具有约64℃的玻璃转变温度。B20H以商标名B 20H PVB从Kuraray Europe GmbH，BU PVB购得。
PVP-VA是以商标名VA 64P从BASF Chemical Co购得的聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯，其还可以称为Kollidon或Sokalan VA 64P。
B60HH是具有至少97.5wt％的非挥发物含量、约12wt％至约16wt％的羟基(乙烯醇基团)含量、约1wt％至约4wt％的乙酰基(乙酸乙烯酯基团)含量的聚乙烯醇缩丁醛树脂。B60HH以商标名 B 60HH PVB从Kuraray Europe GmbH，BU PVB购得。
THDI是脂肪族六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。THDI以商标名N 3300A从Bayer MaterialScience LLC购得。
MEK是甲基乙基酮(或2-丁酮)。
THDI预混物是66.6wt％THDI和33.3wt％MEK的溶液。
MeOH是甲醇。
BZT是苯并三唑。
A-21是从Rohm and Haas(The Dow Chemical Company的全资子公司)购得的丙烯酸聚合物。
CAO-5基于从商业来源(例如Great Lakes Chemical Corp(现在为Chemtura Corp的一部分)、Chitec Tech.Corp.或Akrochem Corp)购得的空间受阻烷基化双酚。其具有以下结构：
三酚具有以下结构：
Irganox 1010是从商业来源(例如Akrochem Corp、Ciba Specialty Chemicals(现在为BASF Corp的一部分)或Chitec Tech.Corp)购得的空间受阻酚类抗氧化剂。其具有以下结构：
AD-1还称为DBT，其是从KP Synchem或Eastman Kodak购得的红外阻光染料(IRAcutance Dye)。其具有以下结构：
敏化染料A在美国专利号5,541,054(Miller等人)中有所描述并且具有下文所显示的结构。所述染料是苯并噻唑鎓3-乙基-2[[7-[[3-乙基-5-(甲基硫基)-2(3H)-苯并噻唑亚基)甲基]-4，4a，5，6-四氢-2(3H)-萘亚基]甲基]-5-(甲基硫基)-碘化物，其可以称为JM4。
TD-1是染色染料，其可以称为HSR-31。其是Mitsubishi供应的品红遮盖染料。其具有以下结构：
SD-1是具有以下结构的载体染料：
PHP是过溴化氢溴酸吡啶鎓。
溴化锌从Inabata&Co.，Ltd.(Osaka，Japan)购得。
2-巯基-5-甲基苯并咪唑从Akrochem Corp.(Akron，OH)购得。
2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酸从HalloChem Pharma Co.，Ltd.(Chongqing，China)购得。
2-(三溴甲基磺酰基)吡啶)从Inabata&Co.，Ltd.(Osaka，Japan)购得。
四氯酞酸从Inabata&Co.，Ltd.(Osaka，Japan)购得。
4-甲基酞酸从Eastman Kodak(Rochester，NY)购得。
酞嗪从PCI Synthesis(Newburyport，MA)购得。
乙酸丁酸纤维素从Eastman Chemical Co.(Kingsport，TN)购得。
2-氰基-3-羟基-丁酸乙酯还称为CY-27，其是从Pharmasynthese(France)购得。
1，3-双(乙烯基磺酰基)-2-丙醇还称为P-382，其是从Eastman Kodak(Rochester，NY)购得。
方法
银乳化配制物的制备
以与美国专利号5,939,249、美国专利申请公布号2008/0057450和美国专利申请公布号2009/0081578中所描述类似的方式制备预成型的卤化银、羧酸银皂分散物，所述专利特此以全文引用方式并入。通过混合26.70wt％预成型的卤化银、羧酸银皂、2.25wt％B60HH PVB和71.04wt％MEK制备预成型的卤化银、羧酸银皂分散物。将分散物均质化以形成具有30.36wt％固体的均质物。
向161.88重量份的均质物中添加36.95重量份的MEK并且在67°F的温度下以400rpm的速率加以混合。10分钟后，在继续搅拌下添加0.238重量份的PHP于1.35重量份MeOH中的15重量％溶液。在混合45分钟后，在继续搅拌下添加0.232重量份的于1.86重量份MeOH中的11重量％溴化锌溶液。
30分钟后，在安全灯下添加0.0073重量份敏化染料A、0.150重量份2-巯基-5-甲基苯并咪唑、1.66重量份2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酸、10.81重量份MeOH和3.78重量份MEK的溶液。在搅拌60分钟后，使温度降低到50°F，并且将混合物分成几个样品。
然后向每一银乳化配制物样品中添加六次。在67°F下添加下文所定义的溶液A，并且以400rpm的混合速率混合5分钟。然后以1200rpm将树脂(B45H、B03TX、B20H和/或PVP-VA)的所选组合物添加15分钟，从而容许温度降低到50°F。然后在50°F下添加三种下文所定义的显影剂并且以1200rpm的混合速率混合5分钟。然后在50°F下添加下文所定义的溶液B，并且以1200rpm的混合速率混合5分钟。然后在50°F下添加下文所定义的溶液C，并且以1200rpm的混合速率混合5分钟。最后，然后在50°F下添加下文所定义的溶液D，并且以1200rpm的混合速率混合20分钟。
将溶液A、显影剂溶液、溶液B和溶液C添加到每一乳化配制物样品中并且相隔5分钟以1200rpm的混合速率加以混合。添加溶液D并以1200rpm的混合速率混合20分钟。
溶液A
显影剂
CAO-5 2.10重量份
三酚 2.67重量份
Irganox 1010 7.53重量份
溶液B
THDI 0.658重量份
MEK 0.328重量份
溶液C
酞嗪 1.325重量份
MEK 6.290重量份
溶液D
马来酸 0.043重量份
MEK 1.177重量份
顶涂层配制物的制备
通过添加下文材料制备基础顶涂层配制物。
对于在顶涂层中具有BZT的样品，将BZT以0.326重量份：180重量份的比率添加到基础顶涂层配制物中。对于在顶涂层中没有BZT的样品，使用基础顶涂层配制物。
成像材料的制备
将每一乳化样品和顶涂层配制物同时涂覆到7密耳(mil)(约178μm)聚对苯二甲酸乙二酯载体上，用载体染料SD-1染成蓝色。载体的背面已被在805nm与815nm之间具有大于0.3的吸光度和小于1011欧姆/平方(ohm/square)的电阻率的抗光晕和抗静电层预涂覆。使用配备有内嵌干燥器的自动化双刀式涂覆机。在涂覆之后立即将样品在送风型烘箱(forced air oven)中在约100℃下干燥约5分钟。涂覆乳化配制物以获得在约1.65g总银/m2与2.00g总银/m2之间的涂层重量。涂覆顶涂层配制物以获得约0.2g/ft2(2.2g/m2)的干燥涂层重量和在810μm下在成像层中在0.9与1.35之间的吸光度。
成像材料的显影
将每一成像材料的样品切割成条带，用激光感光计在810nm下暴露，并且进行热显影以生成具有于暴露源和显影条件来说可能的从最小密度(Dmin)到最大密度(Dmax)变化的图像密度的连续色调楔。在6英寸直径(15.2cm)被加热转鼓上实施显影。条带与鼓接触其旋转的210度(约11英寸(28cm))。将样品在122.5℃下以0.733英寸/秒(112cm/min)的速率显影15秒。使用配备有可见滤光器和具有约440nm下的峰值透射率的蓝色滤光器的计算机化比重计扫描每一成像材料的条带样品。
银效率的测量和计算
使用蓝色滤光器测量Dmin、Dmax、AC-1、速度-2、打印稳定性和加速老化。采用在122.5℃下显影15秒的样品的Dmin、Dmax、速度-2、速度-3和AC-1。通过Dmax除以银涂层重量(以g/m2计)计算每一样品的银效率。使用普遍已知的技术通过X-射线荧光测量每一薄膜样品的银涂层重量。
打印稳定性的评估
在薄膜成像：1)3小时(在黑暗中在约160°F下)(热-暗打印稳定性测试)和2)20小时(在光室中在120°F下)(光室打印稳定性测试)之后，使如上文制备的每一显影的成像材料的连续色调楔条带样品经受不同条件。
关于热-暗打印稳定性测试，将一组处理样品堆叠在一起并且紧密地双重包装在两个高密度、平坦-黑色的聚乙烯袋中。将用载体染料SD-1染成蓝色的聚对苯二甲酸乙二酯载体的三个条带放置在薄膜样品堆叠的上方和下方。然后将袋装样品放置在烘箱中并在68-74℃下加热3小时。在冷却到室温后，从袋移除样品并且使用相同比重计和蓝色滤光器进行重新扫描。
关于光室打印稳定性测试，将一组处理样品放置在光室中。在冷却到室温后，从袋移除样品并且使用相同比重计和蓝色滤光器进行重新扫描。
然后使用相同计算机比重计并且使用具有约440nm的下峰值透射率的蓝色滤光器重新扫描经受不同条件的每一样品。记录Dmin-蓝色(ΔDmin-蓝色)、Dmax-蓝色(ΔDmax-蓝色)和OD-蓝色(ΔOD-蓝色)的变化以确定打印稳定性。
加速老化的评估
在薄膜成像之前，使如上文制备的每一显影的成像材料的连续色调楔条带样品经受不同条件。这些条件包括所选持续时间内的温度和相对湿度的变化。然后使用相同计算机比重计并且使用具有约440nm下的峰值透射率的蓝色滤光器重新扫描经受不同条件的每一样品。记录Dmin的变化以确定加速老化。
实施例1
根据方法部分中所论述的制备来制备成像材料的几个样品。用具有不同组成的银层和顶涂层制备样品。在从选自B45H、B03TX、B20H和/或PVP-VA的不同组合物制备银乳化配制物期间产生样品的银层。样品具有50/50/0或56/21/23的B03TX与B45H与B20H的PVB重量分数比率(wt％/wt％/wt％)和0wt％、5wt％、10wt％或15wt％的PVP-VA重量分数。具有56/21/23的B03TX与B45H与B20H的PVB重量分数比率的样品的PVB比具有50/50/0的B03TX与B45H与B20H的PVB重量分数比率的样品多约4wt％。
在通过添加或省略BZT而制备顶涂层配制物期间产生样品的顶涂层。
表1显示具有不同组成的银层和顶涂层的成像材料的初始感光学测量值。应注意如果连续样品对中的样品具有基本上不同的感光学测量，那么每一连续样品对意在具有与错误检查相同的组成。样品1-1和1-2是对照样品，其为可接受的感光学、打印稳定性和加速老化测量提供了基准。样品1-9和1-10显示最佳结果，其中银效率(Dmax/Ag)有所增加，Dmin类似，并且速度-2和速度-3至少等于高于对照样品1-1和1-2。
表2显示具有不同组成的银层和顶涂层的成像材料的打印稳定性测量值。样品1-9和1-10具有可接受的打印稳定性测量值，因为其与样品1-1和1-2的相应值相近。
表3显示具有不同组成的银层和顶涂层的成像材料的加速老化测量值。样品1-9和1-10具有可接受的加速老化测量值，因为其与样品1-1和1-2的相应值相近。
已参考特定实施方案详细描述了本发明，但将了解可以在本发明的精神和范围内实现变化和修改。因此，本发明所公开的实施方案在所有方面都被认为是说明性的而非限制性。本发明的范围由要求本临时申请的权益的申请书发出的权利要求所指示，并且在其等效物的含义和范围内的所有变化都意图包含在其中。
表1
表2
表3

Claims (5)

1.一种涂料组合物，其包含：
至少一种非光敏性可还原银离子源，
至少一种能还原所述可还原银离子的还原剂，
第一粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，
第二粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，所述第二粘合剂具有与所述第一粘合剂不同的组成，和
第三粘合剂，其包含乙烯基吡咯烷酮重复单元和乙酸乙烯酯重复单元。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含5重量％的所述第三粘合剂。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其进一步包含苯并三唑。
4.一种成像材料，其包含载体并且在所述载体上具有至少一个热可显影成像层，所述热可显影成像层包含呈反应性缔合的以下各项：
至少一种非光敏性可还原银离子源，
至少一种能还原所述可还原银离子的还原剂，
第一粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，
第二粘合剂，其包含乙烯醇缩丁醛重复单元和乙烯醇重复单元，所述第二粘合剂具有与所述第一粘合剂不同的组成，和
第三粘合剂，其包含乙烯基吡咯烷酮重复单元和乙烯醇重复单元。
5.根据权利要求4所述的成像材料，其进一步包含苯并三唑。
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