CN107075354A - 保冷器具 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种保冷器具，该保冷器具具备含有水、无机盐、增粘剂及pH指示剂的保冷用组合物，所述增粘剂是多糖类，所述保冷用组合物在用水置换全部所述无机盐及水以外的含有成分时的pH(A)值是7.0以上，且满足下述式(I)的关系。pH指示剂的pKa‑0.5≤pH(A)≤pH指示剂的pKa+3.5…….(I)。

Description

保冷器具

技术领域

本发明涉及一种具备能够容易地目测确认冷却时的颜色变化的保冷用组合物的保冷器具。

本申请基于并要求于2014年10月30日向日本提交的专利申请第2014-221679号的优先权，其全部内容结合于此作为参考。

背景技术

保冷器具广泛利用于各种生鲜物品的保管及运输时的保冷，一般可以重复利用。这种保冷器具被构成为具备具有保冷作用的保冷用组合物，该保冷用组合物被封入具有导热性的容器中。

作为保冷用组合物，已知一种为能够容易地从保冷器具的外侧目视确认其存在而含有着色剂的组合物，例如，公开了一种封入利用染料着色的保冷用组合物，其封入量能够容易地从外部确认的保冷器具(参照专利文献1)。

但是，专利文献1中记载的保冷器具，即使保冷用组合物含有染料，也难以通过目视确认有无冻结等冷却状态，存在保冷器具是否能充分地冷却至能够保冷的所需温度，以及难以目视确认冷却状态等问题。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-97984号公报。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题是提供一种能够容易地目视确认是否处于以冷却状态为目的的状态的保冷器具。

用于解决课题的手段

本发明提供一种保冷器具，上述保冷器具是具备含有水、无机盐、增粘剂及pH指示剂的保冷用组合物的保冷器具，所述增粘剂是多糖类，所述保冷用组合物在用水置换全部所述无机盐及水以外的含有成分时的pH(A)值是7.0以上，且满足下述式(I)的关系：

pH指示剂的pKa-0.5≤pH(A)≤pH指示剂的pKa+3.5……(I)。

本发明的保冷器具，所述保冷用组合物的pH可以是满足下述式(II)的关系的值：

pH指示剂的pKa-0.5≤保冷用组合物的pH≤pH指示剂的pKa+3.5……(II)。

在本发明的保冷用具中，所述保冷用组合物在用水置换全部所述增粘剂及水以外的含有成分时的pH(B)值是5.0以上9.0以下。

本发明的保冷器具中，所述保冷用组合物的所述无机盐的含量是0.5质量％至33％质量％，所述增粘剂的含量是0.1质量％至10质量％，所述pH指示剂的含量是1ppm至30ppm。

本发明的保冷器具中，所述pH指示剂的pKa可以是4.0以上11.8以下。

在本发明的保冷器具中，所述无机盐可以是选自由盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸氢盐、碳酸氢盐、磷酸盐、碱金属的氯化物及碱土类金属的氯化物组成的组中选出的一种以上。

在本发明的保冷器具中，所述增粘剂可以是选自由羧基烷基纤维素、瓜尔胶、羟基烷基瓜尔胶、果胶、黄原胶、罗望子胶及角叉菜胶组成的组中选出的一种以上。

发明效果

本发明的保冷器具能够容易地目视确认是否处于以冷却状态为目的的状态。

具体实施方式

以下，对本发明的保冷器具的优选例进行说明。但本发明不受这些例子的限定，例如，只要在不脱离本发明宗旨的范围内，可以进行追加、省略、取代以及其它变更(量、数、位置、尺寸等)。

本发明的保冷器具是具备含有水、无机盐、增粘剂及pH指示剂的保冷用组合物的保冷器具，所述增粘剂是多糖类，所述保冷用组合物在用水置换全部所述无机盐及水以外的含有成分时的pH(A)值是7.0以上，且满足下述式(I)的关系。

pH指示剂的pKa-0.5≤pH(A)≤pH指示剂的pKa+3.5……(I)

所述保冷器具，由于反映pH指示剂有无显色的保冷用组合物的颜色在冻结前后会发生大变化，因此，能够容易地目视确认是否处于以冷却状态为目的的状态(能够使对象物充分冷却的状态)。而且，冻结前后的保冷用组合物的颜色，主要并不反映所述无机盐及增粘剂等的pH指示剂以外的含有成分本身的颜色。

在所述保冷用组合物中，pH(A)是在用水置换全部所述无机盐及水以外的含有成分时的置换组合物的pH，相当于以与在所述保冷用组合物中的含量(质量％)相同的含量(质量％)而只含有所述无机盐的含无机盐水(例如，无机盐水溶液)的pH。

优选pH(A)是所述pH指示剂在保冷用组合物中溶解的温度下的pH，更优选是在所述含无机盐水的温度为23℃至27℃中的任一温度时的pH，特别优选是在所述含无机盐水的温度为25℃时的pH。

pH(A)是7.0以上，优选是7.05以上，更优选是7.1以上。此外，优选pH(A)在12.2以下，更优选在11.8以下。

在所述保冷用组合物中，在假设用水置换全部所述增粘剂及水以外的含有成分时的置换组合物的pH为“pH(B)”时，换言之，该pH(B)是以与在所述保冷用组合物中的含量(质量％)相同的含量(质量％)而只含有所述增粘剂的含增粘剂水(例如，增粘剂水溶液)的pH。

优选pH(B)是所述pH指示剂在保冷用组合物中溶解的温度下的pH，更优选是在所述含增粘剂水的温度为23℃至27℃中的任一温度时的pH，特别优选是在所述含增粘剂水的温度为25℃时的pH。

pH(B)优选在5.0以上，更优选在6.0以上。此外，优选pH(B)在9.0以下，更优选在8.2以下。

所述保冷用组合物，由于在使用多糖类作为增粘剂的另一方面，作为无机盐，也能够调节保冷用组合物的酸性度，因此，作为也会给pH指示剂的显色带来影响的组合物，它是通过使用规定浓度的水溶液的pH在特定范围内的物质，并进一步对这些增粘剂及无机盐组合具有适宜变色区域的pH指示剂，使得有赖于pH指示剂的显色的变化或有无的颜色变化显著增大的保冷用组合物。

以下，对各成分进行说明。

所述无机盐(无机化合物的盐)，是作为保冷剂的一种成分发挥作用的成分，保冷用组合物的冻结温度主要取决于其种类及量。

而且，所述无机盐是不相当于所述pH指示剂，在保冷用组合物冻结时，作为结晶或非结晶(非晶质)而析出的成分，是能够通过析出参与保冷用组合物的颜色变化的成分。如上所述，冻结前后的保冷用组合物的颜色，主要反映pH指示剂显色时的颜色，但冻结后(冻结时)的保冷用组合物的颜色多少会受到所析出的无机盐的颜色(通常是白色)的影响。

冻结前，优选在0℃以上的保冷用组合物中，所述无机盐溶解的量越多越好，优选在所述无机盐的总量中溶解的量为90质量％以上，较优选在95质量％以上，进一步优选在98质量％以上，也可以是100质量％(全量)。

而且，冻结后的保冷用组合物中，优选所述无机盐析出的量为90质量％以上，更优选在95质量％以上，进一步优选在98质量％以上，也可以是100质量％(全量)。

所述无机盐只要pH(A)满足所述条件就没有特别限定。

作为构成所述无机盐的阳离子中的金属离子，可以举出锂离子(Li⁺)、钠离子(Na⁺)、钾离子(K⁺)等碱金属的离子；镁离子(Mg²⁺)、钙离子(Ca²⁺)等碱土类金属的离子；铁离子(Fe³⁺、Fe²⁺)、铜离子(Cu²⁺、Cu⁺)等过渡金属的离子；锌离子(Zn²⁺)、铝离子(Al³⁺)等第12族或第13族的金属的离子等例子。

作为构成所述无机盐的阳离子中的非金属离子，可以举出铵离子(NH4⁺)等。

作为构成所述无机盐的阴离子，可以举出氯化物离子(Cl^-)、溴化物离子(Br^-)、碘化物离子(I^-)等卤素离子；硫酸根离子(SO₄ ^2-)、硝酸根离子(NO₃ ^-)、碳酸根离子(CO₃ ^2-)；碳酸氢根离子(HCO₃ ^-)；硫酸氢根离子(HSO₄ ^-)；磷酸根离子(PO₄ ^3-)；磷酸氢根离子(HPO₄ ^2-)；磷酸二氢根离子(H₂PO₄ ^-)；亚硫酸根离子(SO₃ ^2-)；硫代硫酸根离子(S₂O₃ ^2-)；盐酸根离子(ClO₃ ^-)；高氯酸根离子(ClO₄ ^-)；具有从羧基(-C(＝O)-OH)、磺酸基(-S(＝O)₂-OH)等酸根除去氢离子(H⁺)后的基团的离子等例子。

所述无机盐不受特别限定，可以列举：氯化钠(NaCl)、氯化钾(KCl)等碱金属的氯化物；氯化铵(NH₄Cl)等盐酸盐；硫酸钠(Na₂SO₄)、硫酸钾(K₂SO₄)、硫酸铵((NH₄)₂SO₄)、硫酸镁(MgSO₄)、硫酸铝(Al₂(SO₄)₃)、硫酸镍(NiSO₄)、明矾(AlK(SO₄)₂)、铵明矾(Al(NH₄)(SO₄)₂)等硫酸盐；硝酸钠(NaNO₃)、硝酸钾(KNO₃)、硝酸铵(NH₄NO₃)、硝酸钙四水和物(Ca(NO₃)₂·4H₂O)、硝酸钙(Ca(NO₃)₂)等硝酸盐；碳酸钠(Na₂CO₃)、碳酸钾(K₂CO₃)等碳酸盐；碳酸氢钾(KHCO₃)、碳酸氢钠(NaHCO₃)等碳酸氢盐；氯化钙(CaCl₂)、氯化镁(MgCl₂)等碱土类金属的氯化物；磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)、磷酸二氢钾(KH₂PO₄)、磷酸二氢铵(NH₄H₂PO₄)等磷酸二氢盐；磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)、磷酸氢二钾(K₂HPO₄)、磷酸氢二铵((NH₄)₂HPO₄)等磷酸氢盐；磷酸三钠(Na₃PO₄)等磷酸盐；亚硫酸钠(Na₂SO₃)等亚硫酸盐；氯酸钾(KClO₃)等氯酸盐；高氯酸钠(NaClO₄)等高氯酸盐；硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)等硫代硫酸盐；溴化钾(KBr)、溴化钠(NaBr)等碱金属的溴化物；碘化钾(KI)、碘化钠(NaI)等碱金属的碘化物；硼砂(Na₂B₄O₇)等硼酸盐等例子。

所述无机盐，可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

所述无机盐，优选是选自于盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸氢盐、碳酸氢盐、磷酸盐、碱金属的氯化物、碱土类金属的氯化物、亚硫酸盐、盐酸盐、高氯酸盐、硫代硫酸盐、碱金属的溴化物、碱金属的碘化物及硼酸盐构成的组中选出的一种以上。

而且，所述无机盐，更优选是选自由盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸氢盐、碳酸氢盐、磷酸盐、碱金属的氯化物及碱土类金属的氯化物构成的组中选出的一种以上。

通过使用这种无机盐，保冷用组合物成为在冻结的前后颜色变化大，且处理性优异的组合物。

所述无机盐，从能够并用的pH指示剂的种类多，冻结前后的保冷用组合物的颜色变化变得更大这一点考虑，优选磷酸二氢盐或磷酸氢盐，更优选磷酸二氢盐。

在上述中，所述无机盐从保冷用组合物的冻结前后的颜色变化变得更大这一点考虑，优选从磷酸氢盐、碳酸盐、硫酸盐及碱金属的氯化物构成的组中选出的一种以上。

保冷用组合物的所述无机盐的含量，只要pH(A)是在规定范围的量就不受特别限定，优选为0.5质量％至33质量％，更优选为1质量％至31质量％，例如，也可以是0.5质量％至22质量％，1质量％至19质量％等。

所述增粘剂是提高所述保冷用组合物的粘度的成分，是不相当于所述pH指示剂的成分，在本发明中为多糖类。

所述增粘剂，通常，是即使在所述保冷用组合物的非冻结及冻结时的任一时期，析出也可受到抑制的成分。另外，本说明书中，所谓的“增粘剂在保冷用组合物冻结时不析出”，是指在保冷用组合物冻结时，增粘剂在溶解于水的状态下固化，推测是一种增粘剂的分子没有大量集合，即可在水分子包裹下固化的状态，而并非大量的增粘剂的分子集合并固化的状态。

在冻结前及冻结后的保冷用组合物中，所述增粘剂优选其析出量越少越好，优选所述增粘剂的总量中的析出量为10质量％以下，更优选在5质量％以下，进一步优选在2质量％以下，特别优选是0质量％(全量没有析出)。

所述增粘剂(多糖类)不受特别限定，可以列举：羧甲基纤维素(CMC)等羧基烷基纤维素；瓜尔胶；羟丙基瓜尔胶等羟基烷基瓜尔胶；果胶；黄原胶；罗望子果胶；角叉菜胶等。

所述增粘剂可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

保冷用组合物的所述增粘剂的含量，只要不损害本发明的效果就不受特别限定，优选是0.1质量％至10质量％，更优选是0.3质量％至4质量％。

所述pH指示剂(酸碱指示剂)是反映了其显色的有无，并决定保冷用组合物的颜色的指示剂。保冷用组合物通过含有pH指示剂，而在冻结的前后发生颜色变化。

所述pH指示剂可以是公知的指示剂，不受特别限定，可以列举例如：溴甲酚紫、茜素黄R、苯酚红、溴苯酚蓝、溴甲酚绿、溴麝香草酚蓝、甲基黄、刚果红、甲基橙、甲基红、甲基紫、酚酞、石蕊、p-硝基酚、氯酚红、中性红、p-萘酚酞、甲酚红、麝香草酚蓝、麝香草脑酞等。

所述pH指示剂的pKa(酸离解常数)优选为4.0以上，更优选为5.0以上。此外，所述pH指示剂的pKa优选为11.8以下，更优选为11.5以下。

另外，本发明的pH指示剂的pKa只要没有特别说明，就是指溶剂是水且温度为25℃时的值。

所述pH指示剂可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用，通常优选单独使用一种。

保冷用组合物的pH指示剂的含量，只要保冷用组合物实现目的颜色变化，就不受特别限定，优选为1ppm至30ppm，更优选5ppm至20ppm。

所述保冷用组合物满足所述式(I)的关系。也就是说，pH(A)的下限值是比所述pH指示剂的pKa仅小0.5的值，pH(A)的上限值是比所述pH指示剂的pKa仅大3.5的值。

而且，优选pH(A)的下限值是比所述pH指示剂的pKa仅小0.3的值，更优选是比所述pH指示剂的pKa仅小0.1的值。并且，优选pH(A)的上限值是比所述pH指示剂的pKa仅大3.3的值，更优选是比所述pH指示剂的pKa仅大3.0的值。通过使得pH(A)值在这样的范围内，冻结前后的保冷用组合物的颜色变化会更大。

所述保冷用组合物，除了水、所述无机盐、增粘剂及pH指示剂以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以含有不相当于这些的其它成分。作为所述其它成分，可以列举例如：水以外的溶剂；防腐剂等公知的各种添加剂；无机盐以外的盐(即，有机盐、有机化合物的盐)；多糖类以外的增粘剂等。

所述溶剂，优选能够溶解所述无机盐、增粘剂及pH指示剂的溶剂，这种溶剂，可以列举醇。

所述溶剂可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

水及所述溶剂是作为保冷剂的一种成分发挥作用的物质，和所述无机盐一起，主要根据它们的种类及量来决定保冷用组合物的冻结温度。

保冷用组合物中，优选所述溶剂对水及所述溶剂的总含量的含量比例在10质量％以下，更优选在5质量％以下，特别优选在2质量％以下，也可以是0质量％。

作为所述防腐剂，例如有食品防腐剂、抗氧化剂，可以举出：吡硫钠、尼泊金(对氧安息香酸酯para-oxybenzonate)、精蛋白、有机氮硫系化合物等。

保冷用组合物的所述防腐剂的含量，根据防腐剂的种类适当调整即可。

作为有机盐，可以列举例如有机酸的盐以及有机碱的盐等。

作为所述有机酸的盐，可以列举例如：羧酸、磺酸等有机酸的酸根和无机碱或有机碱起反应而生成的盐。

作为所述有机碱的盐，可以列举例如：一级胺、二级胺、三级胺等含氮有机化合物的含氮原子的基团和无机酸或有机酸起反应而生成的盐。

所述有机盐可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

所述保冷用组合物中，所述有机盐的含量对所述无机盐及有机盐的总含量(盐的总含量)的比例优选在5质量％以下，更优选在3质量％以下，特别优选在1质量％以下，也可以是0质量％。

作为所述多糖类以外的增粘剂，可以列举例如：聚丙烯酸、聚丙烯酸钠等丙烯酸系聚合物(一个以上的氢原子也可以被氢原子以外的基团取代的聚丙烯酸及其盐、羧基乙烯聚合物)；丙二醇等烷基二醇等。

所述多糖类以外的增粘剂，可以单独使用一种，也可以两种以上同时使用。

另外，在本说明书中，只要没有特别说明，单纯记载为“增粘剂”是指“多糖类增粘剂”。

在所述保冷用组合物中，所述多糖类以外的增粘剂的含量对所述多糖类增粘剂和其以外的增粘剂的总含量(增粘剂的总含量)的比例优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，特别优选为2质量％以下，也可以是0质量％。

所述保冷用组合物中，所述无机盐、多糖类增粘剂及pH指示剂的总含量对水及所述溶剂以外的成分(所述无机盐、多糖类增粘剂、pH指示剂及所述溶剂以外的其它成分)的总含量的比例，优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，也可以是100质量％。通过使得所述总含量的比例为所述下限值以上，冻结前后的保冷用组合物的颜色变化会更大。

所述保冷用组合物，从冻结前后的保冷用组合物的颜色变化会更大这一点出发，在设该冻结前(非冻结时)的pH为pH(C)的情况下，优选该pH(C)满足下述式(II)的关系。

pH指示剂的pKa-0.5≤pH(C)≤pH指示剂的pKa+3.5…….(II)

pH(C)是所述保冷用组合物的冻结前(非冻结时)的pH，但优选是所述pH指示剂在保冷用组合物中溶解的温度下的pH，更优选是所述保冷用组合物的温度为23℃至27℃中任一温度时的pH，特别优选是所述保冷用组合物中的温度为25℃时的pH。

优选pH(C)为5.3以上，更优选为6.4以上。此外，优选pH(C)为12.0以下，更优选为11.5以下。

如上所述，所述保冷用组合物的pH(C)的下限值优选为比所述pH指示剂的pKa仅小0.5的值，pH(C)的上限值优选为比所述pH指示剂的pKa仅大3.5的值。

而且，pH(C)的下限值优选为比所述pH指示剂的pKa仅小0.4的值，特别优选为比所述pH指示剂的pKa仅小0.3的值。并且，pH(C)的上限值优选为比所述pH指示剂的pKa仅大3.3的值，特别优选为比所述pH指示剂的pKa仅大3.0的值。通过在这样的范围内，使得冻结前后的保冷用组合物的颜色变化变得更大。

保冷用组合物通过混合水、所述无机盐、增粘剂、pH指示剂、以及根据需要混合所述其它成分而得到。

各成分的混合方法不受特别限定，在比保冷用组合物的冻结温度更高的温度下，可以任意调整，以使各成分均匀地溶解或分散。

例如，在各成分的混合时，可以先添加全部成分之后再混合它们，也可以在依次添加部分成分的同时进行混合，也可以在依次添加全部成分的同时进行混合。

混合方法不受特别限定，可以从公知的方法中适当选择，例如：使搅拌子或搅拌翼等旋转而混合的方法；使用混合器、三辊机、混揉机或珠磨机等混合的方法；施加超声波混合的方法等。

本发明的保冷器具是具备所述保冷用组合物的器具，例如，通过利用能够封入液状物的容器等的保持装置来保持保冷用组合物而构成。

所述保持装置的材质，只要具有使得所保持的保冷用组合物的颜色变化(变色)能够目视确认的透明性，就不受特别限定，作为优选的材质，可以列举：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚酰胺；聚酯等合成树脂。其中，从耐低温脆性、耐水性及耐药品性等优异的角度出发，优选聚烯烃，更优选容易成型，具有高强度的高密度聚乙烯。

所述保冷用组合物在冻结的前后会发生大的颜色变化，因此，能够容易地目视确认有无冻结。并且，保冷用组合物的这种颜色变化能够从保冷器具的外侧目视确认，由此，能够容易地目视确认保冷器具是否已充分冷却到所需的温度。

而且，所述保冷用组合物即使重复冻结及解冻等，反复冷却及升温，也不会损害效果，因此，具备其的保冷器具是适于重复利用的器具。

实施例

以下，通过具体的实施例，对本发明进行详细说明。本发明不受以下所示的实施例的任何限定。另外，在以下，pH指示剂的含量(混合量、浓度)的单位“ppm”均为基于质量比的单位。

本实施例及比较例中使用的原料中的增粘剂及pH指示剂如下所示。

(增粘剂)

·CMC(羧甲基纤维素钠)：第一工业制药公司制造“serogen”

·GG(瓜尔胶)：三晶公司制造“GUARPAR PF-20(グアパックPF-20)”

·CVP(聚羧乙烯)：东亚合成公司制造(ARONVIS AH-305X)

(pH指示剂)

·BCP：溴甲酚紫(和光纯药公司制造)

·AYR：茜素黄R(和光纯药公司制造)

·PR：酚红(和光纯药公司制造)

·BPB：溴苯酚蓝(和光纯药公司制造)

·BCG：溴甲酚绿(和光纯药公司制造)

[实施例1]

〈保冷用组合物及保冷器具的制造〉

在室温(20℃至25℃)，添加并混合水(97质量份)、磷酸氢二铵(2质量份)、CMC(1质量份)、BCP，得到保冷用组合物。这时，调整BCP的混合量，以使其在得到的保冷用组合物中的含量达到10ppm。表1示出了水以外的各混合成分及其含量(浓度)、pH(A)以及pH(B)等。并且，测量了得到的保冷用组合物的冻结前的pH(C)。结果如表1所示。pH(A)、pH(B)及pH(C)均为将测量对象物的温度作为25℃测量的结果。

另外，在表1中，无机盐一栏里以“质量％”单位记载的数值，表示保冷用组合物的无机盐的含量、以及测量pH(A)时无机盐水溶液的浓度。同样地，增粘剂一栏里以“质量％”单位记载的浓度，表示保冷用组合物的增粘剂的含量、以及测量pH(B)时增粘剂水溶液的浓度。这也适用于下面的表格。

接下来，将得到的保冷用组合物封入高密度聚乙烯制容器里，得到了保冷器具。

〈保冷用组合物的评价〉

(颜色变化)

将得到的保冷用组合物(保冷器具)冷却至-25℃，根据下述标准，通过目视确认，对冻结前后的保冷用组合物的颜色变化进行了评价。结果如表1所示。

另外，在表1，评价结果一栏里记载的“颜色变化”，表示冻结前后的保冷用组合物的颜色变化，例如，“青紫→黄”，表示保冷用组合物的颜色在冻结前是青紫色，在冻结后是黄色。

○：冻结前后的颜色变化大，极容易辨认冷却状态。

△：能够辨别冻结前后的颜色变化，能够辨认冷却状态。

×：冻结前后的颜色变化不明显，难以或不可能辨认冷却状态。

〈保冷用组合物及保冷器具的制造、保冷用组合物的评价〉

[实施例2至19、比较例1至13]

除了在表1至5示出保冷用组合物的混合成分及浓度以外，采用和实施例1相同的方法制造保冷用组合物及保冷器具，对保冷用组合物进行了评价。结果如表1至5所示。例如，在实施例6，作为无机盐，同时使用氯化钠、氯化钾、硫酸钠及磷酸氢二铵四种，但它们在保冷用组合物中的含量、以及Ph(A)测量时的水溶液中的浓度，氯化钠是10质量％、氯化钾是5质量％、硫酸钠是2质量％、磷酸氢二铵是0.1质量％。表中，“﹣”是指没有混合该成分，同时也是指对应的pH(A)或pH(B)也没有测量。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

由上述结果可知，在实施例1至19中，使用的增粘剂是多糖类，不论使用的无机盐的种类有多少，通过使得pH(A)在规定的范围内，且满足上述式(I)的关系，在冻结前后，反映了pH指示剂的显色的变化，保冷用组合物的颜色清晰地改变，能够轻松地辨认冷却状态。另外，实施例1至19全部满足所述式(II)的关系。

与此相反，在比较例1至5中，由于不满足所述式(I)的关系，在冻结前后，保冷用组合物的颜色变化不明显，难以或不可能辨认冷却状态。并且，在比较例6至8中，由于pH(A)在规定范围之外，因此，在冻结前后，保冷用组合物的颜色变化不明显，难以或不可能辨认冷却状态。此外，虽说是使用了将比较例1-4的保冷用组成物的增粘剂全量用水置换之后(不使用增粘剂)的组合物的情况，但是比较例9-12和比较例1-4一样，在冻结的前后，保冷用组合物的颜色变化不明显，难以或不可能辨认冷却状态。此外，比较例13是使用了不用无机盐的保冷用组合物的情况，和其它比较例同样，在冻结前后，保冷用组合物的颜色变化不明显，难以后不可能辨认冷却状态。

工业上的可利用性

本发明能够作为用于各种生鲜物的保冷器具而利用。

Claims (7)

1.一种保冷器具，其特征在于，是具备含有水、无机盐、增粘剂以及pH指示剂的保冷用组合物的保冷器具，

所述增粘剂是多糖类，

所述保冷用组合物在用水置换全部所述无机盐以及水以外的含有成分时的pH(A)值是7.0以上，且满足下述式(I)的关系：

pH指示剂的pKa-0.5≤pH(A)≤pH指示剂的pKa+3.5……(I)。

2.根据权利要求1所述的保冷器具，其特征在于，所述保冷用组合物的pH满足下述式(II)的关系：

pH指示剂的pKa-0.5≤保冷用组合物的pH≤pH指示剂的pKa+3.5……(II)。

3.根据权利要求1所述的保冷器具，其特征在于，所述保冷用组合物在用水置换全部所述增粘剂及水以外的含有成分时的pH(B)值是5.0以上9.0以下。

4.根据权利要求1所述的保冷器具，其特征在于，所述保冷用组合物的所述无机盐的含量是0.5质量％至33质量％，所述增粘剂的含量是0.1质量％至10质量％，所述pH指示剂的含量是1ppm至30ppm。

5.根据权利要求1所述的保冷器具，其特征在于，所述pH指示剂的pKa是4.0以上11.8以下。

6.根据权利要求1所述的保冷器具，其特征在于，所述无机盐是选自于盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸氢盐、碳酸氢盐、磷酸盐、碱金属的氯化物及碱土类金属的氯化物构成的组中选出的一种以上。

7.根据权利要求1所述的保冷器具，其特征在于，所述增粘剂是选自于羧基烷基纤维素、瓜尔胶、羟基烷基瓜尔胶、果胶、黄原胶、罗望子胶及角叉菜胶构成的组中选出的一种以上。