CN107072908B

CN107072908B - 包含特定保存体系的低pH组合物

Info

Publication number: CN107072908B
Application number: CN201580062784.3A
Authority: CN
Inventors: J·O·卡尔纳里; P·沙赫; 刘宏杰
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2014-11-18
Filing date: 2015-11-12
Publication date: 2021-03-02
Anticipated expiration: 2035-11-12
Also published as: CA2966790A1; AR102675A1; EP3220885A1; CN107072908A; JP2018501198A; ZA201703201B; CA2966790C; BR112017009623A2; BR112017009623B1; WO2016079008A1; JP6736551B2; US20170333321A1; EP3220885B1; EA032175B1; MX359039B; US10278908B2; DE202015009039U1; MX2017006299A; EA032175B9; EA201790722A1

Abstract

本发明涉及包含酰基谷氨酸盐作为主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂并且其进一步包含特定保存体系的组合物。

Description

包含特定保存体系的低pH组合物

技术领域

本发明涉及个人护理组合物。所述组合物是低pH的水基的各向同性的个人护理组合物。组合物优选为温和的(例如相对于更苛刻的组合物，由溶解的低百分比的玉米蛋白定义)。优选地，组合物具有良好的泡沫体积(对许多消费者是清洁的信号)并且是稳定的。优选地，组合物为澄清的且具有约5.1和更低的pH，优选约5.0和更低的pH(一般地，组合物的pH可为约3至约5.0)。在这些pH值时，可以使用特定的保存体系，其提供优异的保存，同时避免与在更高pH下常用的其它保存体系相关的监管问题。本发明的保存体系在更高的pH范围内不起作用。

背景技术

合成洗涤剂诸如阳离子、阴离子、两性、非离子表面活性剂被广泛应用于个人护理清洁组合物。阴离子表面活性剂通常表现出优良的清洁和发泡特性，因此通常被引入到这样的组合物中。然而，阴离子表面活性剂也趋向于对皮肤苛刻。

由于消费者希望较温和的组合物(即，对皮肤和皮肤蛋白不那么苛刻和刺激的组合物)，因此已知一些阴离子表面活性剂被其它表面活性剂(例如，非离子和/或两性表面活性剂)替代。另一种途径是使阴离子表面活性剂与两性或阳离子化合物联合以生成表面活性剂复合物(见美国专利号4,443,362)。通常，这些组合物的发泡和/或清洁性能受损。

提供温和性的另一种途径是使用更温和的阴离子表面活性剂。可以使用的这类温和的阴离子表面活性剂是N-酰基氨基酸和它们的盐。论文“Surface Active N-Acylglutamate:Preparation of Long Chain N-Acylglutamic Acid”(M.Takehaka等；Journal of the American Oil Chemists Society,Vol.49,p.157ff)引用了日本专利号29444(1964)，根据该专利，酰基谷氨酸盐据说减轻了由其它阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐引起的皮肤刺激。

如在Schmucker等的美国专利号6,703,427中所见，考虑这样的酰基氨基酸是减轻主要阴离子表面活性剂的苛刻度的助表面活性剂。其自身作为表面活性剂清洁体系中的主要表面活性剂(“主要表面活性剂”是以所有表面活性剂的50％或更高水平存在的表面活性剂)(如对于本发明的组合物优选)或作为主要阴离子表面活性剂(作为“主要阴离子表面活性剂”，表面活性剂以所有阴离子表面活性剂的50％或更多存在；然而，除阴离子表面活性剂外的表面活性剂可以总共占整个表面活性剂体系的大于50％或体系的小于50％)，相对于在相同组合物中使用其他表面活性剂，会预期这样的表面活性剂在泡沫和/或清洁方面有所不足。此外，酰基氨基酸盐难以在较低的pH范围内溶解，因为分子倾向于沉淀。因此，通常不会考虑在低pH下使用酰基氨基酸盐如谷氨酸盐，并且通常地，谷氨酸盐的确在约5.5和更低的pH下沉淀。因此，不会考虑将这样的谷氨酸盐分子以任何显著水平用于各向同性液体中(其中需要溶解度，以确保良好的澄清度)。特别是，不会考虑将它们用作主要表面活性剂或作为主要阴离子表面活性剂，并且同时谷氨酸盐的量等于或大于、优选大于存在的任何其它单一表面活性剂。也就是说，根据我们的发明，如果谷氨酸盐是主要阴离子表面活性剂，但是非阴离子表面活性剂的总和大于阴离子表面活性剂的总和时，谷氨酸盐必须以等于或大于存在的任何其它表面活性剂的量存在。优选谷氨酸盐作为主要表面活性剂存在。

不会进一步考虑使用酰基谷氨酸盐(除非另有说明，所用的术语“谷氨酸盐(glutamate)”或“酰基谷氨酸盐”是指谷氨酸盐(salt of the glutamate))作为主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂(其中，谷氨酸盐同时以等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂的量存在)，因为谷氨酸盐不像其它表面活性剂那样容易结构化(例如，自结构化)，因此可以使得更难以悬浮颗粒和其它有益剂。如申请人在共同未决的申请中所指出的，如何用外部结构化剂结构化，同时保持相对澄清的各向同性的液体，特别是在低pH下(例如6.5和更低，优选6.0和更低)，并不是显而易见的。本发明的组合物的pH为约5.1和更低。申请人已提交了有关组合物的共同未决申请，其中谷氨酸盐是主要表面活性剂(并且按照定义是主要阴离子表面活性剂)，并且其中使用特定结构化聚合物以提供液体的增强的结构化，同时保持期望的澄清度(在6.5和更低的低pH下，优选6.0和更低，优选4.0至6.0)。申请人已提交了第二个共同未决申请，其类似于上面提到的，但由于不关注于结构化所以范围稍宽。

因为酰基谷氨酸盐表面活性剂不是提供优异发泡的阴离子表面活性剂的类型，由于它们不容易(在较低pH下)溶解，并且由于它们不像其它阴离子表面活性剂那样自结构化，所以不会想到将这样的表面活性剂用于低pH(6.5和更低的pH)的液体清洁组合物中作为主要表面活性剂；或作为主要阴离子表面活性剂，但其中谷氨酸盐的量等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂。特别是，不会考虑将它们用作水基清洁组合物中的主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂，同时保留维持良好稳定性和澄清度值的能力。

在本申请中，考虑甚至更低的pH。本申请考虑使用特定的保存体系，其在更高的pH下将不会有效地发挥作用。本发明的体系是期望的，因为在高pH下使用的许多防腐剂与它们已被或将来有一天会被禁止的地域监管问题有关。

出乎意料的是，申请人已经发现，配制其中酰基谷氨酸盐是主要表面活性剂(优选体系)或主要阴离子表面活性剂，并且同时以等于或大于其他任何单一表面活性剂的量存在的低pH的水基各向同性组合物(其保持澄清和稳定)是可能的，并且进一步，其中可以使用所指出的特定保存体系。优选地，所述组合物的pH为约5.1和更低。更优选地，pH为3至5.1。更优选地，pH为3.5至5.0，甚至更优选为4.0至5.0。优选地，组合物是视觉上澄清(各向同性)的。优选地，所述组合物是单相(各向同性的单相)澄清的组合物，其中澄清度是由在550nm波长处测量时1.0或更低、优选0.5或更低(例如，0.01-0.5)、更优选0.2和更低的吸光度值定义。

此外，申请人已经发现，当使较短链的谷氨酸盐的量(作为所有谷氨酸盐的百分比)最小化(以确保良好的泡沫)，并使谷氨酸盐相对于助表面活性剂的百分比最大化(节省使用助表面活性剂的成本，同时令人惊奇地保持低pH的、澄清的、单相各向同性的组合物)时，发现了优选的组合物。在优选的体系中，谷氨酸盐是主要表面活性剂(以所有表面活性剂的50％或更多，优选55％或更多的水平存在)。还公开了包含谷氨酸盐和特定助表面活性剂的优选体系。

在共同未决的申请中，申请人公开了组合物，其中可以使用特定聚合物来进一步确保在相对低的pH(6.5和更低的pH，优选6.0和更低的pH，优选5.5和更低的pH)下形成稳定的各向同性液体，同时还保持限定水平的澄清度。在其中谷氨酸盐是主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂，同时以等于或大于存在的任何其他单一表面活性剂的量存在的体系中，不会预期形成这种稳定的和澄清的组合物。第二共同未决的申请由于其没有提及这种具体的结构化聚合物，因此范围稍宽。

已公开了各种各样的组合物，其中广泛地公开了谷氨酸盐。

在Sako等的美国专利号6,284,230中，包括谷氨酸盐的大量的表面活性剂被普遍认为能够用作主要阴离子表面活性剂。然而，从实施例中清楚地可知，其中使用了谷氨酸盐(实施例I-V)，它既不是主要表面活性剂(在实施例I-V是硫酸铵)也不是主要阴离子表面活性剂。在实施例VI中，肌氨酸盐(具有单个羧酸基团的不同的酰基氨基酸)是主要表面活性剂。从没有具有两个羧酸基团的酰基氨基酸盐(如谷氨酸盐)被用作主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂，其中谷氨酸盐以等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂的量使用。

US2004/0258807和US2011/016506是广泛地公开谷氨酸盐的另外两个参考文献实例，但是再一次地，清楚的是谷氨酸盐从未用作主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂，并且其中同时谷氨酸盐以等于或大于组合物中存在的任何其它单一表面活性剂的量存在。

US 2005/034895洗发剂组合物包含表面活性剂、微生物控制剂、流变添加剂、调理剂和增溶剂。表面活性剂组合物包含谷氨酸盐和其它表面活性剂(参见实施例2-5)的混合物，但谷氨酸盐从来不是主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂，其中其以等于或大于组合物中存在的任何其它单一表面活性剂的量使用。

WO 2010/069500的实施例1公开了组合物E，其是具有3.5％谷氨酸盐、3.5％肌氨酸盐、8.5％甜菜碱和2.5％葡萄糖苷的组合物。在该组合物中，谷氨酸盐是主要阴离子表面活性剂(它以阴离子表面活性剂的50％的水平存在)，但不以等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂的量存在(例如，甜菜碱是存在的单一的最多的单一表面活性剂)。它也不是主要表面活性剂。

如上所指述，本发明要求谷氨酸盐是主要表面活性剂(优选实施方案)；或作为主要阴离子表面活性剂存在，同时以等于或大于、优选大于组合物中存在的任何其它单一表面活性剂的量使用。在这种体系中，pH足够低使得可以使用特定的保存体系。由于上面提到的原因，不会考虑形成这样的体系，因为会认为其中以这样相对大的量使用谷氨酸盐(尤其是作为主要表面活性剂)的这样的体系会损害澄清(各向同性)、发泡良好且稳定的组合物的形成。

发明内容

本发明涉及组合物，其包含：

1)0.5-35重量％的表面活性剂体系，其中阴离子表面活性剂以总组合物的0.5-25重量％，优选1-15重量％存在，和其中

a)酰基谷氨酸盐以存在的所有表面活性剂的50％或更大存在(“主要表面活性剂”)；或

b)以阴离子表面活性剂的50％或更多的水平存在(优选地，酰基谷氨酸盐占阴离子表面活性剂的大于50重量％，更优选占总阴离子表面活性剂的大于60重量％)，并且同时以等于或大于组合物中存在的任何其它单一表面活性剂的量存在(“主要阴离子表面活性剂”)；

2)0-20重量％、优选0.5-15重量％的助表面活性剂，其选自下组：非离子、阳离子和两性表面活性剂以及它们的混合物(优选地，所述助表面活性剂包含两性表面活性剂，任选地还包含非离子表面活性剂；优选地，两性表面活性剂占总组合物的1-10重量％)；

3)任选地，0-30％、优选0.1-10％、更优选0.1-5％的皮肤或毛发有益剂；

4)0.01-1重量％的具有约4.0至5.5的pKa的有机酸；和

5)余量的水，

其中pH为约5.1和更低，优选pH为约5.0和更低，更优选地，其中pH为约3至约5.1，甚至更优选为3.5至5，更优选为4.0至5.0。

关于组分(3)的任选的油或润肤剂的使用，申请人首先注意到，本发明可被定义为本身基于酰基谷氨酸盐作为主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂的表面活性剂基质(chassis)。表面活性剂基质优选是稳定的、单相、各向同性的、光学澄清的组合物。然而，在将某些任选的组分(例如，某些油或润肤剂)加入到该表面活性剂基质时，这些可能不与稳定的、各向同性的表面活性剂基质完全混溶，并且可能使所得的完整制剂各向异性(例如，组合物不再是“澄清的”)。

因此，本发明可以包括不含油或润肤剂；或含有足够少量的油或润肤剂；或含有与表面活性剂基质混溶的油或润肤剂的完整制剂，以便不会如上所述的那样变得各向异性。该制剂是稳定的单相组合物，它是澄清(各向同性)的，如在指定波长处的吸光度值为1.0或更低所定义的。

本发明的组合物可以优选包含不混溶的有益剂。本发明还包括各向异性(非光学澄清)，但由(1)稳定的单相表面活性剂基质(其优选为光学澄清的)和(2)以使得最终的完整制剂各向异性的足够量存在的任选的成分的组合形成的完整制剂。不由稳定的、单相的、光学澄清的表面活性剂基质形成的最终各向异性制剂不被认为是本发明的一部分。具体而言，在添加例如润肤剂或油之前为各向异性的组合物不是本发明的一部分。

优选地，本发明的组合物(无论在完整制剂时为各向同性，还是在基质形成时为各向同性，且在加入某些有益剂后为各向异性)是单相各向同性体系或由单相各向同性体系形成。优选地，组合物(再次，作为最终组合物，或在作为在加入潜在的各向异性形成有益剂之前的各向同性基质)保持光学澄清。优选地，组合物(作为最终的各向同性组合物或各向同性基质)是保持如本文所定义的光学澄清度的单相体系。优选地，单相、光学澄清的体系是稳定的并且在环境条件下(约25℃)保持单一、光学澄清的相一个月或更长，优选至多约一(1)年。

在本发明的典型的优选组合物中，谷氨酸盐表面活性剂的量等于或超过所有其它表面活性剂(“主要表面活性剂”)；它也可以阴离子表面活性剂的50％或更多存在，同时以等于或大于任何一个其它单一表面活性剂的量存在(“主要阴离子表面活性剂”)。即使除阴离子表面活性剂外的表面活性剂的总和构成表面活性剂体系的大于50％，谷氨酸盐也必须以等于或大于任何其它单一表面活性剂的量存在。然而，优选地，谷氨酸盐是主要表面活性剂。还优选所用谷氨酸盐的量最大化并使助表面活性剂的使用最小化。

本发明的一些组合物可以含有0-10重量％、优选0.1-10重量％、更优选0.5-7重量％的结构化剂。这种结构化剂可以是水溶性的或水分散性聚合物，其可以是用于增强清洁剂的粘度和稳定性的阳离子、阴离子、两性或非离子聚合物；并选自下组：碳水化合物胶；改性和未改性的淀粉颗粒；聚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物；包括阳离子改性多糖、阳离子改性纤维素和合成阳离子聚合物的阳离子聚合物。在申请人共同未决的申请中，公开了限定增强的稳定性益处的具体聚合物。如所指出的，虽然优选用于稳定组合物并帮助悬浮，尤其是悬浮油溶性润肤剂，但不需要存在结构化剂。在相关的共同未决的申请中，申请人要求保护包括特定结构化剂的组合物，其在所有定义的低pH范围内令人惊讶地保持相对澄清(各向同性)的稳定液体。

本发明的组合物可包含水溶性或油溶性的皮肤或毛发有益剂。这些可以总组合物的0-30重量％、优选0.1-20重量％、更优选0.1-10重量％的含量存在。一些组合物包含水溶性的多羟基醇。优选的水溶性皮肤有益剂包括甘油、山梨糖醇和聚亚烷基二醇(优选的聚亚烷基二醇是聚乙二醇)和它们的混合物。优选地，油溶性润肤剂占总组合物的30％或更少、优选10％或更少、优选5％或更少(例如0.1-5重量％)。在一些优选的实施方案中，油溶性润肤剂或油是不存在的。

在不存在不混溶性有益剂(例如油溶性润肤剂或油)的情况下，最终组合物是澄清(各向同性)的。如果不混溶性成分的量足够小，它们可以保持如此。然而，即使表面活性剂基质是澄清的，本发明还考虑了可以各向异性、但由各向同性表面活性剂基质和使得完整制剂各向异性的足量的不混溶性有益剂()的组合形成的完整制剂。

具体实施方式

本发明涉及低pH的清洁组合物，优选是水基的和澄清的，其中酰基谷氨酸的盐作为“主要表面活性剂”存在；或者，其中谷氨酸盐是“主要阴离子表面活性剂”(尽管非阴离子表面活性剂可以所有阴离子表面活性剂的大于50％存在)，并且同时以等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂的量存在。在谷氨酸盐不以等于或大于任何其它单一表面活性剂的量存在时，这样的组合物不旨在包括在本发明的组合物中。

更具体地，这些组合物(其通常在一个共同未决申请中要求保护)包括特定的保存体系，其是在本发明的低pH、各向同性组合物中特别有效。这样的保存体系的使用允许避免通常在更高的pH体系中使用的其他体系，但也可能会受到某些地域的监管挑战。

不管谷氨酸盐是否是主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂且同时以等于或大于任何其它单一表面活性剂的量存在，可以看出，谷氨酸盐必然占存在的所有阴离子表面活性剂的50％或更多，并且，如所指出的，以等于或大于、优选大于组合物中的任何其它单一表面活性剂的量存在。由于如上所述的谷氨酸盐的特性，以前不会想到形成低pH的组合物，其中谷氨酸盐是主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂，同时保持稳定的、单相、澄清(各向同性)的制剂。在一些优选的组合物中，使短链谷氨酸盐(C₁₀或更低)的量最少化(以增强发泡)。在一些优选的组合物中，特定结构化剂被用来增强结构化(同时保持澄清度)，甚至在非常低的pH下。这些单相、各向同性的澄清组合物也优选是如上所定义的稳定的。

尽管谷氨酸盐表面活性剂比其他阴离子表面活性剂更温和，但它们通常也不会发泡或清洁。像所有的酰氨基表面活性剂，酰基谷氨酸盐也难以在低pH下溶解，因此不会考虑用于低pH的澄清(各向同性)组合物中(即，溶解度不足据信会影响澄清度)，特别是本发明所要求的相对高水平的谷氨酸盐表面活性剂。对于谷氨酸盐是主要表面活性剂时，尤其如此。

出乎意料的是，申请人现在已经生产出低pH的、稳定的、澄清(各向同性)组合物(作为最终制剂或作为加入各向异性诱导剂之前的表面活性剂基质)，其中谷氨酸盐是主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂且以等于或大于任何其他单一表面活性剂的量存在，并且所述组合物包含在这些低pH的、澄清的、各向同性组合物中非常有效的特定保存体系。

优选的组合物使所用的谷氨酸盐的量(作为总表面活性剂的百分比)最大化，以最小化昂贵的助表面活性剂。此外，优选的组合物使所用的链长较短的谷氨酸盐的量最小化，从而增强发泡。最后，在其它优选的组合物中(如共同未决申请中被保护的)，特定结构化剂的使用允许在澄清的单相组合物中使用最大量的谷氨酸盐(作为最终组合物或作为表面活性剂基质)，特别是在低pH(例如5.1和更低，优选5.0或以下)下。在一些优选的体系中，使有益剂特别是油或油溶性润肤剂的量最小化(0-30％，优选为0-10％，优选0-5％，优选不存在)。

更具体地，本发明的组合物包括：

正如所指出的，谷氨酸盐的量可以是使得其总体上为主要表面活性剂，或谷氨酸盐可以是主要阴离子表面活性剂，同时除阴离子表面活性剂外的表面活性剂的量超过谷氨酸盐。当它是“主要阴离子表面活性剂”，但表面活性剂体系总体上具有小于50％的阴离子表面活性剂时，谷氨酸盐必须以等于或大于组合物中存在的任何其它单一表面活性剂的量存在。

此外，本发明的组合物是澄清(各向同性)的单相各向同性溶液。也就是说，存在一个单澄清相(而不是作为多相溶液的一部分的澄清的一个相)。相是稳定的(不破裂成多相)。澄清是指当在550nm波长处测量时具有1.0或更低、优选0.5或更低、更优选0.2以下的吸光度值。

如果有益剂组分(2)在(1)的表面活性剂基质中不完全混溶，则该组合物可以是各向异性的。然而，本发明通过可混溶的组分(2)的存在定义，使得最终制剂是各向同性的，或通过由组分(1)的各向同性基质和组分(2)的有益剂的组合形成的最终各向异性组合物定义。然而，本发明的关键是形成具有pH和稳定性且澄清的单相各向同性特征限定的最终组合物(各向同性；或来自由组分(1)、(3)和(4)所定义的各向同性基质的各向异性)。

表面活性剂体系

阴离子表面活性剂

本发明的关键是，存在总组合物的0.5-35重量％的表面活性剂体系，其中阴离子表面活性剂占总组合物的0.5-25重量％，其中酰基谷氨酸盐占所有表面活性剂的50重量％或更多(“主要表面活性剂”)；或存在的总阴离子表面活性剂的50重量％或更多、优选60重量％或更多(即使阴离子表面活性剂总体上小于总表面活性剂的50％)，并且以等于或大于组合物中的任何其它单一表面活性剂的量存在。优选地，阴离子表面活性剂占总组合物的1-15重量％，更优选总组合物的2-12重量％。在一些组合物中，阴离子表面活性剂占总组合物的5-12重量％，且非阴离子表面活性剂占该组合物的1-7重量％。应始终使谷氨酸盐的量最大化，并且如所指出的，即使其它表面活性剂以大于阴离子表面活性剂的量存在(例如，当谷氨酸盐不是“主要表面活性剂”时)，谷氨酸盐以阴离子表面活性剂的50％或更多存在，并且以等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂的量存在。

本发明的组合物中使用的酰基谷氨酸盐具有如下的结构：

(注意，一种或另一种结构将在本发明的pH水平下(5.1和更低的pH，优选约3至约5.1)，并且在更高的pH下(例如，8或9)出现，还存在一些二盐)，

其中R是具有8至20个碳、优选8至16个碳、更优选10至14个碳的烷基或烯基(尽管可以存在一些不饱和的，例如油酰基，但通常是饱和的)。优选地，R主要为C₁₀至C₁₄的混合物。如上所指出的，出于优选的发泡水平，优选的是最小化较短链长(例如，C₈和C₁₀)的量，并最大化较长链长例如C₁₂-C₂₀、优选C₁₂-C₁₆。

尽管应使C₁₀最小化，但在本发明的至少一些实施方案中可以看出，C₁₀与C₁₂的比率至少应为1/5，可以为1/3和更高(部分取决于与谷氨酸盐一起使用的助表面活性剂)，以确保各向同性形成。优选地，比率应不高于1：1，不管与谷氨酸盐一起使用的助表面活性剂(如果有的话)为何。

如实施例中所使用的，椰油酰基链长分布通常被定义为如下：13％的C₈-C₁₀，50％的C₁₂，18％的C₁₄，8％的C₁₆和11％的≥C₁₈，(http://coconutboard.nic.in/English-Article-Gopalakrishna-CFTRI.pdf)，这里作为优选。

M为增溶性阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。优选地，阳离子是钠或钾，更优选钠。钠盐是优选的。

总体组合物的pH通常为约5.1和更低，优选约5.0和更低。优选pH为3至5.1，更优选为3.5-5.0。更优选地，pH为约4至约5。

酰基谷氨酸盐的pKa相对较低(约5)。申请人已经惊奇地发现，所使用的相对大量的谷氨酸盐可以溶解，由此允许利用该阴离子表面活性剂相对于其它阴离子表面活性剂的温和性。

此外，令人惊奇的是，大量谷氨酸盐可在低pH下溶解，由此允许形成也为温和的澄清、单相各向同性组合物。

澄清和温和的清洁剂被视为消费者非常期望的。申请人所述的澄清度是指当在550nm波长处测量时具有1.0或更低、优选0.5或更低、甚至更优选0.2或更低的吸光度值。如上所示，澄清度值定义了表面活性剂基质和水。组合物在加入有益剂后可以维持澄清度(保持各向同性)，但即使最终组合物是各向异性的，如果初始基质是所定义的各向同性，则落入本发明的定义内。

虽然酰基谷氨酸盐可以用作总组合物中唯一的阴离子表面活性剂，但期望的是使用其它阴离子表面活性剂，受本文定义的水平限制。一种优选的助阴离子表面活性剂(与助表面活性剂1(b)相对)是肌氨酸盐(C₁₀-C₁₄酰基肌氨酸的烷基盐是优选的肌氨酸盐，其中盐如在上述M中所定义)。另一优选的助阴离子表面活性剂是牛磺酸盐。C₁₀-C₁₄酰基牛磺酸的盐(例如，椰油酰基甲基牛磺酸钠)是优选的。通常，优选不使用在较低的pH下倾向于沉淀的盐。因此，优选最小化例如酰基甘氨酸盐的量(<1.0％，优选<0.5％，优选完全不存在)。

一般来说，肌氨酸盐具有下式：

R²CON(CH₃)CH₂CO₂M；

牛磺酸盐具有下式：

R²CONR³CH₂CH₂SO₃M；

其中R³是甲基；

甘氨酸盐具有下式：

R²CONHCH₂CO₂M；

其中上述R²是具有8至22个碳、优选12至18个碳的烷基或烯基；且

M是如上所定义的增溶阳离子。

本发明的组合物可具有低水平的烷基醚硫酸盐，例如十二烷基醚硫酸钠。低是指阴离子<20％，优选<10％，更优选<5％。在一些实施方案中，组合物具有<0.5％的烷基醚硫酸盐，且在一些实施方案中基本上没有烷基醚硫酸盐。优选最小化这些类型的硫酸盐，因为它们相比其他表面活性剂较不温和。

助表面活性剂

本发明的第二组分可包含总组合物的0-20重量％、优选0.5-15重量％的助表面活性剂，其选自下组：非离子、阳离子和两性表面活性剂以及它们的混合物。

优选的助表面活性剂是两性或两性离子表面活性剂。优选地，所述助表面活性剂是两性的。

该通用类两性洗涤剂具有以下一般结构：

其中R是7至17个碳的烷基或烯基或以下一般结构的甲酰胺基官能团，

其中R₁是7-17个碳的烷基或烯基并且R₄是1至3个碳的烷基、羟烷基或羧基烷基。R₂和R₃各自独立地为质子、含有1至3个碳的烷基、羟烷基或羧基烷基或完全缺失，受以下限制。当R₂和R₃各自独立地为烷基、羟烷基或羧基烷基，季胺中的氮是阳离子电荷中心。当R₂或R₃中的一个是烷基、羟烷基或羧基烷基，而另一个是质子或完全缺失时，氮是叔胺。在pH值远低于叔胺的pKa时，R₂或R₃中的另一个将是质子且胺将是阳离子电荷中心。在pH远高于叔胺的pKa时，R₂或R₃中的另一个完全缺失且胺是中性电荷中心。

如上所述两性表面活性剂的优选实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、C₁₀-C₁₄烷基甜菜碱、C₁₀-C₁₄烷基两性基乙酸盐(例如月桂基两性基乙酸盐)和它们的混合物。

另一类两性洗涤剂是具有下列一般结构的磺基甜菜碱(sultaines)：

其中R₁是7-17个碳的烷基或烯基并且R₄是1-3个碳的烷基、羟烷基或羧基烷基。R₂和R₃各自独立地为1-3个碳的烷基、羟烷基或羧基烷基，使得季胺中的氮是阳离子电荷中心。此类优选的两性表面活性剂是椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(CAPHS)、月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(LAPHS)或月桂基羟基磺基甜菜碱(LHS)。

本发明的一个优选的组合是谷氨酸盐和肌氨酸盐作为阴离子表面活性剂与作为助表面活性剂的两性乙酸盐(优选C₁₀-C₁₄两性乙酸盐)的组合。优选的组合包括：总组合物的3-8重量％的谷氨酸盐、总组合物的1-3重量％的肌氨酸盐(其中，优选地，谷氨酸盐是如上所定义的主要表面活性剂或主要阴离子表面活性剂)，和总组合物的3-8重量％的两性乙酸盐(特别是酰基两性乙酸的碱金属盐)。如前所述，谷氨酸盐必须以等于或大于存在的任何其它单一表面活性剂的量存在。

本发明组合物的一个关键方面是，(作为完整的各向同性组合物，或作为形成组合物之前的表面活性剂基质)它们是稳定的、澄清的、单相各向同性的液体，特别是在5.1和更低的pH下，优选3.5-5.0的pH，更优选4.0-5.0的pH。

谷氨酸盐可包括不同链长的混合物。如所指出的，通常优选最小化较短的C₈和C₁₀的长度，因为这些通常也不发泡。相比仅使用例如C₁₀和C₁₂的混合物，使用C₁₀和椰油酰基的混合物也有助于扩展各向同性澄清的区域。这表明，一些量的C₁₄至C₂₀也可以是优选的。

在一些组合物中，表面活性剂体系包含C₁₀和椰油酰基谷氨酸盐的混合物连同两性乙酸的碱金属盐。

主要地，本发明是关于预料不到的观察到：谷氨酸盐可被用作主要表面活性剂；或作为主要阴离子表面活性剂，并且同时以等于或大于组合物中存在的任何其它单一表面活性剂的量使用。优选地，它在具有视觉澄清度的低pH、水基的单相组合物中用作主要表面活性剂。即使加入有益剂导致形成最终的各向异性组合物，但在加入各向异性形成剂之前，表面活性剂基质是各向同性的。由于它们的低pH溶解度，因此有可能制备也为光学澄清(各向同性)的温和的组合物(酰氨基表面活性剂是温和的)。与此同时，由于这些是低pH的组合物，它们可以提供抗菌作用同时避免使用在世界的某些地区限制的某些抗菌剂。实际上，本发明涉及在低pH下有效且通常不会在较高pH的体系中使用的特定保存体系的用途。

因此，具有低pH和低pH相容的保存体系的各向异性组合物(使用基于谷氨酸盐的各向同性基质形成)是本发明的另一个方面。

以相对高的水平使用这些更温和的谷氨酸盐表面活性剂还允许使用更少量的助表面活性剂(例如，两性乙酸盐，CAPB)。可以看出，两性乙酸盐保持比CAPB更宽的各向同性区域(表1和2相对于表3)。类似地，CAPHS和椰油基甜菜碱保持比CAPB(表4和5相对于表3)更宽的各向同性区域。这对于完整配制的各向同性组合物特别重要。

当使用C₁₀和C_椰油的混合物(参见例如表2)，其在本发明中可以是优选的，相对于C₁₀和C₁₂的混合物(表1)，使用更少量的C₁₀谷氨酸盐获得各向同性区域。即，需要更少的C₁₀获得可溶性区域(这也有助于泡沫产生)。因而具有谷氨酸盐加两性助表面活性剂的体系是优选的(例如，两性乙酸盐或椰油酰胺基丙基甜菜碱)。非离子表面活性剂是谷氨酸盐/助表面活性剂体系中优选的附加助表面活性剂。

我们的实施例表明，改变谷氨酸盐表面活性剂的链长分布也可以提供优选的各向同性组合物。因此，随着谷氨酸盐的使用增加并且助表面活性剂的量最小化，可以减少较低链长(例如，C₈、C₁₀)谷氨酸盐的量，同时仍然在低pH下获得澄清的各向同性组合物。使用更多的更高链长谷氨酸盐(例如，C₁₂至C₂₀)也有助于保持良好的泡沫值。

如上所指出的，虽然C₁₀应被最小化，取决于具体的表面活性剂体系，在本发明比的一些实施方案中C₁₀与C₁₂的比率至少应为1/5，可以为1/3和更高(尽管优选不高于1/1)，以确保形成所定义的各向同性组合物。

优选的稳定的各向同性组合物是具有约1/3和更高的C₁₀/C₁₂酰基谷氨酸盐的比率且具有约1/1.7和更高(高至1/1)的月桂酰两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率的那些。为了确保良好的发泡性能并使成本最小化，C₁₀/C₁₂酰基谷氨酸盐的比率优选为1/1和更低(优选高于1/3)，月桂酰两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率应为1/1或更低。

因此，存在具有增加的谷氨酸盐(使用更少的助表面活性剂)和更大量的较长链谷氨酸盐(更好发泡，因为有更少助表面活性剂，所以尤其良好)的优选组合物所实现的期望的益处。再者，不管最终制剂是各向同性或各向异性的，观察到来自基于各向同性表面活性剂基质的组合物的增强的泡沫益处。

优选地，谷氨酸盐应以表面活性剂体系的≥50％、更优选≥60％、更优选>70％的浓度使用。

可以使用的一种组合物包含≥50％的谷氨酸盐和碱金属烷基(C₈-C₁₄)两性乙酸盐，优选月桂酰两性乙酸盐。该组合物可以包含C₁₀和C₁₂或C₁₀和C_椰油谷氨酸盐的混合物(C_椰油谷氨酸盐是具有如上所定义的椰油酰基链长分布的谷氨酸盐)。如果因为更高链长通常提供更好的发泡而希望C₁₀含量最小化，则优选C₁₀和C_椰油的混合物。C₁₀和C_椰油的这种混合物优选具有C₈-C₁₀链长分布，其中C₈-C₁₀以如上定义的谷氨酸盐上的所有R基团的大于13％、优选大于15％的量存在。

除了绝对量的助表面活性剂(优选最小化)，在某些特定的组合物中，我们可以限定确保各向同性形成所需的助表面活性剂与谷氨酸盐的近似最小比率。因此，在两性乙酸盐/谷氨酸盐体系中，两性乙酸盐与谷氨酸盐的比率优选为约1/7和更高(高至1/1)以最大化各向同性区域。这可能取决于谷氨酸盐的链长，另一优选的体系是其中使用癸酰基和月桂酰基谷氨酸盐的混合物并且两性乙酸盐与谷氨酸盐的比率为约1：1.7和更高(优选谷氨酸盐总体上是主要表面活性剂)的体系。

优选的稳定的、各向同性组合物是具有约1/3和更高的C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率且具有约1/7和更高的月桂酰两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率的那些。为了确保良好的发泡性能，使成本最小化，并观察到增强的粘度，C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率优选为1/1和更低(优选约1/3和以上)，月桂酰两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率应为1/1.7或更低。

可以使用的(虽然不是优选的)另一组合物包含≥50％的谷氨酸盐和甜菜碱，例如椰油酰胺丙基甜菜碱。在这种体系中，谷氨酸盐包括表面活性剂体系的≥60％，更优选≥75％，更优选≥80％。

在本发明的一个优选体系中，两性乙酸盐与谷氨酸盐的比率可以是1/19和更高(优选谷氨酸盐是主表面活性剂)。在这样的体系中，需要更少的助表面活性剂，以优化各向同性区域(例如，相对于使用的椰油酰胺丙基甜菜碱)。

类似地，另一优选的实施方案包括为CAPHS和谷氨酸盐的混合物且其中CAPHS与谷氨酸盐的比率低至1/19和更高(高至1/1)的表面活性剂体系。

通常，优选的组合物是其中谷氨酸盐是选自C10、C12和C_椰油谷氨酸盐和它们的混合物的组中的那些。在包括C_椰油的混合物中，混合物优选具有C₈-C₁₀链长分布，其中C₈-C₁₀以基于谷氨酸盐上全部R链长的13％以上的量存在。在这样的一般组合物中，优选两性乙酸盐是助表面活性剂，优选两性乙酸盐与谷氨酸盐的比率为1/7和更高，优选为1/7至1/1。另一种优选的助表面活性剂是选自甜菜碱、磺基甜菜碱和它们的混合物的一种，其中助表面活性剂与谷氨酸盐的比率为1/19和更高，优选为1/19至1/1。

优选的稳定的、各向同性组合物是具有约1/7和更高的C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐(使用CAPHS，相比某些其它助表面活性剂例如CAPB或两性乙酸盐，需要更少的助表面活性剂，以获得各向同性区域)的比率且具有约1/19和更高的CAPHS/酰基谷氨酸盐的比率的那些。为了确保良好的发泡性能，使成本最小化，并观察到增强的粘度，C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率优选为1/1和更低，CAPHS/酰基谷氨酸盐的比率优选为1/1或更低。

皮肤或毛发有益剂

在本发明的相同组合物中，使用0-30重量％、优选0.1-10重量％、更优选0.1-5重量％的皮肤或毛发有益剂。本领域技术人员将理解，在本发明组合物中，有益剂是不同于表面活性剂体系下所示的表面活性剂的化合物。因此，优选地，有益剂优选不是表面活性剂。优选地，有益剂为油溶性润肤剂或保湿油。这些是通过各种机制增加水合作用的分子，所述机制可以包括防止水分流失(闭塞剂)、吸引水分(湿润剂)；或恢复天然保湿因子至皮肤(例如，氨基脂质)。优选的保湿剂包括凡士林和硅氧烷。优选地，保湿剂是植物油或甘油三酯油。优选的油包括葵花籽油和大豆油。保湿剂可以是长链[C₁₄-C₃₀]脂肪酸的酯，如棕榈酸异丙酯。

一些天然修复剂和保湿剂包括：

a)维生素，如维生素A和E，和维生素烷基酯，例如维生素C烷基酯；

b)脂质，如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂、蔗糖酯和假神经酰胺；

c)脂质体形成材料，例如磷脂，和具有两条长烃链的合适的两亲分子；

d)必需脂肪酸、多不饱和脂肪酸以及这些材料的来源；

e)不饱和脂肪酸例如葵花油、月见草油、鳄梨油、杏仁油的甘油三酯；

f)由饱和和不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂，如乳木果油；

g)矿物，如锌、镁和铁的来源；和

h)硅油、树胶、其改性物，如线性和环状聚二甲基硅氧烷、氨基、烷基和烷基芳基硅油。

也可使用水溶性有益剂。优选的水溶性试剂包括甘油、山梨糖醇、聚亚烷基二醇和它们的混合物。

如果使用的话，取决于有益剂在各向同性表面活性剂基质的量和混溶性，基质仍可以保持澄清。然而，即使有益剂使得基质各向异性，仍然保留上面所讨论的低pH和发泡益处。

虽然本发明的组合物不需要外部的结构化剂，但当使用如上所指出的油溶性有益剂时，优选使用结构化剂。

结构化剂

优选地，本发明的组合物包含0.1-10重量％、优选0.5-7重量％的结构化剂。结构化剂可以是水溶性或水分散性聚合物，其可以是用于增强粘度的阳离子、阴离子、两性或非离子聚合物。

用于本发明的水溶性和/或分散性聚合物的实例包括碳水化合物胶，如纤维素胶、微晶纤维素、纤维素凝胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟甲基或羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜尔胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合欢胶、琼脂胶、黄原胶以及它们的混合物；凝胶化温度为30-85℃的改性和未改性淀粉颗粒，和预凝胶化冷水可溶性淀粉；聚丙烯酸酯；卡波姆；碱溶性乳液聚合物，如Aculyn 28、Aculyn 22或卡波姆Aqua SF1；阳离子聚合物，如改性多糖，包括获自Rhone Poulenc的商品名Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17或Jaguar C16的阳离子瓜尔胶；来自Lamberti的BF Guar C17，来自Aqualon的Aqua D4091或Aqua D4051；阳离子改性纤维素，如来自Amerchol的UCARE聚合物JR30或JR 40；来自Hercules的N-Hance 3000、N-Hance 3196、N-Hance CPX215或N-HanceGPX 196；合成阳离子聚合物，如Nalco的Merquat 100、Merquat 280、Merquat 281和Merquat 550；阳离子淀粉，如由Staley Inc.制造的

100、200、300和400；基于Henkel,Inc.的Galactasol 800系列的瓜尔胶的阳离子半乳糖甘露聚糖；Quadrisect Um-200和聚季铵盐-24。

凝胶形成聚合物，例如改性或未改性淀粉颗粒、黄原胶、卡波姆、碱溶性乳液聚合物和阳离子瓜尔胶，如Lamberti BF Guar C17，和阳离子改性纤维素如UCARE聚合物

或

是本发明特别优选的。

优选的结构化共聚物是以下的聚合产物(例如，加成聚合产物)：(1)第一烯属不饱和单体；(2)第二烯属不饱和单体；(3)(甲基)丙烯酸酯单体和(4)缔合单体(结构通常是无规的；优选共聚物是线性的)。

第一单体(1)可以是：

具有下式的二酸：

HOOC-CR¹＝CR²-COOH(I)，

二酸(I)的环状酸酐前体，酸酐具有下式：

及它们的组合；

其中R¹和R²独立地选自H、C₁-C₃烷基、苯基、氯和溴，并且在一个或多个实施方案中选择，优选独立地选自H和C₁-C₃烷基。

优选的单体包括马来酸和马来酸酐。它可包含0-10重量％，优选0.1-5重量％的总单体进料。

第二单体(2)可以是丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的组合。它可以基于总单体进料的15-60重量％使用。

第三(甲基)丙烯酸酯单体可为丙烯酸的C₁至C₈烷基酯，甲基丙烯酸的C₁至C₈烷基烷基酯以及它们的组合并且可以是基于总单体进料的30-75重量％。

a)缔合单体具有下式：

R⁴-CH＝C(R³)-C(O)-O-(R⁵O)_a-R⁶(III)

其中：

R³和R⁴独立地选自H和C_1-3烷基，

每个R⁵O独立地为具有2至4个、优选2至3个碳原子的氧化烯单元，

R⁶选自：

具有8-40、优选8-30、更优选10-22个碳原子的直链和支链烷基，和

烷芳基，其的烷基具有8-40、优选8-30、更优选10-22个碳原子，所述烷基是直链或支链的，所述烷芳基优选为烷苯基；和

a具有6-40，优选15-35，最优选20-30的值。

在一个或多个实施方案中特别感兴趣的是下式的缔合单体：

CH₃[CH₂]_b-CH₂-[OCH₂CH₂]_a–O-C(O)C(R³)＝CH(R⁴) (IV)

其中R³、R⁴和a如上所描述，b具有6-38的值，优选为6-28，更优选为8-20。

在式III和式IV的单体中，R³优选为甲基，R⁴优选为H。在上述缔合单体中，a和b代表各自的氧化烯和-CH₂-重复单元的数目，并且通常是整数。在感兴趣的一个或多个实施方案中，a大于或等于b。

缔合单体可以以基于加入的总单体的1重量％至约25重量％、优选2-20重量％并且更优选2-15重量％的量使用。在特别感兴趣的一个或多个实施方案中，采用的缔合单体的量为基于加入的总单体的5-12重量％。

在一些组合物中，已发现特别有效地保持澄清度和稳定性的结构化剂是下式的共聚物：

其中a、b、c、d和e表示共聚物中包含的各重复单元的单体的重量百分比；

A是选自下组的多元酸乙烯基单体：马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸组合以及它们的酸酐和它们的盐；和

B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；

C是丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₈酯；

D是式(VI)的缔合单体

其中每个R₂独立地为H、甲基、-C(＝O)OH或-C(＝O)OR₃；

R₃是C₁-C₃₀烷基；

T是–CH₂C(＝O)O-、-C(＝O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(＝O)NH-、-C(＝O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(＝O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(＝O)NH-或–CH₂CH₂NHC(＝O)-；

Ar是二价芳基；

E为H或甲基；

z为0或1；

k为0-30范围内的整数；且m为0或1；

条件是当k为0，则m为0；并且当k为1-30，则m为1；

(R₄O)_n是聚氧化烯，其是C₂-C₄-氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R₄为C₂H₄、C₃H₆、C₄H₈或其混合物，n是5至250范围内的整数；

Y是–R₄O-、-R₄H-、-C(＝O)-、-C(＝O)NH-、R₄NHC(＝O)NH-或–C(＝O)NHC(＝O)-；和

R₅是选自C₈-C₄₀直链烷基、C₈-C₄₀支链烷基、C₈-C₄₀碳环烷基、C₂-C₄₀烷基取代的苯基、芳基取代的C₂-C₄₀烷基和C₈-C₈₀复合酯的取代或未取代的烷基；其中R₅烷基任选地包含选自下组的一个或多个取代基：羟基、烷氧基和卤素；和

E当存在时为用于引入支化和控制分子量的交联单体，所述交联单体包含携带选自乙烯基、烯丙基和它们的官能混合物的多个反应性官能团的多官能单元，基团A、B、C、D和E以选自无规、嵌段或交联共聚物形式的方式彼此共价键合。

“a”的量可为总共聚物的约0-10重量％，优选0.1至约5重量％；“b”的量可为总共聚物的约10至约80重量％，优选15至60重量％；“c”的量可为总共聚物的约30至约85重量％，优选30-75重量％；“d”的量可为总共聚物的约1至约25重量％；“e”的量可为总共聚物的0至约5重量％。

某些组合物可包含其量为0.005-5重量％的水溶性聚合物。

水溶性聚合物的实例包括高分子量聚乙二醇如

WSR-205(PEG 14M)、

WSR-N-60K(PEG 45M)和

WSR-301(PEG 90M)；碳水化合物胶，如纤维素胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜尔胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合欢胶、琼脂胶和黄原胶；改性淀粉颗粒和预凝胶化冷水可溶性淀粉；阳离子聚合物，如改性多糖，包括以商品名

获自Rhodia的阳离子瓜尔胶；阳离子改性纤维素，如来自Amerchol的UCARE聚合物JR30或JR 40；来自Hercules的

3000、

3196、

CPX215或

GPX 196；合成阳离子聚合物，如Nalco销售的

100、

280、

281和

550。水溶性聚合物可单独使用或作为来自相同或不同类别的两种或更多种聚合物的组合使用。高分子量聚乙二醇

WSR-301(PEG 90M)和

WSR-N-60K(PEG 45M)，和瓜尔胶衍生物如

S、

C17和

C13，和合成的阳离子聚合物,如

100,是特别期望的。

防腐剂

个人产品制剂为微生物的生长提供了良好的介质。微生物作用可表现为水解、氧化或还原，并且可能导致异味、颜色变化、pH的不利变化、乳液破裂以及产品的质地变化。因此，需要良好的保存体系以防止微生物生长、产品破坏以及皮肤和毛发的感染。防腐剂应对革兰氏阴性细菌和革兰氏阳性细菌以及真菌(霉菌和酵母)有效。

有效的防腐剂是将防止微生物在产品中生长的化学试剂，使产品安全并延长保质期。

最佳的保存体系应提供广谱活性并在产品的保质期内有效。由于微生物在制剂的水相中繁殖，所以它也应是水溶性的。当制剂中含有可观水平的油时，体系应有利于分配到水相中。理想情况下，保存体系应在宽的pH值范围内有效、无色和使用安全。它应该是无刺激性的、非致敏性的并优选是无毒的。理想的情况下，在保存时消灭了制剂中的病原微生物的同时，其应当在将制剂施用到皮肤、毛发或粘膜后，使共生生物和平地留在皮肤上。

一些优选的防腐剂包括：

1)对羟基苯甲酸酯，例如甲基-、乙基-、丙基、异丁基和丁基对羟基苯甲酸酯；

2)甲醛释放防腐剂，例如甲醛、季铵盐-15、二甲基-二甲基(DMDM)乙内酰脲、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、羟甲基甘氨酸钠和2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇；

3)异噻唑啉酮，如氯甲基-异噻唑啉酮(CMIT)、甲基-噻唑啉酮(MIT)或苯并异噻唑啉酮(BIT)；

4)卤素-有机活性剂，如碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯和甲基二溴戊二乙腈；

5)有机酸，如苯甲酸、脱氢乙酸、水杨酸、乳酸和山梨酸；

6)其他，包括氯乙酰胺、苯氧基乙醇和三氯生。

个人护理产品的其他合适的防腐剂可以在“Preservatives for CosmeticsManual(第二版，David S.Steinbens,2006)和“Preservatives for Cosmetics”(D.C.Steinberg,Allured Publishing Corp.,ISBN #0-93170-54-5)中找到。这种试剂通常以个人产品制剂的0.1-1％、更优选0.5-0.7％使用。

所提及的有机酸是特别优选的。特别优选的是，有机酸具有约4.0至5.5、优选4.0至5.0的pKa。

没有在所有情况下都理想的防腐剂。例如，对羟基苯甲酸酯是相对无刺激性的，但有利于分配至油相且可被一些表面活性剂灭活。保留甲醛的防腐剂有广泛的有效性谱，但有刺激性并在一些国家中禁止使用。

具有优选约3至5.1的pH的本发明组合物，优选包含如上所述生物有机酸作为防腐剂。具体地，优选具有4.0-5.5优选具有4.2至5.1的pKa的有机酸。

更具体地，组合物优选具有比有机酸的pKa高小于一个pH单位的pH，更优选小于0.5个pH单位的pH。在这样严格的pH范围内，有机酸将主要是非解离的形式，其是对抗微生物活性所需的形式。

因此，例如，由于苯甲酸的pKa为4.2，所以它非常适合在pH小于5.2(如在本发明的优选实施方案中)、优选等于或小于4.7的组合物中使用。

正如所指出的，苯甲酸是优选的防腐剂。

任选地，本发明的组合物可以进一步包含一种或多种附加成分。这种附加成分的非限制性实例是，例如着色剂、颜料、遮光剂、香料(无论是包封或作为游离香料存在)、情绪油、维生素和维生素衍生物、磨料、光学剂(包括例如反射颗粒和干扰颜料)、pH调节剂、植物提取物、精油、防腐剂、抗氧化剂、抗菌剂、粘度调节剂、湿润剂、胡须润湿剂、感应剂、脂肪酸皂、和皮肤和/或毛发有益剂(例如，芦荟、尿囊素、泛醇、α-羟基酸、磷脂、植物精华油和氨基酸等一些例子)。任何单独的附加成分的选择和量取决于以下因素，包括：特定成分、所期望的性质和使用其的组合物的预期用途。例如，香料通常以组合物的0.1-3.0重量％或更高的量使用。对于许多组合物，这种附加成分的总量基于组合物的总重量是0.01-30重量％，更特别是0.1-15重量％，甚至更特别是1-10重量％。

在一个或多个实施方案中，这种附加的任选成分的总量为0.5-5重量％。其它成分，例如脂肪酸皂，可以基于组合物的总重量高至10重量％的水平存在。

组合物是水基的并且通常含有30-90重量％的水。水是在总计上所有成分后的余量。

方案

澄清度

样品的透明度(澄清度)通过在波长λ＝550nm处测量光学吸光度而测定。将完全配制的样品(约300μl)加入到96孔板中，不稀释，并用微孔板读数器(

340PC，Molecular Device)读取。理想的澄清样品具有零吸光度(即，100％的透射)。在本发明中，具有低于1.5、更优选低于1、更优选低于0.5、甚至更优选低于0.2的吸光度的样品，被定义为给出了视觉上可接受的透明度(澄清度)。

实施例

示范体系通过将预定质量的表面活性剂称量到配衡烧杯中来构建。申请人以15％的总表面活性剂制备50g规模的实施例体系。首先称量所希望的谷氨酸盐表面活性剂的共混物，随后称量任何助表面活性剂。表面活性剂和助表面活性剂的总水平总是7.5克。然后加入计算为足以产生约4.5的最终pH的一定量的柠檬酸。然后将体系用水补足至50g，在搅拌下加热至75℃。搅拌5-15分钟后，将得到的单相各向同性体系从热中移开并使其冷却至室温。一旦冷却，将pH用50％柠檬酸溶液微调至pH 4.5，并加入水以替代加热过程中的任何损失。在室温下平衡体系两周，之后进行用于构建相图的观察。

为了示范含有其中谷氨酸盐为主要表面活性剂的表面活性剂体系的组合物，申请人制备了多种体系，包括：(1)C₁₀/C₁₂谷氨酸盐和两性乙酸盐的混合物；(2)C₁₀/C_椰油谷氨酸盐和两性乙酸盐的混合物；(3)C₁₀/C_椰油谷氨酸盐和椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)的混合物；(4)C₁₀/C_椰油谷氨酸盐和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(CAPHS)的混合物；和(5)C₁₀/C_椰油谷氨酸盐和椰油甜菜碱的混合物。

结果如下所述。

实施例1

月桂酰谷氨酸盐/两性乙酸盐体系对于15％的总表面活性剂和pH4.5的稳定性图。如所指出的，将月桂酰基谷氨酸盐与癸酰基谷氨酸盐混合。符号I＝550nm处的吸光度值低于0.2的各向同性体系，X＝两相体系。在这些体系中，左栏表示相对于C₁₀和C₁₂的％的C₁₀％，使得例如75代表这样的体系，其中存在的总谷氨酸盐的75％是C₁₀且25％是C₁₂。顶排是两性乙酸盐的％，余量为谷氨酸盐。因此，12.5代表这样的体系，其中表面活性剂的87.5％是谷氨酸盐共混物且12.5％是两性乙酸盐。在所有情况下，存在的总表面活性剂是15％，其余为水和少量的柠檬酸。

表1

可以看到，对于这个实施例，优选的稳定的、各向同性组合物是具有约1/3和更高的C₁₀/C₁₂酰基谷氨酸盐的比率且具有约1/1.7和更高的月桂酰基两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率的那些。为了确保良好的发泡性能并使成本最小化，C₁₀/C₁₂酰基谷氨酸盐的比率应为1/1和更低，优选1/3以上，并且月桂酰基两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率应为1/1或更低。

实施例2

椰油酰基谷氨酸盐/两性乙酸盐体系对于15％的总表面活性剂和pH 4.5的稳定性图。如所指出的，将椰油酰基谷氨酸盐与癸酰基谷氨酸盐混合。符号I＝550nm处吸光度值低于0.2的各向同性体系，X＝两相体系。如实施例1的表1所示测量百分数。

表2

可以看到，优选的稳定的、各向同性组合物是具有约1/3和更高的C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率且具有约1/7和更高的月桂基两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率的那些。为了确保良好的发泡性能，使成本最小化，并观察到增加的粘度，C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率应为1/1和更低(优选1/3以上)，并且月桂基两性乙酸盐/酰基谷氨酸盐的比率应为1/1或更低。

实施例3

椰油酰基谷氨酸盐/CAPB体系对于15％的总表面活性剂和pH4.5的稳定性图。如所指出的，将椰油酰基谷氨酸盐与癸酰基谷氨酸盐混合。符号I＝550nm处吸光度值低于0.2的各向同性体系，X＝两相体系。如表1所示测量百分数。

表3

如从实施例1-3可以看到，相比C₁₀和C₁₂的混合物(表1)，当我们使用C₁₀和C_椰油的混合物(表2)时，使用低得多的量的C₁₀谷氨酸盐的实现各向同性区域。即，需要更少的C₁₀获得可溶性区域(这也有助于泡沫产生)。体系是谷氨酸盐加助表面活性剂(例如，两性乙酸盐或椰油酰胺丙基甜菜碱)。非离子表面活性剂是谷氨酸盐/助表面活性剂体系中优选的助表面活性剂。当所用的助表面活性剂是CAPB而非两性乙酸盐(表3相对于表2)时，在更低水平的C₁₀下损失一些溶解度益处。但是，即使溶解度损失，使用高谷氨酸盐表面活性剂基质的低pH(对于替代的保存体系)和发泡益处将保留。

实施例4

椰油酰基谷氨酸盐/椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(CAPHS)体系对于15％的总表面活性剂和pH 4.5的稳定性图。如所指出的，将椰油酰基谷氨酸盐与癸酰基谷氨酸盐混合。符号I＝550nm处吸光度值低于0.2的各向同性体系，X＝两相体系。如表1所示测量百分数。

表4

可以看到，优选的稳定的、各向同性组合物是具有约1/7和更高的C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率(使用CAPHS，相比某些其它助表面活性剂例如CAPB或两性乙酸盐，需要更少的助表面活性剂，以获得各向同性区域)且具有约1/19和更高的CAPHS/酰基谷氨酸盐的比率的那些。为了确保良好的发泡性能，使成本最小化，并观察到增加的粘度，C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率应为1/1和更低，CAPHS/酰基谷氨酸盐的比率应为1/1或更低。

实施例5

椰油酰基谷氨酸盐/椰油甜菜碱体系对于15％的总表面活性剂和pH 4.5的稳定性图。如所指出的，将椰油酰基谷氨酸盐与癸酰基谷氨酸盐混合。符号I＝550nm处吸光度值低于0.2的各向同性体系，X＝两相体系。如表1所示测量百分数。

表5

可以看到，优选的稳定的、各向同性组合物是具有约1/7和更高的C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率且具有约1/19和更高的椰油甜菜碱/酰基谷氨酸盐的比率(相比使用某些其它助表面活性剂，需要更少的助表面活性剂，以获得各向同性区域)的那些。为了确保良好的发泡性能，使成本最小化，并观察到增加的粘性，C₁₀/C_椰油酰基谷氨酸盐的比率应为1/1和更低，椰油甜菜碱/酰基谷氨酸盐的比率应为1/1或更低。

如从实施例2、4和5可以看出，当我们使用C₁₀和C_椰油的混合物连同从两性表面活性剂的优选列表中选择的助表面活性剂时，产生宽的、各向同性的稳定区域。更具体地，将链长较短的谷氨酸盐(癸酰基谷氨酸盐)和链长较长的谷氨酸盐(椰油酰基谷氨酸盐)在pH4.5下共混得到各向同性体系，其中谷氨酸盐占表面活性剂体系的100％。此外，向谷氨酸盐共混物中加入优选的两性助表面活性剂得到其中谷氨酸盐占表面活性剂体系的≥50％和总阴离子表面活性剂的100％的各向同性体系，同时允许谷氨酸盐共混物中更富含更长的链长，这增强了发泡。再者，即使最终体系中的有益剂可形成各向异性组合物，也保留泡沫的益处。

实施例6-8

对于实施例6-8，通过将表面活性剂、淀粉和70％的游离水加入到浸在水浴中并有顶置式混合的配衡容器中而制备成品制剂。搅拌组分直至混合均匀，然后随着水浴温度升至70℃继续搅拌。一旦达到该温度，Jaguar(预分散在甘油中)和PEG与柠檬酸一起加入。一旦水浴达到35℃，即开始冷却，并加入其他组分。然后调节最终的pH和水含量。

实施例6是典型的常规保存体系，该体系可以在宽的pH范围内使用，但其应用存在地域限制。相比之下，实施例7示出了在那些地域中优选的保存体系，但其仅在pH 5.0以下起作用。该实施例制剂提供了一种有效的产品形式，以这种形式实施该保存体系。这两个实施例均产生稳定的、各向同性的单相体系。实施例8是含有任选的有益成分(在这种情况下为

B990，淀粉增稠剂)的成品制剂的实例，它使得最终的体系各向异性，但针对物理相分离仍是稳定的。

实施例9-11

对于实施例9-11，如实施例6-8所述制备成品制剂。

¹这是一种共聚物，其是以下的聚合产物(总聚合物的重量)：(a)约40-70％的丙烯酸乙酯；(b)20-50％的甲基丙烯酸；(c)0.1-3％的马来酸酐；(d)2-15％的缔合单体(例如，如上定义的式V的组分D)。

实施例9是典型的常规保存体系，该体系可以在宽的pH范围内使用，但其应用存在地域限制。相比之下，实施例10示出了在那些地域中优选的保存体系，但其仅在pH 5.0以下发挥作用。该示例性制剂提供了一种有效的产品形式，以这种形式实施该保存体系。这两个实施例均产生稳定的、各向同性的单相表面活性剂基质。实施例10是含有任选的有益成分(在这种情况下为大豆油和氢化大豆油，润肤油)的成品制剂的示例，它使得最终的体系各向异性，但针对物理相分离仍是稳定的。同样，实施例11是成品制剂实例，其含有任选的有益成分(分别为凡士林和聚丁烯，润肤油和感官改性剂)，其使得最终的体系各向异性，但针对物理相分离仍是稳定的。

Claims

1.清洁组合物，其包含：

a)总组合物的0.5-35重量％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含含有酰基谷氨酸盐的阴离子表面活性剂，其中酰基谷氨酸盐以存在的所有表面活性剂的50％或更多存在；

并且其中所述表面活性剂体系还包含总组合物的0-20重量％的助表面活性剂，其中所述助表面活性剂是非阴离子的表面活性剂，其选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及它们的混合物；

b)总组合物的0-30重量％的不为表面活性剂的水溶性或油溶性皮肤或毛发有益剂；

c)0.01-1％的有机酸，其选自具有4.0至5.5的pKa的有机酸，其中所述有机酸主要是非解离的形式；和

d)水，和

e)结构化剂，其具有下式：

其中a、b、c、d和e表示共聚物中包含的各重复单元单体的重量百分比；

B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；

C是丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₈酯；

D是式(II)的缔合单体

其中每个R₂独立地为H、甲基、-C(＝O)OH或-C(＝O)OR₃；

R₃是C₁-C₃₀烷基；

Ar是二价芳基；

E是H或甲基；

z为0或1；

k是0-30范围内的整数；且m是0或1；

条件是当k为0时，m为0；并且当k为1-30时，m为1；

(R₄O)_n是聚氧化烯，其是C₂-C₄-氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R₄为C₂H₄、C₃H₆、C₄H₈或其混合物，并且n是5-250的整数；

R₅是选自C₈-C₄₀直链烷基、C₈-C₄₀支链烷基、C₈-C₄₀碳环烷基、C₂-C₄₀烷基取代的苯基、芳基取代的C₂-C₄₀烷基和C₈-C₈₀复合酯的取代或未取代的烷基；其中所述R₅烷基任选地包含选自下组的一个或多个取代基：羟基、烷氧基和卤素；和

E当存在时为用于引入支化和控制分子量的交联单体，所述交联单体包含携带选自乙烯基、烯丙基和它们的官能混合物的多个反应性官能团的多官能单元，基团A、B、C、D和E以选自无规、嵌段或交联共聚物形式的方式彼此共价键合；

其中pH为5.1或以下，并且其中

谷氨酸盐是C₁₀和C_椰油谷氨酸盐的混合物，其中所述C₁₀和C_椰油的混合物具有C₈-C₁₀的链长分布，其中C₈-C₁₀以大于13％的量存在，或

谷氨酸盐是C₁₀和C₁₂谷氨酸盐的混合物，其中C₁₀与C₁₂的比率是至少1/5，

其中所述谷氨酸盐具有阳离子，所述阳离子是钠或钾。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是澄清的，其中澄清由当将300μl加入至96孔板且不稀释时，在550nm波长处测量时1.0或以下的吸光度值所定义。

3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含0.5-15％的助表面活性剂。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中助表面活性剂包括两性表面活性剂。

5.根据权利要求1或2所述的组合物，其进一步包含0.1-5重量％的不为表面活性剂的有益剂。

6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述有益剂是油溶性润肤剂或保湿油。

7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物的pH为3.0至5.0。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中pH为3.5至5.0。

9.根据权利要求1所述的组合物，其含有不混溶性有益剂。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中酰基谷氨酸盐选自C₁₀、C₁₂和C_椰油谷氨酸盐及其混合物，助表面活性剂是两性乙酸盐，且两性乙酸盐与谷氨酸盐的比率为1/7和更高。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中比率为1/7至1/1。

12.根据权利要求1或2所述的组合物，其中谷氨酸盐选自C₁₀、C₁₂和C_椰油谷氨酸盐及其混合物，助表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱及其混合物，且助表面活性剂与谷氨酸盐的比率为1/19和更高。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中比率为1/19至1/1。