CN107057813A - 一种石墨烯润滑油添加剂、制备方法、用途及包含其的润滑油 - Google Patents

一种石墨烯润滑油添加剂、制备方法、用途及包含其的润滑油 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种石墨烯润滑油添加剂、制备方法、用途及包含其的润滑油,所述石墨烯润滑油添加剂包括如下质量份数的组分:石墨烯类物质0.01~0.5份;聚酯酰胺0.1~5份;基础油50~200份。本发明聚酯酰胺能够将石墨烯类物质良好分散于润滑油基础油中,不需要高温高压的方法即可制备,也不需要借助复杂的工艺对石墨烯进行改性,本发明配方得到的润滑油添加剂具有优异的分散性,可静置14个月以上不出现沉淀和分层,将其与润滑油基底油以(1~5):(1000~10000)的体积比混合即可大幅其提高润滑油的抗磨性能和抗极压性能。

Description

一种石墨烯润滑油添加剂、制备方法、用途及包含其的润滑油
技术领域
本发明涉及润滑油技术领域,尤其涉及一种石墨烯润滑油添加剂、制备方法、用途及包含其的润滑油。
背景技术
随着经济的发展,润滑油的市场需求越来越大。随着国民经济和人民生活水平的提高,生产和生活过程中需要的高级润滑油和新型润滑油越来越多,大力开展生产高级润滑油和新型润滑油是提高能源利用率、保护环境、建设资源节约型社会的重要途径之一。
传统润滑油的生产基本上都是采用如下工艺流程:1)预处理:润滑油基础油通过化验室进行品味分析,然后通过油泵送入储油罐,在储油罐内自然沉淀4小时以上,进行油及杂质的初步分离。根据不同品种的润滑油生产厂商,该过程分离出油、水及杂质均在0.03%左右,经沉淀处理后的润滑油基础油进入反应釜以备下一步处理;2)搅拌预加热:经过沉淀处理后的润滑油基础油用油泵进入反应釜,在搅拌中通过换热器与基础油进行换热处理至65℃左右;3)调和:按照各种润滑油的产品标准加入一定比例的添加剂,在65℃左右搅拌1小时左右便形成成品进入包装车间;4)包装:成品油通过灌装机进行灌装、封盖、喷码、打包后进入成品仓库。
润滑油由基础油和添加剂组成,添加剂能显著增加润滑油的抗磨减摩性能,传统的润滑油添加剂一般为硫磷型抗磨剂,这些添加剂的使用不仅会腐蚀摩擦副材料还会产生废气污染环境。因此,寻找一种新型环保高效的添加剂具有十分重要的意义。近年来,随着纳米科技的发展,纳米材料作为润滑油添加剂的研究日益广泛,纳米金刚石作为润滑油添加剂,显著提高了润滑油的抗磨性能。纳米氮化硅或纳米四氧化三铁作为润滑油添加剂,可得到抗氧化、抗磨损的润滑油。石墨烯作为一种新型纳米碳材料具有许多其他材料无可比拟的优势,如具有良好的力学性能、高的热导率等,特殊的二维片层结构有利于减小摩擦,因此石墨烯是一种理想的润滑油添加剂。但石墨烯与润滑油的相容性较差,石墨烯由于具有较高的表面势能极易产生团聚,从而造成了其在润滑油中的分散性不佳,易产生分层和沉淀,最终影响润滑油的性能。如何解决石墨烯在润滑油中的分散性是一个亟待解决的问题。
为了使石墨烯具有更好的亲油性,现有技术采用表面活性剂或偶联剂等反复处理石墨烯粉体,但这些工艺往往比较复杂,且成本较高。CN101812351A公开了一种基于单层或几层石墨稀的润滑油添加剂,石墨烯经过表面改性后,再结合分散剂,能够在基础油中具有优异的稳定性和分散性,但其工艺复杂。CN105176628A针对传统润滑油使用周期短、润滑性差以及现有润滑油纳米添加剂团聚和沉淀等问题,公开了一种石墨烯负载纳米氧化物的润滑油的制备方法,虽然提高了润滑性能和稳定性能,但无论是氧化石墨烯与纳米氧化物的复合物的制备还是该复合物的亲油改性要都要经过高温高压的工艺过程,成本较高,得到的亲油型石墨烯纳米氧化物复合物分散于基础油还要借助复合添加剂。CN102911762A公开了一种高导热性润滑油及其制备方法,将石墨烯层间掺杂氟;CN103450967B公开了一种油溶性纳米石墨及其制备方法,利用取代反应与氧化纳米石墨上的-OH、-COOH基团反应,对其进行油溶性改性,这些都属于共价键功能化修饰,会不可避免地破坏石墨烯原有的结构特征,使其本征性能受到不同程度的影响。以上方法都具有工艺复杂,能耗大的缺陷。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题,本发明的目的之一在于提供石墨烯润滑油添加剂,包括如下质量份数的组分:
石墨烯类物质 0.01~0.5份;
聚酯酰胺 0.1~5份;
基础油 50~200份。
其中,例如,所述石墨烯类物质的质量份数为0.01份、0.02份、0.05份、0.08份、0.1份、0.12份、0.15份、0.16份、0.17份、0.18份、0.19份、0.2份、0.21份、0.23份、0.25份、0.3份、0.35份、0.4份、0.45份或0.5份等,所述聚酯酰胺的质量份数为0.1份、0.15份、0.2份、0.25份、0.28份、0.3份、0.33份、0.35份、0.4份、0.5份、0.6份、0.8份、1份、1.25份、1.75份、2份、2.5份、2.8份、3份、3.3份、3.6份、4份、4.2份、4.5份或5份等,所述基础油的质量份数为50份、60份、65份、70份、80份、85份、88份、90份、92份、95份、98份、100份、102份、105份、108份、110份、120份、130份、140份、150份、160份、170份、180份、190份或200份等。
本发明所述的“包括”,意指其除所述原料外,还可以包括其他原料,例如抗氧化剂、抗磨剂、阻燃剂、粘度指数增进剂等,这些组分赋予所述石墨烯润滑油添加剂不同的特性。除此之外,本发明所述的“包括”,还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
石墨烯的比重太高不仅容易聚集,还容易使石墨烯之间的干摩擦作用凸显甚至成为主导,摩擦因子下降。抗磨润滑性和抗极压性能下降。
聚酯酰胺是指主链上含有酯链和酰胺键的聚合物,具有非极性的链状分子结构。在本发明中有双重作用,一方面,相较于极性分散剂聚酯酰胺具有与石墨烯和如基础油更好的相容性,分子链上的脂键和酰胺键能与石墨烯和/或基础油产生氢键,另一方面,作用于石墨烯层间能降低石墨烯聚合的可能,提高分散性和润滑性。相较于石油磺酸盐、油酸酯、含有不饱和键的小分子酰胺等表面活性剂,聚酯酰胺不需要通过复杂的工艺对石墨烯进行改性即可实现石墨烯在基础油中的分散性和稳定性。
基础油可以是已经商业化的各种润滑油用基础油。
本发明所述石墨烯润滑油添加剂优选包括如下质量份数的组分:
石墨烯类物质 0.1~0.25份;
聚酯酰胺 0.25~1.25份;
基础油 90~110份。
本发明所述石墨烯类物质的碳原子层数为3~5层,例如3层、4层或5层。
优选地,所述石墨烯类物质包括石墨烯、生物质石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯衍生物的任意1种或至少2种的组合,其中典型但非限制性的组合为:石墨烯和生物质石墨烯的组合、石墨烯和氧化石墨烯的组合、氧化石墨烯和石墨烯衍生物的组合,所述石墨烯衍生物包括元素掺杂的石墨烯。
优选地,所述石墨烯类物质含有羟基和/或羧基。
本发明对石墨烯类物质的使用范围广,其上含有羟基和/或羧基能增加石墨烯与聚酯酰胺的作用力,得到分散性、稳定性和耐磨性更佳的石墨烯润滑油添加剂。
本发明所述聚酯酰胺优选具有如下所示的结构通式:
其中m和n各自独立地选自5~10的正整数,例如5、6、7、8、9或10,Y选自5~21的正整数,例如5、6、8、10、12、14、15、18、20或21,X/Y为为2:1~7:1,例如2:1、3:1、4:1、5:1、6:1或7:1等。
优选地,m为6、7或8。
优选地,n为6、7或8。
优选地,X/Y为3~5:1。
本发明所述基础油优选包括矿物基础油、合成基础油或生物基础油中的任意一种或至少两种的组合,其中典型但非限制性的组合为:矿物基础油和生物基础油的组合、合成基础油和生物基础油的组合、矿物基础油和生物基础油的组合。
优选地,所述基础油为100~500N的基础油,例如100N、200N、300N或500N的基础油等,优选500N的基础油。
本发明所述所述石墨烯润滑油添加剂优选还包括0.1~2质量份数的清净分散剂,例如,所述清净分散剂的质量份数为份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2份等,优选为0.7~1份。清净分散剂与聚酯酰胺存在协同作用,一方面提高石墨烯与基础油之间的相容性,提高石墨烯在基础油中的分散饱和度,有助于制备高效的石墨烯润滑油添加剂,另一方面进一步提高石墨烯润滑油添加剂乳液的稳定性。
优选地,所述清净分散剂包括聚异丁烯双丁二酰亚胺、硼化聚异丁烯丁二酰亚胺、钛酸异丙酯、失水山梨醇油酸酯、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、硬脂酸和油酸中的任意一种或至少两种的组合,其中典型但非限制性的组合为:聚异丁烯双丁二酰亚胺和硼化聚异丁烯丁二酰亚胺的组合、钛酸异丙酯和聚乙烯吡咯烷酮的组合、聚乙二醇和硬脂酸的组合,优选聚异丁烯双丁二酰亚胺、硼化聚异丁烯丁二酰亚胺、失水山梨醇油酸酯和聚丙烯酸钠中的任意一种或至少两种的组合。优选的这几种清净分散剂与聚酯酰胺协同,进一步提高石墨烯润滑油添加剂的耐磨性和分散性,并且有助于提高抗极压性能。
本发明的目的之二在于提供一种如目的之一所述石墨烯润滑油添加剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照所述质量份数将石墨烯加入到基础油中,30~65℃下进行预搅拌,之后进行超声分散,得到预混液;
(2)按照所述质量份数将聚酯酰胺和可选的清净分散剂加入到步骤(1)所得预混液中,65~75℃下进行搅拌,得到所述石墨烯润滑油添加剂。
其中,例如,步骤(1)预搅拌的温度为30℃、32℃、35℃、38℃、40℃、42℃、45℃、48℃、50℃、51℃、53℃、55℃、58℃、60℃、61℃、62℃或65℃等。步骤(2)搅拌的温度为65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃或75℃等。
此制备方法不需要高温高压的特殊设备和工艺条件,降低了成本。
本发明步骤(1)所述搅拌温度优选为40~55℃。
优选地,步骤(1)所述预搅拌的搅拌速度为1000~5000r/min,例如1000r/min、1200r/min、1500r/min、1800r/min、2000r/min、2200r/min、2500r/min、2800r/min、3000r/min、3200r/min、3500r/min、3800r/min、4000r/min、4200r/min、4500r/min、4800r/min或5000r/min等,优选3000~4000r/min。
优选地,步骤(1)所述预搅拌的时间为20~100min,例如20min、22min、23min、25min、26min、28min、30min、32min、33min、35min、38min、40min、41min、43min、45min、48min、50min、55min、60min、65min、70min、75min或80min等,优选25~50min。
优选地,步骤(1)所述超声分散的超声频率为20kHz~200kHz,例如20kHz、30kHz、35kHz、40kHz、45kHz、50kHz、60kHz、80kHz、100kHz、110kHz、120kHz、130kHz、140kHz、150kHz、160kHz、170kHz、180kHz、190kHz或200kHz等,优选40~150MHz。
优选地,步骤(1)所述超声分散的时间为30~75min,例如30min、32min、33min、35min、38min、40min、41min、43min、45min、48min、50min、55min、60min、62min、65min、68min、70min、72min或75min等,优选45~60min。
优选地,步骤(2)所述搅拌的速度为1000~3000r/min,例如1000r/min、1200r/min、1500r/min、1800r/min、2000r/min、2200r/min、2500r/min、2800r/min或3000r/min等,优选1500~2500r/min。
优选地,步骤(2)所述搅拌的时间为20~100min,例如20min、22min、23min、25min、26min、28min、30min、32min、33min、35min、38min、40min、41min、43min、45min、48min、50min、55min、60min、65min、70min、75min或80min等,优选25~50min。
优选地,步骤(2)所述搅拌的温度为70~73℃。
本发明的目的之三在于提供一种石墨烯润滑油,包括如目的之一所述的石墨烯润滑油添加剂。
优选地,所述石墨烯润滑油添加剂与基底油的体积比为(1~5):(1000~10000),例如1:10000、2:5000、3:2000、4:7000、1:1000或5:1000等,优选(2~3):(5000~8000)。
本发明的目的之四在于提供一种如目的之一所述的石墨烯润滑油添加剂的用途,所述石墨烯润滑油添加剂用于机械结构的润滑。
与现有技术相比,本发明至少具有如下有益效果:
本发明聚酯酰胺能够将石墨烯类物质良好分散于润滑油基础油中,不需要高温高压的方法即可制备,也不需要借助复杂的工艺对石墨烯进行改性,本发明配方得到的润滑油添加剂具有优异的分散性,可静置14个月以上不出现沉淀和分层,同时本发明添加剂是一种高效添加剂,将其与润滑油基底油以(1~5):(1000~10000)的体积比混合即可大幅其提高润滑油的抗磨性能和抗极压性能。
下面对本发明进一步详细说明。但下述实例仅仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种石墨烯润滑油添加剂,由如下质量份数的组分组成:
石墨烯 0.01份;
聚酯酰胺 5份;
500N的矿物基础油 50份。
所述石墨烯润滑油添加剂呈乳液状态。
所用石墨烯的碳原子层数平均为6层,聚酯酰胺的结构式为:
其中,m=5,n=10,X=35,Y=5。
此石墨烯润滑油添加剂的制备步骤如下:
1)按照上述质量份数将石墨烯加入到基础油中,30℃下以1000r/min的速率预搅拌100min,之后20kHz下超声分散75min,得到预混液;
2)按照上述质量份数将聚酯酰胺加入到步骤1)所得预混液中,65℃下以1000r/min的速率搅拌100min,得到石墨烯润滑油添加剂。
对比例1-1
与实施例1的区别仅在于:聚酯酰胺的质量份数为10份。
最终得到石墨烯润滑油添加剂粘度远大于实施例1,分散性明显差于实施例1,随着聚酯酰胺的析出,部分石墨烯也容易析出,抗磨性能较实施例1也有所降低。
对比例1-2
与实施例1的区别仅在于:500N的矿物基础油的质量份数为25份。
对比例1-3
与实施例1的区别仅在于:将聚酯酰胺替换为斯盘-80。
对比例1-4
与实施例1的区别仅在于:将聚酯酰胺替换为是油磺酸钠。
实施例2
一种石墨烯润滑油添加剂,由如下质量份数的组分组成:
所述石墨烯润滑油添加剂呈乳液状态。
所用氧化石墨烯的碳原子层数平均为8层,聚酯酰胺的结构式为:
其中,m=10,n=5,X=42,Y=21。
此石墨烯润滑油添加剂的制备步骤如下:
1)按照上述质量份数将石墨烯加入到基础油中,65℃下以5000r/min的速率预搅拌20min,之后200kHz下超声分散30min,得到预混液;
2)按照上述质量份数将聚酯酰胺加入到步骤1)所得预混液中,75℃下以3000r/min的速率搅拌20min,得到石墨烯润滑油添加剂。
对比例2-1
与实施例2的区别仅在于:聚酯酰胺的质量份数为0.05份。
实施例3
一种石墨烯润滑油添加剂,由如下质量份数的组分组成:
所述石墨烯润滑油添加剂呈乳液状态。
所用石墨烯的碳原子层数平均为5层,聚酯酰胺的结构式为:
其中,m=8,n=8,X=30,Y=10。
此石墨烯润滑油添加剂的制备步骤如下:
1)按照上述质量份数将石墨烯加入到基础油中,40℃下以3000r/min的速率预搅拌50min,之后40kHz下超声分散60min,得到预混液;
2)按照上述质量份数将聚酯酰胺加入到步骤1)所得预混液中,70℃下以1500r/min的速率搅拌50min,得到石墨烯润滑油添加剂。
实施例4
一种石墨烯润滑油添加剂,由如下质量份数的组分组成:
所述石墨烯润滑油添加剂呈乳液状态。
所用石墨烯的碳原子层数平均为4层,聚酯酰胺的结构式为:
其中,m=6,n=6,X=80,Y=16。
此石墨烯润滑油添加剂的制备步骤如下:
1)按照上述质量份数将石墨烯加入到基础油中,55℃下以4000r/min的速率预搅拌25min,之后150kHz下超声分散45min,得到预混液;
2)按照上述质量份数将聚酯酰胺加入到步骤1)所得预混液中,73℃下以2500r/min的速率搅拌25min,得到石墨烯润滑油添加剂。
实施例5
一种石墨烯润滑油添加剂,由如下质量份数的组分组成:
所述石墨烯润滑油添加剂呈乳液状态。
所用石墨烯的碳原子层数平均为3层,聚酯酰胺的结构式为:
其中,m=7,n=7,X=45,Y=12。
此石墨烯润滑油添加剂的制备步骤如下:
1)按照上述质量份数将石墨烯加入到基础油中,50℃下以3500r/min的速率预搅拌30min,之后100kHz下超声分散50min,得到预混液;
2)按照上述质量份数将聚酯酰胺加入到步骤1)所得预混液中,71℃下以2000r/min的速率搅拌30min,得到石墨烯润滑油添加剂。
对比例5-1
与实施例5的区别仅在于,省去聚酯酰胺。
实施例6
与实施例5的区别仅在于,省去硼化聚异丁烯丁二酰亚胺。
对各实施例和对比例的产物进行摩擦性能测试和分散性测试,将其分别添加到贝蒙特生产的SN 5W/40的基底油中,添加剂与基底油的质量比为1:100。一部分样品静置,观察其状况(稳定分散/出现团聚或分层);另一部分用MRS-10B四球摩擦磨损试验机进行测试,执行GB/T3142-1982,SH/T 0189,SH/T0762标准。测试结果整理与表1,已知所用SN 5W/40基底油本身的摩擦系数为0.125,磨斑直径为0.515,最大无卡咬负荷为980N,烧结负荷为2130N。表1中数据可以看出,在基础油中添加本发明的添加剂后摩擦系数和磨斑直径(D)大大减小,摩擦系数可以在原有基础上降低50%,且提高了润滑油的最大无卡咬负荷(PB)和烧结负荷(PD),说明本发明的润滑油添加剂不仅是一种优异的摩擦改善剂,而且还能提高润滑油的抗极压性能。从表1中还可以看出,本发明添加剂在润滑油中的分散性和稳定性能优异,这说明本发明通过选用聚酯酰胺以及设计各组分的配比,使得石墨烯类物质在润滑油中的活性周期大幅延长。
表1
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细特征,但本发明并不局限于上述详细特征,即不意味着本发明必须依赖上述详细特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明所选用材料的等效替换以及辅助材料的增加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种石墨烯润滑油添加剂,其特征在于,包括如下质量份数的组分:
石墨烯类物质 0.01~0.5份;
聚酯酰胺 0.1~5份;
基础油 50~200份。
2.如权利要求1所述的石墨烯润滑油添加剂,其特征在于,包括如下质量份数的组分:
石墨烯类物质 0.1~0.25份;
聚酯酰胺 0.25~1.25份;
基础油 90~110份。
3.如权利要求1或2所述的石墨烯润滑油添加剂,其特征在于,所述石墨烯类物质的碳原子层数为3~5层;
优选地,所述石墨烯类物质包括石墨烯、生物质石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯衍生物的任意1种或至少2种的组合,所述石墨烯衍生物包括元素掺杂的石墨烯;
优选地,所述石墨烯类物质含有羟基和/或羧基。
4.如权利要求1~3任一项所述的石墨烯润滑油添加剂,其特征在于,所述聚酯酰胺具有如下所示的结构通式:
其中m和n各自独立地选自5~10的正整数,Y选自5~21的正整数,X/Y为2~7:1;
优选地,m为6、7或8;
优选地,n为6、7或8;
优选地,X/Y为3~5:1。
5.如权利要求1~4任一项所述的石墨烯润滑油添加剂,其特征在于,所述基础油包括矿物基础油、合成基础油或生物基础油中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述基础油为100~500N的基础油,优选500N的基础油。
6.如权利要求1~5任一项所述的石墨烯润滑油添加剂,其特征在于,所述石墨烯润滑油添加剂还包括0.1~2质量份数的清净分散剂;所述清净分散剂的质量份数优选为0.7~1份;
优选地,所述清净分散剂包括聚异丁烯双丁二酰亚胺、硼化聚异丁烯丁二酰亚胺、钛酸异丙酯、失水山梨醇油酸酯、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、硬脂酸和油酸中的任意一种或至少两种的组合,优选聚异丁烯双丁二酰亚胺、硼化聚异丁烯丁二酰亚胺、失水山梨醇油酸酯和聚丙烯酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
7.一种如权利要求1~6任一项所述石墨烯润滑油添加剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按照所述质量份数将石墨烯加入到基础油中,30~65℃下进行预搅拌,之后进行超声分散,得到预混液;
(2)按照所述质量份数将聚酯酰胺和可选的清净分散剂加入到步骤(1)所得预混液中,65~75℃下进行搅拌,得到所述石墨烯润滑油添加剂。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述搅拌温度为40~55℃;
优选地,步骤(1)所述预搅拌的搅拌速度为1000~5000r/min,优选3000~4000r/min;
优选地,步骤(1)所述预搅拌的时间为20~100min,优选25~50min;
优选地,步骤(1)所述超声分散的超声频率为20kHz~200kHz,优选40kHz~150kHz;
优选地,步骤(1)所述超声分散的时间为30~75min,优选45~60min;
优选地,步骤(2)所述搅拌的速度为1000~3000r/min,优选1500~2500r/min;
优选地,步骤(2)所述搅拌的时间为20~100min,优选25~50min;
优选地,步骤(2)所述搅拌的温度为70~73℃。
9.一种石墨烯润滑油,其特征在于,包括如权利要求1~6任一项所述石墨烯润滑油添加剂;
优选地,所述石墨烯润滑油添加剂与基底油的体积比为(1~5):(1000~10000),优选(2~3):(5000~8000)。
10.一种如权利要求1~6任一项所述石墨烯润滑油添加剂的用途,其特征在于,所述石墨烯润滑油添加剂用于机械结构的润滑。
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