CN107056836A - 一类α‑苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一类α‑苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法。该方法在氮气氛围下，使用铜盐为催化剂，以P,P‑二芳基‑N‑(8‑氨基喹啉)‑磷酰胺为原料，甲苯及其衍生物作为溶剂及苄基源，过氧化物为氧化剂，高产率和高选择性地制备单取代苄基磷酰胺化合物的新方法；通过加入碱及还原剂可将α‑苄基化芳基膦酰胺制备相应的α‑苄基化芳基膦酸及α‑苄基化芳基膦氢；该方法反应条件简单，易于操作，成本低，制备过程绿色环保，目标产物的转换率和产率优越，反应规模放大50倍仍可高产率的制备目标产物，具有良好的工业应用前景。
Description
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一类α-苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法。
【背景技术】
芳香膦化合物是重要的有机合成原料和中间体，它们具有多种独特的性质，在有机合成、催化、医药、材料、农药等多种精细化工领域中有很重要的应用价值。传统的制备芳香膦化合物的方法主要包括：过渡金属催化有机卤试剂与膦氢化合物偶联反应以及有机金属试剂(Grignard试剂或有机锂试剂)与膦酸酯或膦卤化合物的亲核取代反应。由于有机卤试剂的使用，传统的制备芳香膦化合物的方法存在反应温度较高，催化体系复杂，产生较多的有机和无机废物，易造成环境污染等缺陷。因此，发展更符合绿色化工要求的制备芳香膦化合物的方法是极大的挑战。
近年来，随着过渡金属催化C-H键官能团化方法的飞速发展，通过C-H活化的方法构建新型芳香膦化合物的工作陆续被报道。然而，这些工作主要集中在利用较活泼的炔烃、烯烃、叠氮化合物、有机卤化合物以及有机硼化合物等偶联试剂与有机膦化合物发生偶联反应，从而构建相应的烯基化、环化、酰胺化以及芳化的芳香膦化合物。由于sp3C-H键具有较高的解离能，其热力学稳定性较高而化学反应活性较低，通过活化惰性的偶联试剂来构建新型的惰性基团修饰的芳香膦化合物的方法仍然没有相关的报道。因此，构建惰性基团修饰的芳香膦化合物只能依靠传统的基于有机卤试剂偶联的方法来进行。针对上述方法的不足，开发新型的、反应条件温和、催化体系简单、环境友好的制备惰性基团修饰的芳香膦化合物的方法,具有一定的工业应用价值。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一类α-苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法。
为达到以上发明目的，本发明提供以下的技术方案：
结构式I为的膦酰胺化合物的制备方法，包含以下步骤：
取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺、铜催化剂置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入溶剂和氧化剂，持续反应6～48h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I。
结构式II为的膦酸化合物的制备方法，包含以下步骤：
将目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，依次加入碱及醇溶剂，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II。
结构式III为的膦氢化合物的制备方法，包含以下步骤：
将目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；氮气氛围下，依次加入碱、还原剂及醇溶剂，在100℃下剧烈反应5h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III。
所述结构式I-III中，R1是氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲基、奈基、苯基、叔丁基、4-溴-3,5-二甲基的一种；R2是氢、苯基、苄基的一种；R3是氢、氟、氯、甲基、甲氧基的一种；R4是氢、氟、氯、甲基、甲氧基的一种；Q是8-喹啉基。
上述合成方法中，所述的P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺选自P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(2-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺。
上述合成方法中，所述的铜催化剂选自铜粉、氧化亚铜、氯化铜、溴化铜、碘化亚铜、氧化铜、溴化亚铜、氯化亚铜、一水合醋酸铜、无水醋酸铜。
上述合成方法中，所述的氧化剂选自过氧化二叔丁基(DTBP)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、双氧水。
上述合成方法中，所述反应过程中所用溶剂及苄基源选自甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对氯甲苯、间氯甲苯、邻氯甲苯、对氟甲苯、对溴甲苯、对碘甲苯、对甲基三氟甲苯、对硝基甲苯、对甲基苯甲醚、对甲基联苯、对叔丁基甲苯、1-甲基萘、二苯基甲烷、1,2-二苯基乙烷、邻溴均三甲苯。
上述合成方法中，所述铜催化剂与P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物之间的摩尔比为[2:1～1:20]。
上述合成方法中，所述的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸铯、碳酸钾、碳酸氢钾。
上述合成方法中，所述的还原剂选自硼氢化钠、氢化铝锂。
上述合成方法中，所述的醇溶剂选自甲醇、乙醇、正丁醇、叔戊醇、甘油。
根据实验结果，本发明提供了一类α-苄基修饰的芳基膦酰胺、膦酸、膦氢及其制备方法。该方法具有目标产物产率、选择性高，底物适用范围广，催化剂廉价易得，反应过程绿色环保等特点。该方法解决了其他合成方法中所存在的反应温度较高，催化体系复杂，产生较多的有机和无机废物，易造成环境污染等问题。
【附图说明】
图1所示是本发明提供的一类α-苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法的路径图。
【具体实施方式】
下面结合本发明的合成例对本发明所述的合成方法作进一步说明：
取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺、铜催化剂置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入溶剂和氧化剂，在100℃下持续反应6～48h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；取目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，依次加入碱以及醇溶剂，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II；取目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；氮气氛围下，依次加入碱、还原剂以及醇溶剂，在100℃下剧烈反应5h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol铜粉，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-苄基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为93％；取P-(2-苄基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-(2-苄基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-(2-苄基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-(2-苄基苯基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为87％。
制备例2
在25mL Schlenk反应管中加入0.01mmol氧化亚铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入对二甲苯和叔丁基过氧化氢(TBHP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为98％；取P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为90％；取P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为90％。
制备例3
在25mL Schlenk反应管中加入0.015mmol氯化铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和双氧水，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(3-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为99％；取P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(3-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为90％；取P-[2-(3-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(3-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为90％。
制备例4
在25mL Schlenk反应管中加入0.1mmol溴化铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入邻二甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(2-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为71％；取P-[2-(4-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(2-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-[2-(2-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(2-甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例5
在25mL Schlenk反应管中加入0.2mmol碘化亚铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-氯甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在50℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为91％；取P-[2-(4-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(4-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为97％；取P-[2-(4-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(4-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为95％。
制备例6
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol氧化铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入3-氯甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(3-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为72％；取P-[2-(3-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8- 氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(3-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-[2-(3-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(3-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为92％。
制备例7
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol一水合醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入2-氯甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应6h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(2-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为62％；取P-[2-(2-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(2-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-[2-(2-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，硼氢化钠以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(2-氯苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例8
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-氟甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-氟苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为94％；取P-[2-(4-氟苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(4-氟苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-[2-(4-氟苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物P-[2-(4-氟苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为90％。
制备例9
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-溴甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为96％；取P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为92％。
制备例10
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-碘甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在120℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-碘苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为73％。取P-[2-(4-碘苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钾水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-碘苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为95％；取P-[2-(4-碘苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-碘苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为89％。
制备例11
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-三氟甲基甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在140℃下持续反应48h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I。反应结果为：P-[2-(4-三氟甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为69％。取P-[2-(4-三氟甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化铯水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-三氟甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-[2-(4-三氟甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-三氟甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例12
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-硝基苄基)甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-硝基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为59％；取P-[2-(4-三氟甲基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的碳酸铯水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-硝基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-[2-(4-硝基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-硝基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例13
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-甲氧基甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在160℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：P-[2-(4-甲氧基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为72％；取P-[2-(4-甲氧基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的碳酸钾水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-甲氧基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-[2-(4-甲氧基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-甲氧基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为90％。
制备例14
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-苯基甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为93％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的碳酸氢钾水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为90％。
制备例15
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-叔丁基甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I，反应结果为：P-[2-(4-叔丁基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为80％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为94％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为95％。
制备例16
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入1-甲基萘和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-萘苄基)-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为85％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为94％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为95％。
制备例17
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入二苯基甲烷和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24～48h。反应结束后冷却至室温，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(二苯甲基)苯基-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为64％；取P-[2-(4-苯基苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(二苯甲基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为90％；取P-[2-(二苯甲基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(二苯甲基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为96％。
制备例18
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入1,2-二甲基乙烷和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I。反应结果为：P-(1,2-二苯乙基)苯基-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为64％。取P-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例19
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：P-(4-溴-3,5-二甲基)苯基-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为79％。取P-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-溴-3,5-二甲基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-[2-(4-溴-3,5-二甲基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-溴-3,5-二甲基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为90％。
制备例20
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-苄基-4-甲苯基)-P-(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为92％；取P-(2-苄基-4-甲苯基)-P-(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-4-甲苯基)-P-(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-(2-苄基-4-甲苯基)-P-(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-(2-苄基-4-甲苯基)-P-(4-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为92％。
制备例21
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-苄基-3-甲苯基)-P-(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％；取P-(2-苄基-3-甲苯基)-P-(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-3-甲苯基)-P-(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为92％；取P-(2-苄基-3-甲苯基)-P-(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及甲醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-(2-苄基-3-甲苯基)-P-(3-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为93％。
制备例22
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：P-(2-苄基-2-甲苯基)-P-(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为86％；取P-(2-苄基-2-甲苯基)-P-(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及正丁醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-2-甲苯基)-P-(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为90％；取P-(2-苄基-2-甲苯基)-P-(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-(2-苄基-2-甲苯基)-P-(2-甲苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为92％。
制备例23
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-苄基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为91％；取P-(2-苄基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酸，产率为90％；取P-(2-苄基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及叔戊醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P P-(2-苄基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺氢，产率为90％。
制备例24
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol 0.1mmol P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-苄基-3-氟苯基)-P-(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为82％；取P-(2-苄基-3-氟苯基)-P-(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及甘油，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-3-氟苯基)-P-(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为95％；取P-(2-苄基-4-氟苯基)-P-(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-(2-苄基-3-氟苯基)-P-(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为92％。
制备例25
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I，反应结果为：P-(2-苄基-4-氯苯基)-P-(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为90％；取P-(2-苄基-4-氯苯基)-P-(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-4-氯苯基)-P-(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-(2-苄基-4-氯苯基)-P-(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-(2-苄基-4-氯苯基)-P-(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例26
在25mL Schlenk反应管中加入0.005mmol无水醋酸铜，0.1mmol P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应24h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-(2-苄基-4-甲氧基苯基)-P-(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为99％；取P-(2-苄基-4-甲氧基苯基)-P-(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-(2-苄基-4-甲氧基苯基)-P-(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-(2-苄基-4-甲氧基苯基)-P-(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-(2-苄基-4-甲氧基苯基)-P-(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为91％。
制备例27
在25mL Schlenk反应管中加入0.25mmol无水醋酸铜，5mmol P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入4-溴甲苯和过氧化二叔丁基(DTBP)，在100℃下持续反应48h。反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；反应结果为：P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，产率为89％。取P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mL Schlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液以及乙醇，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II，P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酸，产率为93％；取P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mLSchlenk反应管中，依次加入2mol/L的氢氧化钠水溶液，氢化铝锂以及乙醇，在80℃下剧烈反应12h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III，P-[2-(4-溴苄基)苯基]-P-苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦氢，产率为92％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (9)
1.一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法包含下述步骤：
取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺、铜催化剂置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入溶剂和氧化剂，持续反应6～48h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；结构式为：
取目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，依次加入碱以及醇溶剂，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II；结构式为：
取目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；氮气氛围下，依次加入碱、还原剂以及醇溶剂，在80℃下剧烈反应5h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III；结构式为：
所述结构式I-III中，R1是氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲基、奈基、苯基、叔丁基、4-溴-3,5-二甲基的一种；R2是氢、甲基、叔丁基、正丁基、苯基、苄基的一种；R3是氢、氟、氯、甲基、甲氧基的一种；R4是氢、氟、氯、甲基、甲氧基的一种；Q是8-喹啉基。
2.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述的P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺选自P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(2-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺。
3.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述的铜催化剂选自铜粉、氧化亚铜、氯化铜、溴化铜、碘化亚铜、氧化铜、溴化亚铜、氯化亚铜、一水合醋酸铜、无水醋酸铜。
4.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述的氧化剂选自氧化二叔丁基(DTBP)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、双氧水。
5.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述反应过程中所用溶剂及苄基源是甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对氯甲苯、间氯甲苯、邻氯甲苯、对氟甲苯、对溴甲苯、对碘甲苯、对甲基三氟甲苯、对硝基甲苯、对甲基苯甲醚、对甲基联苯、对叔丁基甲苯、1-甲基萘、二苯基甲烷、1,2-二苯基乙烷、邻溴均三甲苯。
6.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述铜催化剂与P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物之间的摩尔比为[2:1～1:20]。
7.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸铯、碳酸钾、碳酸氢钾。
8.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述的醇溶剂选自甲醇、乙醇、正丁醇、叔戊醇、甘油。
9.根据权利要求1所述的一类α-苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)及其制备方法，其特征在于，所述的还原剂选自硼氢化钠、氢化铝锂。
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