CN107029449A - 一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用 - Google Patents
一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107029449A CN107029449A CN201710182384.7A CN201710182384A CN107029449A CN 107029449 A CN107029449 A CN 107029449A CN 201710182384 A CN201710182384 A CN 201710182384A CN 107029449 A CN107029449 A CN 107029449A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid
- magnetic
- surfactant
- water
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 143
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 83
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 68
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 56
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000008258 liquid foam Substances 0.000 claims description 36
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 35
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 33
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 33
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 30
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 20
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 13
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 claims description 7
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 claims description 7
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 claims description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 6
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 claims description 5
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 claims description 5
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 claims 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 95
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241000894007 species Species 0.000 description 11
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical group CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 241001282153 Scopelogadus mizolepis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011553 magnetic fluid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000005408 paramagnetism Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0419—Solvent extraction of solutions which are liquid in combination with an electric or magnetic field or with vibrations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/44—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids
- H01F1/445—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids the magnetic component being a compound, e.g. Fe3O4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
本发明涉及一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，该泡沫包括正相乳液和反相乳液；都是首先制备水基Fe3O4磁性液体，再制备油基Fe3O4磁性液体，其中，正相乳液制备时，将油基磁性液体缓慢滴加至溶有表面活性剂的水中得到；而反相乳液制备时，将水基磁性液体缓慢滴加至溶有表面活性剂的油性溶剂中得到。将其用于PDSE分离体系。其优点在于：简化了分离过程；避免多种表面活性剂的使用；兼具在水性体系和油性体系中进行PDSE操作的可能性；便于对萃取溶质进行后续的分离和纯化。
Description
技术领域
本发明涉及一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用。
背景技术
预分散溶剂萃取PDSE(predispersed solvent extraction)是有别于传统液液非均相萃取的一种萃取过程。它以引入胶质液体泡沫CLA(colloidial liquid aphrons)和胶质气体泡沫CGA(colloidal gas aphrons)为特征,对低浓度目标产物的萃取分离具有高效性。PDSE依靠胶质液体泡沫CLA将溶剂，也就是萃取相进行预分散，CLA具有类似于水包油乳液结构，其粒径位于1～25μm之间，因此相比于传统液液萃取过程中的非均相液滴，CLA具有更大的比表面积。同时预分散的溶剂萃取相以乳胶粒的形式更稳定的分散于连续相中，因此无需外加能量驱动即可快速实现从连续相中实现目标产物的萃取和富集。借助CLA结构，PDSE可以大幅度减少萃取相的使用量，更能在大体量连续相中萃取微量，甚至痕量的目标溶质。因此PDSE在天然产物提取，环境保护方面有着非常广阔的前景。
在整个萃取体系中，萃取相以乳胶粒的形式分散于连续相中，需要引入凝胶气体泡CGA同时起到萃取相分离以及破乳的作用。如果萃取相为水相体系，则CLA中需同时含有水溶性的阴离子表面活性剂和油溶性的非离子表面活性剂，以帮助构筑乳胶粒的双层壳结构。同时，CGA则需要引入阳离子表面活性剂构筑凝胶气泡结构。依靠CLA和CGA表面的电荷吸附作用，完成CLA从连续相中分离、富集、破乳，从而最终完成萃取。
PDSE在低浓度甚至超低浓度的溶质萃取中存在较大的优势，尤其是在天然产物分离，发酵体系中低浓度产物的富集、分离和提纯中存在潜在的应用价值，但整个分离过程要实现连续化、工程化操作尚存在较大困难。目前PDSE仍然只在实验室内以间歇式的方式操作。其缺陷在于：
1、连续相中引入CLA，在搅拌条件下完成萃取，后续引入CGA，完成分液和破乳，过程繁琐。尤其是CLA从体系中分离，依靠CLA和CGA乳胶粒的电荷吸附完成，分液则依靠气泡上浮及后续的破乳完成。这样的过程注定其连续化和大型化的操作难度极高。
2、PDSE操作中，需引入至少三种表面活性剂，在低浓度溶质萃取过程中，虽能将溶质较快转移至乳胶粒中，但多表面活性剂的体系给后续的产物分离和纯化造成较大困难。尤其是在环保领域，多表面活性剂的引入，也易引起复杂的二次污染并且给其他污染物的处理造成更大的难度。
3、目前为止，PDSE绝大多数是用于在水相体系中进行萃取，也就是说CLA以普通正相乳液体系为主。用水性反相乳液CLA在脂溶性体系萃取水溶性目标产物，在大多数情况下是难以实现的。
4、CLA和CGA的制备有一定的难度，其具体的结构、性能与操作过程中多种参数，例如表面活性剂的种类、用量、溶剂的种类和用量，机械剪切的强度等等因素有很大的关系，因此其萃取效果的重现性较差，这也给PDSE的工程化应用造成一定的困难。
磁性流体是将具有磁性的纳米级颗粒与表面活性剂、载液，组成的高度分散的体系，兼具磁性颗粒的顺磁性，也具有普通液体的流动性。根据磁性颗粒的种类，可分成铁酸盐类、铁和氮化铁类，其制备方法主要有热分解法和溶液共沉淀法两类。因制备简单，成本低，重现性好，磁性液体中最为常用的是经溶液共沉淀法制备的为纳米Fe3O4颗粒，其载液体系可以是水，也可以是烃类、脂类等油性体系，根据载液的不同，配以不同的表面活性剂或分散剂，可以将Fe3O4制成水基磁性液体，也可以将Fe3O4制成油基磁性液体。
本发明将Fe3O4磁性液体引入至CLA中，制备具有磁性的凝胶液体泡，用以进行PDSE操作。借助磁性CLA,可通过磁场实现将萃取相CLA从连续相中分离，而避免直接向连续相中引入CGA，一方面避免将分离体系复杂化，另一方面，通过磁场实现相分离，可以简化萃取操作，便于将PDSE操作进行连续化和工程化应用。
发明内容
本发明为了克服上述技术问题的不足，提供了一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及将其应用在PDSE操作中，可以完全克服上述技术问题。
解决上述技术问题的技术方案如下：
一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫包括正相乳液复合胶质液体泡沫和反相乳液复合胶质液体泡沫；
其中正相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
(1)制备水基Fe3O4磁性液体
将Fe3+(硫酸铁或三氯化铁)和Fe2+(硫酸亚铁或氯化亚铁)按照Fe3+和Fe2+摩尔比为2.5～1.8：1混合后溶解于去离子水，控制Fe3+的浓度为0.02～0.1mol/L,再加入表面活性剂或分散剂，其中表面活性剂或分散剂与铁盐溶液的质量比为2～3，在搅拌条件下，向铁盐溶液中缓慢滴加稀碱液，碱的浓度控制在0.01～0.02mol/L，将溶液pH值调节到10～12后继续搅拌30分钟，在溶液中产生均匀的灰色-黑色分布，在磁场约束下，有黑色松软絮状沉淀聚集，用去离子水反复洗涤洗去过量碱、表面活性剂或分散剂以及其他杂质，洗涤结束后，撤去磁场，补加去离子水，使得Fe3O4质量百分比为0.5％～2％，超声对磁性颗粒进行分散，即可得到分散良好的水基Fe3O4磁性液体；
(2)制备油基Fe3O4磁性液体
选取步骤(1)中制得的水基Fe3O4磁性液体，再加入步骤(1)中使用的表面活性剂或分散剂，添加量为铁盐溶液的1～2倍，充分搅拌2～3小时，在磁场约束条件下，用去离子水对磁性颗粒进行3～4次洗涤，洗去多余的表面活性剂或分散剂，撤去磁场，重新将磁性颗粒进行分散，定容，控制Fe3O4质量百分比为0.5％～2％；
在搅拌条件下，向磁性液体中滴加浓度为0.01～0.02mol/L的稀硫酸,调节pH值至4.5～5.5后，充分搅拌1小时，后在磁场约束下，对磁性颗粒进行充分洗涤3～4次，撤去磁场，重新分散；
向上述磁性液体中滴加油性溶剂，添加量为水溶液体积的0.2～0.8倍，充分进行搅拌，进行液液萃取，静置，直至水层颜色变浅，呈浅黑色-灰色，而油层变为黑色，分去水层，利用无机干燥剂对油层进行充分除水干燥，通过过滤除去无机干燥剂后，即得到油基Fe3O4磁性液体；
(3)制备正相乳液复合胶质液体泡沫
将水溶性阳离子表面活性剂，溶解于定量去离子水中，阳离子表面活性剂的浓度为0.5～2％，于快速搅拌条件下，向其中滴加步骤(2)得到的油基Fe3O4磁性液体，得到灰色至黑色乳液；加去离子水定容，控制乳液的水油比为5～10，且阳离子表面活性剂的用量为0.05～0.2％，在施加磁场条件下，灰色至黑色胶束可从体系中分离汇聚，加去离子水洗涤除去过量的表面活性剂，反复多次后即得到正相乳液复合胶质液体泡沫；
其中反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
在油性溶剂中加入阳离子型或非离子型表面活性剂，充分搅拌溶解，所述的油性溶剂的种类取决于萃取过程目标连续相的种类，向其中缓慢滴加步骤(1)制备的水基Fe3O4磁性液体，搅拌1～2小时后，静置观测其稳定性；对其施加磁场，黑色至灰色胶束可从油性溶剂中分离汇聚，此时用相应油性溶剂进行2～3次洗涤，后重新分散，定容即制得反相乳液复合胶质液体泡沫。
进一步地说，步骤(1)中所述的表面活性剂为油溶性的阳离子表面活性剂，分散剂为分子量在1000～2000的聚乙二醇，碱液是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺中任意一种或多种。
进一步地说，步骤(1)中所述的表面活性剂为油酸盐或者亚油酸盐中任意一种。
进一步地说，步骤(2)中所述的油性溶剂为酯类溶剂、芳烃类溶剂、脂肪烃类溶剂中任意一种，具体可根据后续PDSE操作的条件选择；所述的无机干燥剂为无水硫酸钠或无水氯化钙。
进一步地说，步骤(3)中所用的表面活性剂与步骤(1)和步骤(2)中所用的表面活性剂保持一致；步骤(3)中所述的水溶性阳离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
更进一步地说，反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤中所述的阳离子表面活性剂为油酸盐或亚油酸盐，非离子表面活性剂为吐温系列表面活性剂；所述的水溶性表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
以上所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的应用，是将Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中。
正相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，间歇式萃取的具体的操作步骤为：
配置浓度为2.3*10-4mol/L的苯酚水溶液，苯酚浓度通过紫外可见分光光度法测量，向其中加入正相乳液复合胶质液体泡沫，苯酚水溶液和正相乳液复合胶质液体泡沫的体积比为50:1，其中油性溶剂为2-乙基己醇。正相乳液复合胶质液体泡沫加入水性连续相后，快速分散于连续相中。机械搅拌2分钟后，快速施加磁场，灰色乳胶粒聚集从连续相中分离，此时测量连续相中的苯酚浓度为0.5*10-4mol/L，萃取率为78％。
正相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，连续式萃取的具体的操作步骤为：
苯酚水溶液初始浓度2.5*10-4mol/L，以5L/h的流速自上而下从玻璃管中填料层流过，填料层为5mm金属西塔环，填料层体积为0.4升。同时以大约0.4L/h的速率向填料层顶部滴加正相乳液复合胶质液体泡沫，其中油性溶剂为2-乙基己醇。在玻璃管柱底部接受液部位施加磁场，灰色磁性乳液从连续相分离汇聚，测量连续相中最终苯酚浓度，显示苯酚浓度变为0.3*10-4mol/L，萃取率为88％。可见，采用磁性液体CLA作为萃取相实施PDSE操作，在连续操作条件下也能有较好的萃取效果。
反相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，间歇式萃取的操作步骤为：
1、将连续相和萃取相混合搅拌均匀；
2、通过磁场分离出萃取相；
3、将萃取相进行破乳，用水洗涤，分出目标溶质后浓缩。
反相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，连续式萃取的操作步骤为：
1、连续相和萃取相连续进入全混流设备进行混合；
2、出口施加磁场连续分出萃取相；
3、将萃取相进行破乳；
4、萃取相连续用水洗涤获取目标溶质后浓缩。
本发明将Fe3O4磁性液体引入至凝胶液体泡沫，制备具有磁性的CLA，并将其用在PDSE萃取体系，利用CLA较大的比表面积和在连续相中良好的分散性，可以用于快速的萃取，尤其用于极低浓度溶质的萃取过程，在生物活性物质提取、环境保护领域具有良好的应用前景。
将Fe3O4磁性液体引入CLA，用于PDSE分离体系。其优点在于：
1、萃取过程仅需制备溶剂预分散的CLA乳胶粒体系，而省去了CGA的制备，简化了分离过程。
2、萃取过程中，萃取相的分离依靠磁场完成，无需在连续相中引入CGA，避免多种表面活性剂的使用。
3、可制备水性和油性的磁性CLA，即可以制备正相和反相CLA乳胶粒，兼具在水性体系和油性体系中进行PDSE操作的可能性。
4、萃取相分离后，可借助物理手段进行破乳，避免体系复杂化，便于对萃取溶质进行后续的分离和纯化。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1：
一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫包括正相乳液复合胶质液体泡沫和反相乳液复合胶质液体泡沫；
其中正相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
(1)制备水基Fe3O4磁性液体
将硫酸铁和硫酸亚铁按照Fe3+和Fe2+摩尔比为2.5：1混合后溶解于去离子水，控制Fe3+的浓度为0.02mol/L,再加入表面活性剂或分散剂，其中表面活性剂或分散剂与铁盐溶液的质量比为2，在搅拌条件下，向铁盐溶液中缓慢滴加稀碱液，碱的浓度控制在0.01mol/L，将溶液pH值调节到10后继续搅拌30分钟，在溶液中产生均匀的灰色-黑色分布，在磁场约束下，有黑色松软絮状沉淀聚集，用去离子水反复洗涤洗去过量碱、表面活性剂或分散剂以及其他杂质，洗涤结束后，撤去磁场，补加去离子水，使得Fe3O4质量百分比为0.5％，超声对磁性颗粒进行分散，即可得到分散良好的水基Fe3O4磁性液体；
(2)制备油基Fe3O4磁性液体
选取步骤(1)中制得的水基Fe3O4磁性液体，再加入步骤(1)中使用的表面活性剂或分散剂，添加量为铁盐溶液的2倍，充分搅拌2小时，在磁场约束条件下，用去离子水对磁性颗粒进行3次洗涤，洗去多余的表面活性剂或分散剂，撤去磁场，重新将磁性颗粒进行分散，定容，控制Fe3O4质量百分比为0.5％；
在搅拌条件下，向磁性液体中滴加浓度为0.01mol/L的稀硫酸,调节pH值至4.5后，充分搅拌1小时，后在磁场约束下，对磁性颗粒进行充分洗涤3次，撤去磁场，重新分散；
向上述磁性液体中滴加油性溶剂，添加量为水溶液体积的0.2倍，充分进行搅拌，进行液液萃取，静置，直至水层颜色变浅，呈浅黑色-灰色，而油层变为黑色，分去水层，利用无机干燥剂对油层进行充分除水干燥，通过过滤除去无机干燥剂后，即得到油基Fe3O4磁性液体；
(3)制备正相乳液复合胶质液体泡沫
将水溶性阳离子表面活性剂，溶解于定量去离子水中，阳离子表面活性剂的浓度为0.5％，于快速搅拌条件下，向其中滴加步骤(2)得到的油基Fe3O4磁性液体，得到灰色至黑色乳液；加去离子水定容，控制乳液的水油比为5，且阳离子表面活性剂的用量为0.05％，在施加磁场条件下，灰色至黑色胶束可从体系中分离汇聚，加去离子水洗涤除去过量的表面活性剂，反复多次后即得到正相乳液复合胶质液体泡沫；
其中反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
在油性溶剂中加入阳离子型或非离子型表面活性剂，充分搅拌溶解，所述的油性溶剂的种类取决于萃取过程目标连续相的种类，向其中缓慢滴加步骤(1)制备的水基Fe3O4磁性液体，搅拌1小时后，静置观测其稳定性；对其施加磁场，黑色至灰色胶束可从油性溶剂中分离汇聚，此时用相应油性溶剂进行2次洗涤，后重新分散，定容即制得反相乳液复合胶质液体泡沫。
步骤(1)中所述的表面活性剂为油酸盐，分散剂为分子量在1000的聚乙二醇，碱液是氨水。
步骤(2)中所述的油性溶剂为酯类溶剂；无机干燥剂为无水硫酸钠。
步骤(3)中所用的表面活性剂与步骤(1)和步骤(2)中所用的表面活性剂保持一致；步骤(3)中所述的水溶性阳离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤中所述的阳离子表面活性剂为油酸盐，非离子表面活性剂为吐温系列表面活性剂；所述的水溶性表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
以上所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的应用，是将Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中。
正相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，间歇式萃取的具体的操作步骤为：
配置浓度为2.3*10-4mol/L的苯酚水溶液，苯酚浓度通过紫外可见分光光度法测量，向其中加入正相乳液复合胶质液体泡沫，苯酚水溶液和正相乳液复合胶质液体泡沫的体积比为50:1，其中油性溶剂为2-乙基己醇。正相乳液复合胶质液体泡沫加入水性连续相后，快速分散于连续相中。机械搅拌2分钟后，快速施加磁场，灰色乳胶粒聚集从连续相中分离，此时测量连续相中的苯酚浓度为0.5*10-4mol/L，萃取率为78％。
正相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，连续式萃取的具体的操作步骤为：
苯酚水溶液初始浓度2.5*10-4mol/L，以5L/h的流速自上而下从玻璃管中填料层流过，填料层为5mm金属西塔环，填料层体积为0.4升。同时以大约0.4L/h的速率向填料层顶部滴加正相乳液复合胶质液体泡沫，其中油性溶剂为2-乙基己醇。在玻璃管柱底部接受液部位施加磁场，灰色磁性乳液从连续相分离汇聚，测量连续相中最终苯酚浓度，显示苯酚浓度变为0.3*10-4mol/L，萃取率为88％。可见，采用磁性液体CLA作为萃取相实施PDSE操作，在连续操作条件下也能有较好的萃取效果。
反相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，间歇式萃取的操作步骤为：
1、将连续相和萃取相混合搅拌均匀；
2、通过磁场分离出萃取相；
3、将萃取相进行破乳，用水洗涤，分出目标溶质后浓缩。
反相乳液复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中，连续式萃取的操作步骤为：
1、连续相和萃取相连续进入全混流设备进行混合；
2、出口施加磁场连续分出萃取相；
3、将萃取相进行破乳；
4、萃取相连续用水洗涤获取目标溶质后浓缩。
实施例2
一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫包括正相乳液复合胶质液体泡沫和反相乳液复合胶质液体泡沫；
其中正相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
(1)制备水基Fe3O4磁性液体
将三氯化铁和氯化亚铁按照Fe3+和Fe2+摩尔比为1.8：1混合后溶解于去离子水，控制Fe3+的浓度为0.1mol/L,再加入表面活性剂或分散剂，其中表面活性剂或分散剂与铁盐溶液的质量比为3，在搅拌条件下，向铁盐溶液中缓慢滴加稀碱液，碱的浓度控制在0.02mol/L，将溶液pH值调节到12后继续搅拌30分钟，在溶液中产生均匀的灰色-黑色分布，在磁场约束下，有黑色松软絮状沉淀聚集，用去离子水反复洗涤洗去过量碱、表面活性剂或分散剂以及其他杂质，洗涤结束后，撤去磁场，补加去离子水，使得Fe3O4质量百分比为2％，超声对磁性颗粒进行分散，即可得到分散良好的水基Fe3O4磁性液体；
(2)制备油基Fe3O4磁性液体
选取步骤(1)中制得的水基Fe3O4磁性液体，再加入步骤(1)中使用的表面活性剂或分散剂，添加量为铁盐溶液的2倍，充分搅拌3小时，在磁场约束条件下，用去离子水对磁性颗粒进行4次洗涤，洗去多余的表面活性剂或分散剂，撤去磁场，重新将磁性颗粒进行分散，定容，控制Fe3O4质量百分比为2％；
在搅拌条件下，向磁性液体中滴加浓度为0.02mol/L的稀硫酸,调节pH值至5.5后，充分搅拌1小时，后在磁场约束下，对磁性颗粒进行充分洗涤4次，撤去磁场，重新分散；
向上述磁性液体中滴加油性溶剂，添加量为水溶液体积的0.8倍，充分进行搅拌，进行液液萃取，静置，直至水层颜色变浅，呈浅黑色-灰色，而油层变为黑色，分去水层，利用无机干燥剂对油层进行充分除水干燥，通过过滤除去无机干燥剂后，即得到油基Fe3O4磁性液体；
(3)制备正相乳液复合胶质液体泡沫
将水溶性阳离子表面活性剂，溶解于定量去离子水中，阳离子表面活性剂的浓度为2％，于快速搅拌条件下，向其中滴加步骤(2)得到的油基Fe3O4磁性液体，得到灰色至黑色乳液；加去离子水定容，控制乳液的水油比为5～10，且阳离子表面活性剂的用量为0.2％，在施加磁场条件下，灰色至黑色胶束可从体系中分离汇聚，加去离子水洗涤除去过量的表面活性剂，反复多次后即得到正相乳液复合胶质液体泡沫；
其中反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
在油性溶剂中加入阳离子型或非离子型表面活性剂，充分搅拌溶解，所述的油性溶剂的种类取决于萃取过程目标连续相的种类，向其中缓慢滴加步骤(1)制备的水基Fe3O4磁性液体，搅拌2小时后，静置观测其稳定性；对其施加磁场，黑色至灰色胶束可从油性溶剂中分离汇聚，此时用相应油性溶剂进行3次洗涤，后重新分散，定容即制得反相乳液复合胶质液体泡沫。
步骤(1)中所述的表面活性剂为亚油酸盐，分散剂为分子量在2000的聚乙二醇，碱液是氢氧化钠和氢氧化钾的混合物。
步骤(2)中所述的油性溶剂为芳烃类溶剂；所述的无机干燥剂为无水氯化钙。
步骤(3)中所用的表面活性剂与步骤(1)和步骤(2)中所用的表面活性剂保持一致；步骤(3)中所述的水溶性阳离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠。
反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤中所述的阳离子表面活性剂为亚油酸盐，非离子表面活性剂为吐温系列表面活性剂；所述的水溶性表面活性剂为十二烷基硫酸钠。
实施例3
一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫包括正相乳液复合胶质液体泡沫和反相乳液复合胶质液体泡沫；
其中正相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
(1)制备水基Fe3O4磁性液体
将硫酸铁和氯化亚铁按照Fe3+和Fe2+摩尔比为2：1混合后溶解于去离子水，控制Fe3 +的浓度为0.08mol/L,再加入表面活性剂或分散剂，其中表面活性剂或分散剂与铁盐溶液的质量比为2.5，在搅拌条件下，向铁盐溶液中缓慢滴加稀碱液，碱的浓度控制在0.015mol/L，将溶液pH值调节到11后继续搅拌30分钟，在溶液中产生均匀的灰色-黑色分布，在磁场约束下，有黑色松软絮状沉淀聚集，用去离子水反复洗涤洗去过量碱、表面活性剂或分散剂以及其他杂质，洗涤结束后，撤去磁场，补加去离子水，使得Fe3O4质量百分比为1％，超声对磁性颗粒进行分散，即可得到分散良好的水基Fe3O4磁性液体；
(2)制备油基Fe3O4磁性液体
选取步骤(1)中制得的水基Fe3O4磁性液体，再加入步骤(1)中使用的表面活性剂或分散剂，添加量为铁盐溶液的1.5倍，充分搅拌2.5小时，在磁场约束条件下，用去离子水对磁性颗粒进行3次洗涤，洗去多余的表面活性剂或分散剂，撤去磁场，重新将磁性颗粒进行分散，定容，控制Fe3O4质量百分比为1％；
在搅拌条件下，向磁性液体中滴加浓度为0.015mol/L的稀硫酸,调节pH值至5后，充分搅拌1小时，后在磁场约束下，对磁性颗粒进行充分洗涤3次，撤去磁场，重新分散；
向上述磁性液体中滴加油性溶剂，添加量为水溶液体积的0.5倍，充分进行搅拌，进行液液萃取，静置，直至水层颜色变浅，呈浅黑色-灰色，而油层变为黑色，分去水层，利用无机干燥剂对油层进行充分除水干燥，通过过滤除去无机干燥剂后，即得到油基Fe3O4磁性液体；
(3)制备正相乳液复合胶质液体泡沫
将水溶性阳离子表面活性剂，溶解于定量去离子水中，阳离子表面活性剂的浓度为1％，于快速搅拌条件下，向其中滴加步骤(2)得到的油基Fe3O4磁性液体，得到灰色至黑色乳液；加去离子水定容，控制乳液的水油比为8，且阳离子表面活性剂的用量为0.1％，在施加磁场条件下，灰色至黑色胶束可从体系中分离汇聚，加去离子水洗涤除去过量的表面活性剂，反复多次后即得到正相乳液复合胶质液体泡沫；
其中反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
在油性溶剂中加入阳离子型或非离子型表面活性剂，充分搅拌溶解，所述的油性溶剂的种类取决于萃取过程目标连续相的种类，向其中缓慢滴加步骤(1)制备的水基Fe3O4磁性液体，搅拌1.5小时后，静置观测其稳定性；对其施加磁场，黑色至灰色胶束可从油性溶剂中分离汇聚，此时用相应油性溶剂进行2次洗涤，后重新分散，定容即制得反相乳液复合胶质液体泡沫。
步骤(1)中所述的表面活性剂为亚油酸盐，分散剂为分子量在1500的聚乙二醇，碱液是三乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺的混合物。
步骤(2)中所述的油性溶剂为脂肪烃类溶剂；所述的无机干燥剂为无水硫酸钠。
步骤(3)中所用的表面活性剂与步骤(1)和步骤(2)中所用的表面活性剂保持一致；步骤(3)中所述的水溶性阳离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤中所述的阳离子表面活性剂为油酸盐，非离子表面活性剂为吐温系列表面活性剂；所述的水溶性表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质上对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，其特征在于，所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫包括正相乳液复合胶质液体泡沫和反相乳液复合胶质液体泡沫；
其中正相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
(1)制备水基Fe3O4磁性液体
将Fe3+(硫酸铁或三氯化铁)和Fe2+(硫酸亚铁或氯化亚铁)按照Fe3+和Fe2+摩尔比为2.5～1.8：1混合后溶解于去离子水，控制Fe3+的浓度为0.02～0.1mol/L,再加入表面活性剂或分散剂，其中表面活性剂或分散剂与铁盐溶液的质量比为2～3，在搅拌条件下，向铁盐溶液中缓慢滴加稀碱液，碱的浓度控制在0.01～0.02mol/L，将溶液pH值调节到10～12后继续搅拌30分钟，在溶液中产生均匀的灰色-黑色分布，在磁场约束下，有黑色松软絮状沉淀聚集，用去离子水反复洗涤洗去过量碱、表面活性剂或分散剂以及其他杂质，洗涤结束后，撤去磁场，补加去离子水，使得Fe3O4质量百分比为0.5％～2％，超声对磁性颗粒进行分散，即可得到分散良好的水基Fe3O4磁性液体；
(2)制备油基Fe3O4磁性液体
选取步骤(1)中制得的水基Fe3O4磁性液体，再加入步骤(1)中使用的表面活性剂或分散剂，添加量为铁盐溶液的1～2倍，充分搅拌2～3小时，在磁场约束条件下，用去离子水对磁性颗粒进行3～4次洗涤，洗去多余的表面活性剂或分散剂，撤去磁场，重新将磁性颗粒进行分散，定容，控制Fe3O4质量百分比为0.5％～2％；
在搅拌条件下，向磁性液体中滴加浓度为0.01～0.02mol/L的稀硫酸,调节pH值至4.5～5.5后，充分搅拌1小时，后在磁场约束下，对磁性颗粒进行充分洗涤3～4次，撤去磁场，重新分散；
向上述磁性液体中滴加油性溶剂，添加量为水溶液体积的0.2～0.8倍，充分进行搅拌，进行液液萃取，静置，直至水层颜色变浅，呈浅黑色-灰色，而油层变为黑色，分去水层，利用无机干燥剂对油层进行充分除水干燥，通过过滤除去无机干燥剂后，即得到油基Fe3O4磁性液体；
(3)制备正相乳液复合胶质液体泡沫
将水溶性阳离子表面活性剂，溶解于定量去离子水中，阳离子表面活性剂的浓度为0.5～2％，于快速搅拌条件下，向其中滴加步骤(2)得到的油基Fe3O4磁性液体，得到灰色至黑色乳液；加去离子水定容，控制乳液的水油比为5～10，且阳离子表面活性剂的用量为0.05～0.2％，在施加磁场条件下，灰色至黑色胶束可从体系中分离汇聚，加去离子水洗涤除去过量的表面活性剂，反复多次后即得到正相乳液复合胶质液体泡沫；
其中反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤如下：
在油性溶剂中加入阳离子型或非离子型表面活性剂，充分搅拌溶解，所述的油性溶剂的种类取决于萃取过程目标连续相的种类，向其中缓慢滴加步骤(1)制备的水基Fe3O4磁性液体，搅拌1～2小时后，静置观测其稳定性；对其施加磁场，黑色至灰色胶束可从油性溶剂中分离汇聚，此时用相应油性溶剂进行2～3次洗涤，后重新分散，定容即制得反相乳液复合胶质液体泡沫。
2.根据权利要求1所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的表面活性剂为油溶性的阳离子表面活性剂，分散剂为分子量在1000～2000的聚乙二醇，碱液是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺中任意一种或多种。
3.根据权利要求2所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的表面活性剂为油酸盐或者亚油酸盐中任意一种。
4.根据权利要求1所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的油性溶剂为酯类溶剂、芳烃类溶剂、脂肪烃类溶剂中任意一种；所述的无机干燥剂为无水硫酸钠或无水氯化钙。
5.根据权利要求1所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所用的表面活性剂与步骤(1)和步骤(2)中所用的表面活性剂保持一致；步骤(3)中所述的水溶性阳离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
6.根据权利要求1所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法，其特征在于，反相乳液复合胶质液体泡沫的制备步骤中所述的阳离子表面活性剂为油酸盐或亚油酸盐，非离子表面活性剂为吐温系列表面活性剂；所述的水溶性表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
7.一种权利要求1～6中任意一项所述的Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的应用，其特征在于，将Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫用于预分散溶剂萃取操作中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710182384.7A CN107029449B (zh) | 2017-03-24 | 2017-03-24 | 一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710182384.7A CN107029449B (zh) | 2017-03-24 | 2017-03-24 | 一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107029449A true CN107029449A (zh) | 2017-08-11 |
| CN107029449B CN107029449B (zh) | 2019-03-19 |
Family
ID=59534195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710182384.7A Expired - Fee Related CN107029449B (zh) | 2017-03-24 | 2017-03-24 | 一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107029449B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107998978A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-08 | 江南大学 | 一种磁性脂质体囊泡的组成、制备和应用 |
| CN109516513A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-26 | 吉林大学 | 一种对地下水中重质非水相液体污染物密度调控的方法 |
| CN112408537A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-26 | 江南大学 | 一种pH/磁双重响应性纳米颗粒的组成、制备和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007165482A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Inst Nuclear Energy Research Rocaec | 油性磁気流体の調製方法 |
| EP1821323A1 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-22 | Atomic Energy Council - Institute of Nuclear Energy Research | Preparation method for oil-based magnetic fluid |
| CN103187137A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-03 | 北京科技大学 | 一种油基磁性流体的制备方法 |
| CN104637644A (zh) * | 2015-03-06 | 2015-05-20 | 山东大学 | 一种制备磁性液体的颗粒包覆方法 |
| CN104785197A (zh) * | 2014-01-16 | 2015-07-22 | 中国药科大学 | 一种基于Fe3O4磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法 |
-
2017
- 2017-03-24 CN CN201710182384.7A patent/CN107029449B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007165482A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Inst Nuclear Energy Research Rocaec | 油性磁気流体の調製方法 |
| EP1821323A1 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-22 | Atomic Energy Council - Institute of Nuclear Energy Research | Preparation method for oil-based magnetic fluid |
| US7591960B2 (en) * | 2006-02-15 | 2009-09-22 | Atomic Energy Council-Institute Of Nuclear Energy Research | Preparation method for oil-based magnetic fluid |
| CN103187137A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-03 | 北京科技大学 | 一种油基磁性流体的制备方法 |
| CN104785197A (zh) * | 2014-01-16 | 2015-07-22 | 中国药科大学 | 一种基于Fe3O4磁性纳米颗粒的混合半胶束固相萃取剂的制备方法 |
| CN104637644A (zh) * | 2015-03-06 | 2015-05-20 | 山东大学 | 一种制备磁性液体的颗粒包覆方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107998978A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-08 | 江南大学 | 一种磁性脂质体囊泡的组成、制备和应用 |
| CN107998978B (zh) * | 2017-12-11 | 2019-08-06 | 江南大学 | 一种磁性脂质体囊泡的组成、制备和应用 |
| CN109516513A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-26 | 吉林大学 | 一种对地下水中重质非水相液体污染物密度调控的方法 |
| CN112408537A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-26 | 江南大学 | 一种pH/磁双重响应性纳米颗粒的组成、制备和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107029449B (zh) | 2019-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Neves et al. | Liquid-liquid extraction of rare earth elements using systems that are more environmentally friendly: Advances, challenges and perspectives | |
| CN107029449B (zh) | 一种Fe3O4磁性液体复合胶质液体泡沫的制备方法及其应用 | |
| CN106521153B (zh) | 含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离铀的用途和方法 | |
| CN104058380B (zh) | 表面多孔的椭球形离子掺杂型羟基磷灰石微球的制备方法 | |
| CN103187137B (zh) | 一种油基磁性流体的制备方法 | |
| Flieger et al. | Ionic liquids as solvents in separation processes | |
| CN103203192B (zh) | 一种非离子反胶束体系及其改性极性物质的方法 | |
| CN103348024A (zh) | 金属的萃取 | |
| CN105498724A (zh) | 用于吸附甲基橙染料的氧化石墨烯/羧甲基壳聚糖磁性微球吸附剂及其制备方法 | |
| CN104768874A (zh) | 从铝土矿残留物中获得有价值物质的方法和装置 | |
| CN107983179A (zh) | 一种多功能纳米纤维素复合分离滤膜的制备方法及其应用 | |
| Luo et al. | Removal of chromium (III) from aqueous waste solution by predispersed solvent extraction | |
| Reffas et al. | Design Equilibrium Parameters for Recovery of Chromium (III) from Concentrated Saline Sulfate Media via Room-Temperature Cloud-Point Extraction Process Using a Mixture of Multidentate Schiff Base Ligand/Tergitol 15-S-7 as a Novel Biodegradable Extracting System | |
| Bulavchenko et al. | The formation of Me (AOT) n micelles as nanoreactors, crystallizers, and charging agents: Cation-exchange solvent extraction versus direct injection solubilization | |
| CN105603194A (zh) | 一种利用离子液体强化传质回收废水中铜和镍的液膜萃取方法 | |
| CN102806358B (zh) | 水溶性单分散球形银纳米晶体的合成方法 | |
| CN103305693B (zh) | 一种预防钒铬萃取分离过程界面污物的方法 | |
| CN101759222B (zh) | 利用废弃印刷线路板中的金属粉末制备超细氧化铜的方法 | |
| Zhang et al. | Efficient extraction of phenol from wastewater by ionic micro-emulsion method: Anionic and cationic | |
| CN103264167A (zh) | 一种表面改性纳米铜微粒及其制作方法 | |
| CN100406590C (zh) | 中性磷（膦）萃取体系制备稀土氟化物微粉调控粒径的方法 | |
| CN103011213A (zh) | 一种使用油氨柱制备球形氧化铝的方法 | |
| CN104342374B (zh) | 一种絮凝剂及其用途和处理微藻培养液的方法 | |
| Azizi | Phosphonium/ammonium-based ionic liquids for rare earth minerals beneficiation: case of monazite and bastnäsite | |
| CN107864650A (zh) | 稳定金属汞的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20180514 Address after: 213100 No. 3 South Street, Jiao Xi village, Zhenglu Town, Tianning District, Changzhou, Jiangsu Applicant after: Changzhou Jinxi Environmental Technology Co.,Ltd. Address before: 213000 No. 3 South Street, Jiao Xi village, Zhenglu Town, Changzhou, Jiangsu Applicant before: CHANGZHOU HONGLIN BIOCHEMISTRY ENGINEERING CO.,LTD. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190319 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |