CN107001637B

CN107001637B - 用于处理基于氨基酸的底物的硅氧烷化合物及其组合物

Info

Publication number: CN107001637B
Application number: CN201580051489.8A
Authority: CN
Inventors: 罗兰·瓦格纳; 安妮·杜萨德; 卡尔-海因茨·斯塔克胡拉; 克里斯蒂安·文斯克; 卡塔琳娜·施特赖歇尔; 马丁·穆勒; 安德里亚·克尔纳; 芭芭拉·迪特里希; 罗宾·西德费尔德; 克里桑·波佩斯库; 赫尔穆特·科伊尔; 朱晓敏; 莫里穆·厄利-拉菲克; 孙坤山
Original assignee: Maitu High Tech Materials Co ltd
Current assignee: Maitu High Tech Materials Co ltd
Priority date: 2014-09-23
Filing date: 2015-09-22
Publication date: 2021-06-15
Anticipated expiration: 2035-09-22
Also published as: US10266656B2; CN107001637A; BR112017006015A2; EP3197937B1; BR112017006015B1; EP3197937A1; JP2017536468A; WO2016046178A1; US20170291994A1

Abstract

有机官能化的聚有机硅氧烷、其在化妆品组合物中的应用及用有机官能化的聚有机硅氧烷处理基于氨基酸的底物的方法，包含用于头发变色和成型以及头发着色和头发保色的有机官能化的聚有机硅氧烷的组合物。

Description

用于处理基于氨基酸的底物的硅氧烷化合物及其组合物

概要

本发明涉及用于处理基于氨基酸的底物的硅氧烷化合物及其组合物。根据本发明，所述硅氧烷化合物包含2-1000个甲硅烷氧基单元和至少一个选自羟基芳香族的、氮杂环丁烷、硫酯、硫醚和羟甲基(-CH₂OH)的官能团。本发明还涉及包含这些官能化硅氧烷的组合物。本发明的官能化化合物尤其可用于头发护理的组合物中。

技术领域

本发明涉及特别用于处理基于氨基酸的底物的硅氧烷化合物及其组合物。所述基于氨基酸的底物可以包括，例如，蛋白质材料，例如人和动物毛发中所见的角蛋白，动物毛皮、手指甲和脚趾甲，各种动物体部分(例如角、蹄和羽毛)，和其他天然存在的含蛋白质材料(如羊毛)；及合成聚合物。尤其令人感兴趣的是组合物，其将硅氧烷化合物输送并附着在人类头发上以实现永久成型目的。

背景技术

头发通常可以是直的、波浪形、卷曲、扭结或扭曲的。人类头发包括三个主要形态成分：角质层(几个同心层的薄的最外层)、皮质(头发的主体)和在较高直径头发下的髓质(薄的中央核心)。角质层和皮质提供了发丝的机械性能，即，其具有波浪、卷曲或扭结的倾向。直发丝类似于具有圆形横截面的杆，波浪状发丝呈现出压缩成椭圆形的横截面，卷曲发丝呈现进一步压缩成细长椭圆形的横截面，并且扭结状发丝的交叉截面可以更平坦。头发的主要成分是交联的α-螺旋角蛋白。角蛋白是在上皮细胞中特异性发现的中间丝蛋白，例如人类皮肤和头发、羊毛、羽毛和指甲。将分子量约为45-60kDa的α-螺旋I型和II型角蛋白中间丝蛋白(KIF)嵌入分子量为20至30kDa的角蛋白相关蛋白(KAP)的无定形基质中(MARogers，L.Langbein，S.Praetzel-Wunder，H.Winter，J.Schweizer，J.Int RevCytol.2006；251：209-6)，由胱氨酸提供的分子内和分子间二硫键有助于维持细胞支架的细胞骨架蛋白网络。除了二硫键交联之外，离子键或在毛发蛋白中发现的各种氨基酸配对的盐桥均有助于发丝的外形。

本领域公知，氨基酸基纤维，特别是头发，可以用功能化的硅氧烷处理赋予一种或多种美容效果，例如调理、保色、光泽和紫外线保护。通常，这些硅氧烷物理地沉积在纤维表面(角质层)，因此造成头发的外观。它们可以通过反复的洗涤程序部分或完全地除去。虽然沉积的硅氧烷显著改善了基于氨基酸的纤维的表面性质，即平滑度和摩擦，但它们基本上不影响纤维的机械性能和形状。

拥有自然波浪、卷曲或扭结头发的人们可能希望减少嘶嘶声，更多地控制他们的头发并使其更就加光滑。包括拉直方法在内的几种头发护理方式可供采用，但这些方式通常涉及使用苛刻和限用物质。

经常使用的拉直制剂是基于与淀粉混合的氢氧化钠或氢氧化钾，其对头皮高度刺激。刺激性较小的制剂基于氢氧化胍或某些亚硫酸盐。最近的制剂是基于硫代乙醇酸盐。基本原理是在碱性条件下，头发蛋白内的二硫键经历还原性破坏。二硫键被还原成巯基，并且在成形之后，通过氧化重新建立所需的头发构型。

EP 295780、GB 1182939和US 2012-0031420提出在该还原/氧化循环中引入巯基硅氧烷。目标是永久调节效应。缺点是伴随着气味问题的-SH片段的有限稳定性，以及这些硅氧烷与水性载体体系差的相容性。

US 5679619提出胱氨酸修饰的硅氧烷与巯基乙酸盐的组合作为还原剂。

US 6544499提出了带有受保护的-SH基团的硅氧烷。这些受保护的体系的一部分被分类为对-S-S-键直接反应而其他需要还原成-SH基团。缺点是难以合成受保护的结构。

US 5935560描述了含硫和含氨基的硅氧烷，其赋予耐久的调理性能。

用于拉直毛发的不同过程具有削弱毛发强度的趋势。因此，需要找到能够拉直和恢复头发强度和弹性的组合物。传统上，开发了用于永久性毛发成形的基于醛类的制剂。最常用的甲醛被用于这种所谓的巴西角蛋白成形方法(US 2012-0031420)。基本原理是在拉直之后，甲醛和基于角蛋白的氨基和酰胺基(H.Puchtler，Histochemistry，82(1985)，第201-204页)之间，或甲醛和-SH基团之间的交联反应(US 2009-0211593)。

提出二醛(即乙二醛)来替代甲醛(US 2009-0165812)。

还提出了用于个人护理应用(US 2009-0137764)、作为化妆品添加剂(US 2008-0161500)和更具体地用于角蛋白纤维的永久处理(US 2007-0129520)的含有醛官能团的硅氧烷。缺点是合成过程困难。

含有羟甲基的硅氧烷被提出用于处理基于纤维素的纤维(US 3432536)。在这种情况下，聚合物具有硅氧烷-间隔基-C(O)-NH-CH₂OH的结构。

含有硅氧烷-间隔基-N(CH₂OH)-C(O)-R结构的含羟甲基的硅氧烷被提出用于处理蛋白质纤维，即头发(US 8110648)。

US 2770631描述了用于防晒和油漆配方的没食子酸改性的硅氧烷。

在EP 2032624、EP 1951815中提出了间苯二酚改性的硅氧烷作为聚碳酸酯的添加剂，在GB 722822中作为热塑性材料。WO 2007-078735公开了硫酯在橡胶化合物中的应用。

DE 1111638描述了低分子量氮杂环丁烷化合物的合成。聚合氮杂环丁烷衍生物也是已知的(H.Keul等人，Macromolecules，46,638-646)。烃基氮杂环丁烷化合物在所谓的Hercosett方法中用于羊毛的整理(EP 0236896)。

上述公开的现有技术中均没有描述产生稳定和容易配制的硅氧烷的直接合成方法，该硅氧烷在关于永久性头发成型和头发强度的头发拉直过程中提供有益效果，而不使用强刺激性助剂。

发明内容

本发明提供了具有平均数为2-1000个的甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷，所述甲硅烷氧基单元选自下式的甲硅烷氧基：

或式(I)的硅烷

SiR₄ (I)

或式(II)的硅烷

R₃Si-R³-SiR₃ (II)

其中

R选自R¹和R^F，其中

R¹选自有机基团，

R^F选自R^F1和R^F2，其中

R^F1选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F1，所述官能团F1选自任选取代的氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团和羟甲基，

R^F2选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F2，官能团F2选自：

-烷氧基甲硅烷基，

-氨基，

-铵基，

-膦基，

-鏻基，

-环氧基，

-碳酸酯基团，

-氨基甲酸酯基，

-异氰酸酯基，包括封闭的异氰酸酯基，

-脲基，

-酰氨基，

-醛基，

-缩醛或半缩醛基，

-希夫碱或烯胺基，

-两性离子基团，

-羧酸或羧酸酯基，

-磺酸或磺酸盐基，

-硫酸半酯或硫酸盐基，

-磷酸酯或磷酸盐基，

-膦酸酯或膦酸盐基，

-亚磷酸酯或亚磷酸盐基，

-黄原酸盐/黄原酸酯基，

-硫代硫酸根基，

-单-、二-、三-羟基取代的芳基，

-巯基，

-糖基，

-具有至多60个碳原子的聚醚基，

-硫酯基和

-硫醚基；

R³选自具有至多30个碳原子的二价烃基，并且可任选地含有选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基

和季铵基

的一个或多个基团，其中R³可任选地被一个或多个羟基取代，条件是R³通过碳原子与硅原子键合，

条件是R包含至少一个R^F1基团。

附图说明

图1为处理毛发(2)与未处理毛发(1)的应力-应变曲线图。

具体实施方式

在本发明的聚有机硅氧烷的优选实施方式中，对于聚有机硅氧烷中的所有硅氧烷基单元，含有至少一个R^F1或R^F4基团的硅氧烷基单元的摩尔份数为3.33-100mol％，更优选为5-100mol％，更进一步优选为5-50mol％，最优选为10-50mol％。

在本发明的聚有机硅氧烷的另一些优选实施方式中，基于基团R^F1或R^F4的数目，基团R^F2或R^F5的摩尔份数为0-100mol％，优选为0-50mol％，更优选为0-30mol％，具体为0-10mol％，更具体为0mol％。

在本发明的聚有机硅氧烷的另一些优选实施方式中，基于所有甲硅烷氧基单元的数目，支化T和Q的部分为0-50％，优选为0-20％，更优选为0-10％，具体为0-5％，更具体为0％。

根据本发明，聚有机硅氧烷中甲硅烷氧基单元的平均数为2-1000，优选为2-300，更优选为2-30，更进一步优选为2-20，更进一步优选为2-15，具体为2-12，更具体地为2-7。甲硅烷氧基单元的平均数可以通过使用基于聚苯乙烯标准系统校准的GPC(凝胶渗透色谱法)测定。

使用根据本发明的不同硅氧烷的混合物、根据本发明的硅氧烷和硅烷的混合物和根据本发明的不同硅烷的混合物，均在本发明的范围内。

聚有机硅氧烷的混合物产生双、三和更高的模态分布。具有双峰分布的双峰混合物是优选的。本发明的一个优选实施方式是包含具有平均2-15个甲硅烷氧基单元的短链硅氧烷和平均具有16-30个甲硅烷氧基单元的较长链硅氧烷的混合物。该组合物的混合物具有以下优点：根据分子的大小，可以用硅氧烷聚合物改变头发结构内的不同位置。

有机基团R¹优选选自具有至多100个碳原子，且任选地含有一个或多个-O-基团的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，并且任选地被选自由羟基、卤素(如氯、氟)、具有至多60个碳原子的聚醚基构成的组的一个或多个基团取代，或来自不同甲硅烷氧基部分的两个R¹基团在两个硅原子之间形成具有2-20个碳原子的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烷二基(alkandiyl₎烃基，其任选地被一个或多个羟基或卤素原子取代，并且通过碳原子与硅连接。更优选地，R¹选自由正-、异-或叔-C₁-C₂₂-烷基，C₂-C₂₂-烷氧基烷基，C₅-C₃₀-环烷基，C₆-C₃₀-芳基，C₆-C₃₀-芳基(C₁-C₆)烷基，C₆-C₃₀-烷基芳基，C₂-C₂₂-烯基或C₂-C₂₂-烯氧基烷基构成的组，其任选地各自被羟基和卤素取代，且可任选地含有一个或多个醚基。

在根据本发明的聚有机硅氧烷中，R^F2优选选自具有至多100个碳原子的、并且可含有选自-O-、-S-、-NR²-的一个或多个基团的烃基，其中R²为氢，单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，所述单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基具有至多60个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团，并且可任选被选自由羟基、优选含有一个或多个氮原子任选取代的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基和聚醚酯基构成的组的一个或多个取代基取代，当存在多个-NR²-基团时，它们可相同或不同，且其中R^F2含有至少一个F2官能团。R^F2不同于R¹并且不同于R^F1。优选地，R²为氢，具有至多24个碳原子的饱和烃基，任选地含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或两个基团，并且可被一个或两个羟基取代。

R³选自具有至多30个碳原子的、并且可任选地含有选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基

和季铵基

的一个或多个基团的二价烃基，其中R³可任选地被一个或多个羟基取代，条件是R³通过碳原子与硅原子连接，优选地，R³是具有至多20个碳原子的二价饱和烃基，任选地含有一个或两个-O-基团，其可被羟基取代并且通过碳原子与硅原子连接。

优选地，基团R¹包括：正-、异-或叔-C₁-C₂₂-烷基，C₂-C₂₂-烷氧基烷基，C₅-C₃₀-环烷基，C₆-C₃₀-芳基，C₆-C₃₀-芳基(C₁-C₆)烷基，C₆-C₃₀-烷基芳基，C₂-C₂₂-烯基或C₂-C₂₂-烯氧基烷基，其可被一个或多个，优选最多5个选自羟基或卤素优选氟的基团取代，且可包括一个或多个醚基，即H₃C-、CH₃CH₂-、CH₃CH₂CH₂-、(CH₃)₂CH-、C₈H₁₇-和C₁₀H₂₁-，H₂C＝CH-O-(CH₂)_1-6，脂环族基团，即环己基乙基、柠檬烯基、降冰片烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯基乙基，卤代(C₁-C₁₀)烷基，如C_fF_fn+1CH₂CH₂-，其中f为1-8，即CF₃CH₂CH₂-、C₄F₉CH₂CH₂-、C₆F₁₃CH₂CH₂-、C₂F₅-O(CF₂-CF₂-O)_1-10CF₂-、F[CF(CF₃)-CF₂-O]_1-5-(CF₂)_0-2-、C₃F₇-OCF(CF₃)-和C₃F₇-OCF(CF₃)-CF₂-OCF(CF₃)-。

在优选的实施方式中，R¹为甲基、乙烯基、苯基或3,3,3-三氟丙基，最优选为甲基。

R^F4选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F4，官能团F4选自：

-任选取代的氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团，

-羟甲基，

-单-、二-、三-羟基取代的芳基，

-硫酯基和

-硫醚基。

优选地，单-、二-、三-羟基取代的芳基具有结构：

其中R⁹＝如上所定义的R³，另外可能被含氮基团取代，优选为-NH₂、-NHR²或-N(R²)₂，其中R²如上所定义。

R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴＝如上所定义的R²，条件是R¹⁰-R¹⁴中1-3个，优选1-2个，更优选1、2或3个基团为羟基(-OH)，优选衍生自烯丙基衍生物，例如2-烯丙基-苯酚、4-烯丙基-苯酚、1-烯丙基-3,4-二羟基苯、1-烯丙基-2,6-二羟基苯和1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯(丁子香酚)，单羟基苯甲酸，即2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸和4-羟基苯甲酸，单羟基肉桂酸，即2-羟基肉桂酸、3-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸、二羟基苯甲酸或其偏酯，即2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、二羟基肉桂酸或其偏酯，如3,4-二羟基肉桂酸、三羟基苯甲酸或其偏酯，即2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸、2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸、三羟基肉桂酸或它们的偏酯，即3,4,5-二羟基肉桂酸。

优选地，如上所定义的R^F1和R^F4中，任选取代的氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团选自：

-具有结构

和

的氮杂环丁烷基团

其中

R²如上所定义，优选地，R²为氢，具有至多20个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团的单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，所述直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基可任选地被一个或多个羟基取代；更优选地，R²为氢，具有至多10个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团的单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，所述烃基可任选地被一个或多个羟基取代，优选选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、环己基、吗啉基、低聚环氧乙烷、低聚环氧丙烷、低聚环氧乙烷-环氧丙烷、低聚乙烯-丙烯-环氧丁烷，

X^-优选为氯离子、溴离子或碘离子，更优选为氯离子。

在R^F1和R^F4的定义中，含羟甲基部分优选选自式：

-R³-O-CH₂OH，

-R³-N(R²)(CH₂OH)，

-R³-N⁺(R²)₂(CH₂OH)，

-R³-N(CH₂OH)₂，

-R³-N⁺(R²)(CH₂OH)₂，

-R³-C(O)-NH-CH₂OH，

-R³-C(O)-N(CH₂OH)₂，

其中R³和R²如上所定义。优选地，R³为具有至多15个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-、季铵的一个或多个基团的二价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳香的烃基，可任选地被一个或多个羟基取代，并且通过碳原子与硅原子连接；更优选地，R³为具有至多15个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-、季铵的一个或多个基团的二价直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳香的烃基，可任选地被一个或多个羟基的取代基取代，并且通过碳原子与硅原子连接，进一步优选地，R³为具有至多15个碳原子且可含有选自-O-、-C(O)-、季铵的一个或多个基团的二价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳香的烃基，可任选地被一个或多个羟基的取代基取代，并且通过碳原子与硅原子键合，优选衍生自羟基苯基、蜜胺基和脲，条件是基团R³中不包含-O-CH₂OH、-NH-CH₂OH和-N(CH₂OH)₂的结构部分。

优选地，在R^F1和R^F4的定义中，含羟甲基部分具有下式：

-R³-O-CH₂OH，

-R³-N(R²)(CH₂OH)，

-R³-N⁺(R²)₂(CH₂OH)，

-R³-N(CH₂OH)₂

-R³-N⁺(R²)(CH₂OH)₂

-R³-C(O)-NH-CH₂OH

-R³-C(O)-N(CH₂OH)₂

R³优选包含式：

所示的部分(其中各*均表示键)。

优选地，式：

所示的部分是通过环氧化物或碳酸酯基团的开环反应形成的，其中所述环氧化物或碳酸酯基团优选选自：

和

这些基团从左侧与甲硅烷氧基的硅原子结合。

在R^F4的定义中，硫酯基优选具有以下结构：

-R³-S-C(O)-R²

并且在R^F4的定义中，硫醚基优选具有以下结构：

-R³-S-CH₂C(O)-R²

其中

R²如上所定义，优选地，R²为具有至多20个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团的单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，可任选地被一个或多个羟基取代，更优选地，R²为具有至多10个碳原子，且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团的单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，并且可被一个或多个羟基取代，进一步优选地，R²为甲基、乙基、丁基，

R³如上所定义，优选地，R³为具有至多15个碳原子且可含有选自-O-、-NH-和-C(O)-的一个或多个基团的二价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳香的烃基，可任选地被一个或多个羟基取代，并且通过碳原子与硅原子连接，更优选地，R³为具有至多15个碳原子且可含有选自-O-、-NH-和-C(O)-的一个或多个基团的二价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳香的烃基，可任选地被一个或多个羟基取代，并且通过碳原子与硅原子连接，进一步优选地，R³为具有至多15个碳原子且可含有选自-O-、-C(O)-的一个或多个基团的二价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳香的烃基，可任选地被一个或多个羟基取代，并且通过碳原子与硅原子连接。

优选地，任选的官能团F2和F5进一步改善聚有机硅氧烷和硅烷在优选的溶剂水中的溶解度。另外，它们可加强与蛋白质底物的相互作用。

官能团F2和F5特别优选自以下基团：

-氨基，

-铵基，

-环氧基，

-碳酸酯基团，

-异氰酸酯基，特别是封闭的异氰酸酯基，

-黄原酸盐/黄原酸酯基，

-烷氧基甲硅烷基，

-硫代硫酸根基。

优选地，任选的基团R^F2和R^F5选自：

-含有下式基团的季鏻：

-R³-P⁺(R²)₃

其中R³如上所定义，且P原子通过碳原子与硅连接，R²如上所定义，可以相同或不同，并且优选至少一个R²不是氢；

-含有下式基团的膦基：

-R³-P(R²)₂

其中

R³如上所定义，且P原子通过碳原子与硅连接，基团R²如上所定义，可以相同或不同，并且优选至少一个基团R²不是氢；

-含有选自：

所示的基团的环氧基(其中各^*均表示键)，

-含有选自：

所示的基团的碳酸酯基(其中各*均表示键)，

-含有选自：

-R³-OC(O)NH-R²的基团的氨基甲酸酯基，其中R²和R³如上所定义，

-含有选自：

-R³-NHC(O)NHR²的基团的脲基，其中R²和R³如上所定义；

-含有选自：

-R³-NHC(O)-R²或-R³-C(O)NH-R²的基团的酰胺基，其中R²和R³如上所定义，

-含有选自：

所示的基团的烯胺基

其中R²相同或不同，R²和R³如上所定义，优选由氨基官能化的聚有机硅氧烷和酮合成，所述酮优选为具有至多14个碳原子的脂肪族和芳族酮，更优选为脂肪族C3-C14酮，芳族C8-C12酮，

-含有选自：

所示的基团的烯胺基

其中R²和R³如上所定义，优选由氨基官能化的聚有机硅氧烷和单醛合成，所述醛优选为具有至多14个碳原子的脂肪族和芳族酮，更优选为脂肪族C1-C14醛，芳族C7-C11醛，

-含有选自：

的基团的醛基

其中R³相同或不同，R²和R³如上所定义，优选由与二醛反应的氨基官能化的聚有机硅氧烷合成，所述二醛如乙二醛、丙二醛、琥珀二醛、邻苯二醛、间苯二醛、对苯二甲醛。

-含有选自下式基团的两性离子基团：

含有基团：

的羰基，或它们的中性形式：

及其盐，其中R²和R³相同或不同，并且R²和R³如上所定义；

-含有基团：

的磺基甜菜碱基团或它们的中性形式：

及其盐，其中R²和R³相同或不同，并且R²和R³如上所定义；

-含有选自：

-R³-COOR²、-R³-COO^-的基团的羧酸或羧酸盐基

其中R²和R³如上所定义，

-含有选自：

-R³-SO₃R²、-R³-SO₃ ^-的基团的磺酸或磺酸盐基

其中R²和R³如上所定义，

-含有选自：

-OSO₃R²、-OSO₃ ^-的基团的硫酸半酯/硫酸盐基

其中R²如上所定义，

-含有选自：

的基团的磷酸酯/磷酸盐基，

其中R²和R³如上所定义，

-含有选自：

的基团的氟代磷酸酯基，

其中R²和R³如上所定义；

-含有选自：

的基团的膦酸酯/膦酸盐基，或它们的质子化形式，

其中R²和R³如上所定义，且R³通过碳原子与P原子连接，

-含有选自：

的基团的亚磷酸酯/亚磷酸盐基，

其中R²和R³如上所定义，且通过碳原子与亚磷酸酯/亚磷酸盐基的氧原子连接，

-含有选自：

的基团的黄原酸盐/黄原酸酯基

其中R²和R³如上所定义，

和中和阴离子官能团的阳离子，选自：

铵基(N⁺(R²)₄，其中R²如上所定义，鏻基(P⁺(R²)₄，其中R²如上所定义，以及一价到三价金属阳离子，

和中和阳离子官能团的阴离子，选自：

卤化物，

氢氧化物，

硼酸盐，

硫酸盐，

磷酸盐，

硝酸盐和

羧酸盐。

WO 2012/143371中描述了引入包含基团F2和F5的基团RF²和RF⁵的细节。

在优选的实施方式中，本发明的聚有机硅氧烷包含至少一个式M^F：

所示的基团，其中R¹和R^F如上所定义，

在优选的实施方式中，本发明的聚有机硅氧烷选自下式：

其中

R为R¹，R^F如上所定义，条件是至少一个R^F为R^F1，且平均数之和n1+n2为0-28，优选为0-20，更优选为0-15，进一步优选为5-15，

其中

R为R¹，R^F如上所定义，条件是至少一个R^F是R^F1，且平均数之和n1+n2为1-28，优选为1-20，更优选为1-15，进一步优选为5-15，n2≥1，优选为1-28，更优选为1-10，进一步优选为1-5，n2≥1，

R为R¹，R^F如上所定义，条件是至少一个R^F是R^F1，且平均数之和n1+n2为3-7，n2≥1，优选n1+n2为1-7，更优选为1-5，进一步优选为3-5。

本发明进一步涉及一种用于处理基于氨基酸的底物，优选用于处理头发的方法，包括向基于氨基酸的底物施用至少一种具有平均数为2-1000个的甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷的步骤，所述甲硅烷氧基单元选自下式的甲硅烷氧基：

或至少一种式(I’)的硅烷：

SiR₄ (I’)

或至少一种式(II’)的硅烷：

R₃Si-R³-SiR₃ (II’)

其中

R选自R¹和R^F3，其中

R¹选自有机基团，

R^F3选自R^F4和R^F5；

R^F4选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F4，官能团F4选自

-任选取代的氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团，

-羟甲基，

-单-、二-、三-羟基取代的芳基，

-硫酯基和

-硫醚基；

R^F5选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F5，官能团F5：-烷氧甲硅烷基，

-氨基，

-铵基，

-鏻基，

-环氧基，

-碳酸酯基团，

-氨基甲酸酯基，

-异氰酸酯基，包括封闭的异氰酸酯基，

-脲基，

-酰氨基，

-醛基，

-缩醛或半缩醛基，

-希夫碱或烯胺基，

-两性离子基团，

-羧酸或羧酸盐基，

-磺酸或磺酸盐基，

-硫酸半酯或硫酸盐基，

-磷酸酯或磷酸盐基，

-膦酸酯或膦酸盐基，

-亚磷酸酯或亚磷酸盐基，

-黄原酸盐/黄原酸酯基，

-硫代硫酸根基，

-巯基，

-糖基和

-具有至多60个碳原子的聚醚基；

和季铵基

条件是R包含至少一个R^F4基团。

对于用于处理基于氨基酸的底物的方法，聚有机硅氧烷中甲硅烷氧基单元的平均数为2-300个。在用于处理基于氨基酸的底物的方法中，R1如上所定义。在根据本发明的用于处理基于氨基酸的底物的方法中，R^F5优选选自具有至多100个碳原子的烃基，并且可含有选自-O-、-S-、-NR²-的一个或多个基团，所述R²为氢，单价的直链、环状或支链、饱和、不饱和或芳族烃基，具有至多60个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团，可任选被选自羟基、优选含有一个或多个氮原子的任选取代的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基和聚醚酯基的一个或多个基团取代，当存在多个-NR²-基团时，-NR²-可相同或不同，其中R^F5含有至少一个F5官能团。在根据本发明的用于处理基于氨基酸的底物的方法中，优选地，R^F4选自羟基取代的氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团。进一步地，在根据本发明的用于处理基于氨基酸的底物的方法中，R^F4优选选自如下式所示的氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团：

其中R²如上所定义，

且X^-为卤化物，其中，氮杂环丁烷或氮杂环丁烷鎓离子基团通过R³与硅原子相连，其中R³如上所定义。在根据本发明的用于处理基于氨基酸的底物的方法中，R^F4优选选自式：

-R³-O-CH₂OH，

-R³-N(R²)(CH₂OH)，

-R³-N⁺(R²)₂(CH₂OH)，

-R³-N(CH₂OH)₂，

-R³-N⁺(R²)(CH₂OH)₂，

-R³-C(O)-NH-CH₂OH，

-R³-C(O)-N(CH₂OH)₂所示的含羟甲基部分，

其中R³如上所定义，优选包括式：

的部分(其中各*均表示键)，其优选通过环氧化物或碳酸酯基团的开环反应形成，所述环氧化物或碳酸酯基团优选选自：

和

(其中各*均表示键)，

这些基团从左侧与甲硅烷氧基的硅原子结合。

在根据本发明的用于处理基于氨基酸的底物的方法中，所述聚有机硅氧烷优选包括至少一个式M^F：

的甲硅烷氧基，

其中R¹如上所定义，R^F为如上定义的R^F3。在用于处理基于氨基酸的底物的方法中，所述聚有机硅氧烷优选选自下式：

其中R为R¹，R^F如上所定义，条件是至少一个R^F为R^F1，且平均数之和n1+n2为0-28，优选为0-20，更优选为0-15，进一步优选为5-15，

其中

R为R¹，R^F如上所定义，条件是至少一个R^F为R^F1，且平均数之和n1+n2为1-28，优选为1-20，更优选为1-15，进一步优选为5-15，其中n2>1，优选为1-28，更优选为1-10，进一步优选为1-5，n2>1；

R为R¹，R^F如上所定义，条件是至少一个R^F为R^F1，且平均数之和n1+n2为3至7，n2>1，优选n1+n2为1-7，更优选为1-5，进一步优选为3-5。

在优选的实施方式中，根据本发明的聚硅氧烷具有通过使用聚苯乙烯作为标准的GPC测定的平均分子量Mw<2000g/mol，优选<1500g/mol，更优选<1000g/mol。

在本发明的优选实施方式中，一种以上类型的根据本发明的聚硅氧烷被同时使用。

优选将根据本发明的聚有机硅氧烷与具有选自氨基、季铵和季鏻基的官能团的官能化的聚有机硅氧烷单独地，或任选与具有选自羧酸/羧酸盐、磺酸/磺酸盐、硫酸半酯/硫酸酯、磷酸酯/磷酸盐、膦酸酯/膦酸盐、亚磷酸酯/亚磷酸盐和黄原酸酯/黄原酸盐的官能团的官能化阴离子聚有机硅氧烷化合物组合。上述化合物的实例描述于WO 2012/143371中。优选将根据本发明的聚有机硅氧烷与甜菜碱官能化的聚有机硅氧烷组合。上述化合物的实例描述于WO 2012/143371中。进一步优选将根据本发明的聚有机硅氧烷与ABA或嵌段共聚物类型的二阳离子化合物和多阳离子化合物组合。这些化合物的实例描述于WO 02/10257、WO 02/10259和DE 10036553中。

优选的前体和中间体为SiH官能化的、环氧官能化的和碳酸酯官能化的聚有机硅氧烷。Si-官能化的聚有机硅氧烷的制备描述于现有技术(Silicone，Chemie undTechnologie，Vulkan Verlag Essen 1989，S.4)中。在本发明的一些实施方式中，这些SiH官能化的聚硅氧烷与烯属或炔属不饱和羟基芳族化合物反应，通过氢化硅烷化产生目标分子。

环氧官能化的聚有机硅氧烷和硅烷中间体的制备描述于现有技术(Silicone，Chemie und Technologie，Vulkan Verlag Essen 1989，S.90)中。优选的不饱和环氧前体是烯丙基缩水甘油醚、炔丙基缩水甘油醚和乙烯基氧化环己烯。优选地，这些环氧中间体与氨基、羧酸或硫醇官能前体反应，得到不同的目标化合物。

在本发明的优选实施方式中，环氧官能化中间体与引入基团R^F2和R^F5的前体同时或顺序地反应。

碳酸酯官能化的聚有机硅氧烷和硅烷中间体的制备描述于现有技术中。它们可以由SiH官能化的聚有机硅氧烷或硅烷与不饱和碳酸酯前体，即碳酸烯丙酯(US 5672338，US5686547)合成。或者它们可以通过CO₂的插入由环氧官能化前体制备(DE 19505892)或通过氨基硅氧烷或氨基硅烷与双官能化碳酸酯偶联剂的反应制备(WO 2005/058863)。优选地，这些碳酸酯中间体与氨基官能化前体反应，产生不同的目标化合物。

用于引入羟基芳族基团R^F2和R^F4的优选的烃基前体是烯属或炔属不饱和衍生物，如2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、1-烯丙基-3,4-二羟基苯、1-烯丙基-2,6-二羟基苯和1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯。这些烃基前体可以用于具有SiH官能化的聚有机硅氧烷或硅烷前体的氢化硅烷化。用于引入羟基芳族基团R^F2和R^F4的其它优选的烃基前体含有羧酸或氨基。羧酸官能化前体的优选实例为单羟基苯甲酸，如2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸；二羟基苯甲酸，如2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸；三羟基苯甲酸，如2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸/2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸。

羧酸官能化前体的其它优选实例为单羟基肉桂酸，如2-羟基肉桂酸、3-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸；二羟基肉桂酸或它们的偏酯，如3,4-二羟基肉桂酸；三羟基肉桂酸或其偏酯，如3,4,5-二羟基肉桂酸。

在本发明的优选实施方式中，这些羧酸官能化的烃基前体与环氧官能化的聚有机硅氧烷或硅烷中间体反应。任选地，使用催化剂，例如叔胺，如三乙胺(US2012/0289649，实施例1)。

优选的含氨基前体：例如3-(2-氨基丙基)苯酚、4-(2-氨基丙基)苯酚、3,4-二羟基苯乙胺。优选地，它们与环氧或碳酸酯官能化的聚有机硅氧烷或硅烷中间体反应(DE4318536，实施例9；US 2011/0033411，实施例4)。

含有羧酸基和氨基前体的实例为酪氨酸(DE 10036532，实施例1)。

用于引入氮杂环丁烷基的基团R^F1或R^F4的优选的烃基前体为环氧氯丙烷。环氧氯丙烷优选与含有伯或仲氨基的聚有机硅氧烷或硅烷反应，得到相应的环状叔氨基或季铵结构(DE 1111638，H.Keul等，Macromolecules，46,638-646)。相应的含伯和仲氨基的聚有机硅氧烷和硅烷描述于现有技术中。优选地，它们可以通过氢化硅烷化由SiH官能化的聚有机硅氧烷或硅烷前体与不饱和胺，例如烯丙胺、N-甲基-烯丙胺、己-1-烯-基胺合成(R.Wagner等，Appl.Organomet.Chem.，1996,10,424)。或者它们可以通过与氨或含伯胺官能团的胺反应，由环氧官能化的聚有机硅氧烷和硅烷前体合成(DE 4318536，实施例9)。含伯胺官能团的胺的实例为甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、聚醚基单氨基衍生物，例如基于EO/PO的聚醚胺(M-Jeffamines)(Huntsman Corp.)、葡糖胺、氨基乙基吗啉、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、氨基乙基乙醇胺、氨基乙基哌嗪。伯-伯二胺和伯-仲二胺的使用开辟了在每个锚定点引入多于一个氮杂环丁烷基的可能性。

在本发明的另一些优选实施方式中，由SiH官能化的聚有机硅氧烷或硅烷前体与不饱和叔氨基官能化的氮杂环丁烷基中间体合成叔氨基官能化的氮杂环丁烷基改性的聚有机硅氧烷或硅烷(WO 2013/034705，实施例2)。实例为烯丙胺和环氧氯丙烷的叔氨基官能化反应产物

在氢化硅烷化之后，叔氨基官能化结构可被季铵化。

优选的烷化剂为在酸性条件下的环氧化物，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯基缩水甘油基(DE 4318537，实施例8)。烷基卤化物，例如烷基氯化物、溴化物、碘化物，例如甲基氯、乙基溴、乙基碘，和卤代烷基酸酯，例如氯乙酸酯，例如氯乙酸乙酯(WO 2013/034705)。

用于引入含-CH₂OH的基团R^F1或R^F4的优选的烃基前体是甲醛。

在本发明的一些优选实施方式中，甲醛与含羟基芳族部分的聚有机硅氧烷或硅烷衍生物反应。如上所述，这些衍生物通过酯化反应由环氧官能化的聚有机硅氧烷和硅烷与羧酸官能化前体如单羟基苯甲酸、2-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸；二羟基苯甲酸，如2,4-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸；三羟基苯甲酸，如3,4,5-三羟基苯甲酸合成。

在本发明的另一些优选实施方式中，甲醛与上述含伯或仲氨基的聚有机硅氧烷或硅烷衍生物反应。

在本发明的另一些优选实施方案中，甲醛与含酰胺基的聚有机硅氧烷或硅烷中间体反应。

在一些实施方式中，这些含酰胺基团的中间体可以由环氧官能化的聚有机硅氧烷和硅烷以及通过酯化作用带有羧酸以及酰胺部分的双官能化前体合成。实施例为琥珀酸单酰胺HOOC-CH₂CH₂-C(O)NH₂。

在本发明的另一些实施方式中，含酰胺基团的中间体可以由氨基官能化的，优选叔氨基官能化的聚有机硅氧烷和硅烷与带有卤代烷基以及酰胺部分的双官能前体通过烷基化合成。实例为氯乙酰胺，ClCH₂C(O)NH₂。优选的叔氨基官能化的聚有机硅氧烷和硅烷中间体可以例如由相应的外消旋中间体和仲氨基官能化前体例如二丁胺、N-甲基哌嗪和(CH₃)₂NCH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂合成(US 2009/0142293，实施例1)。基于该合成方式的羟甲基衍生物含有额外的季铵基，其显着改善水溶性。

用于引入结构为-R³-S-C(O)-R²的硫酯基的基团R^F4或R^F2的优选烃基前体为硫代乙酸和硫代苯甲酸，R²和R³如上所定义。

在优选的实施方式中，环氧官能化的聚有机硅氧烷和硅烷中间体与硫代乙酸反应，得到相应的硫代乙酸酯(A.Z.Halimehjani等，Synthetic Communications，2011,41,1638-1643)。

用于引入结构为-R³-S-CH₂C(O)-R²的硫醚基的基团R^F4或R^F2的优选的烃基前体为硫代乙醇酸酯，R²和R³如上所定义。

在优选的实施方式中，环氧官能化的聚有机硅氧烷和硅烷中间体与硫代乙醇酸酯，优选甲基、乙基和丁基酯的硫醇基反应，得到硫代乙醇酸酯相应的硫醚(A.Babulreddy等，Int.J.of Res.in Org.Chem 2011,1(1),1-5)；www.arkat-usa.org/get-file/23033/)。

本发明还提供了一种用于处理基于氨基酸的底物的组合物，优选人类头发的永久成型，所述组合物包括：

a)至少一种具有平均数为2-1000个的甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷，所述甲硅烷氧基单元选自下式的甲硅烷氧基：

或至少一种式(I’)的硅烷：

SiR₄ (I’)

或至少一种式(II’)的硅烷：

R₃Si-R³-SiR₃ (II’)

其中

R选自R¹和R^F3，其中

R¹选自有机基团，

R^F3选自R^F4和R^F5，其中

R^F4选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个如上所定义的官能团F4，R^F5选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个如上所定义的官能团F5；且R³如上所定义，条件是R包含至少一个基团R^F4，

b)至少一种稀释剂/溶剂

c)任选地，一种或多种蛋白质，优选角蛋白，

d)任选地，一种或多种表面活性成分/乳化剂，

e)任选地，一种或多种软化剂/脂肪物质，

f)任选地，一种或多种防腐剂，

g)任选地，一种或多种皮肤保护成分，

h)任选地，一种或多种调理剂，

i)任选地，一种或多种氧化剂，

j)任选地，一种或多种还原剂，

k)任选地，一种或多种其它助剂，

条件是氧化剂和还原剂不同时在给定的制剂中存在。

优选地，所述制剂优选为处理头发的制剂，包含以下组分：

	组分	重量％
			a)	如组分a)所述的硅氧烷活性物	0.05-30
b)	稀释剂/溶剂	5-99.95
			c)	蛋白质，优选角蛋白	0-15
d)	表面活性成分/乳化剂	0-15
			e)	润肤剂/脂肪物质	0-15
f)	防腐剂	0-5
			g)	皮肤保护成分	0-10
h)	调理剂	0-90
			i)	氧化剂	0-10
j)	还原剂	0-10
			k)	其它助剂	0-10

在本发明的一些优选实施方式中，头发处理或成型的相应制剂包含浓度范围为0.05-30％，优选为0.5-30％，更优选为1-30％，进一步优选为1-20％的硅氧烷活性物，具体为1-10％，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为5-99.95％，优选为20-99.95％，更优选为20-99％，进一步优选为30-99％，具体为30-97％的稀释剂/溶剂，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％的任选蛋白质，优选角蛋白，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％的任选的表面活性成分，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％的任选润肤剂/脂肪物质，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％的任选乳化剂，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％，进一步优选为0-1％，具体为0-0.1％的任选防腐剂，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％，进一步优选为0-1％，具体为0-0.1％的任选皮肤保护成分，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％，进一步优选为0-1％，具体为0-0.1％的调理剂，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％，进一步优选为0-2％的任选氧化剂，其中所述百分比为重量百分比。

在本发明的一些优选实施方式中，头发成型制剂包含浓度范围为0-15％，优选为0-10％，更优选为0-5％，进一步优选为0-2％的任选还原剂，所述百分比为重量百分比。

稀释剂/溶剂

术语“稀释剂/溶剂”是指可用于稀释/溶剂化根据本发明的硅氧烷活性物质和其它任选成分的物质。优选的稀释剂/溶剂是水。合适的有机溶剂是2-甲基-1,3-丙二醇，一元和二元醇或其醚，特别是单-C₁-C₃烷基醚，乙醇，正丙醇，异丙醇，叔丁醇，1-甲氧基丙醇，1-乙氧基丙醇和乙氧基二甘醇，二醇及其酯1,3-和1,4-丁二醇，戊二醇，己二醇，二甘醇及其单甲醚和单乙醚，二丙二醇及其单甲醚和单乙醚，甘油，双甘油，己三醇，山梨醇，乙基卡必醇，苄醇，苄氧基乙醇，碳酸丙二醇酯，和N-烷基吡咯烷酮。在优选的实施例中，使用水/乙醇和水/异丙醇混合物。通常，加入一定量的短链醇改善了制剂的均匀性和制剂向头发中的渗透性。根据聚合物结构类型和应用目的，需要一定量的酸、碱和/或短链醇以获得透明制剂。合适的酸包括无机或有机酸，例如羧酸如乙酸、盐酸、硫酸和磷酸。

合适的碱包括氨水、碱性氢氧化物、碳酸盐等。

蛋白/角蛋白

所使用的任选的蛋白质，优选角蛋白蛋白质部分，包含使用本领域已知的方法通过碱性和/或酶水解生产的水解角蛋白。角蛋白水解产物的分子量为约1000-3000。角蛋白可以源自人类或其他哺乳动物来源，例如山羊毛(US 2007-0048235)，蹄或角粉(US6555505)。或者，“角蛋白蛋白质部分”是角蛋白的纯化形式，该角蛋白主要包含但不完全包含一个不同的蛋白质基团，如US 7,148,327中所述。US 2009-0165812中公开了关于角蛋白和角蛋白部分的细节。

表面活性成分/乳化剂

可以包括在这些头发成型制剂中的另一种任选成分是表面活性物质/乳化剂。表面活性物质/乳化剂能够降低水的表面张力，使产物滑过皮肤或在皮肤上滑动，并有助于使制剂的成分相容。在一个实施例中，表面活性剂是两性的。也可以使用阴离子或阳离子表面活性剂。US 2009-0165812中公开了表面活性成分/乳化剂的细节。表面活性剂还包括洗涤剂和肥皂。WO 2012/027369中公开了肥皂的细节。

乳化剂的其它实例包括：选自两性、阴离子、阳离子和非离子的乳化剂的乳化剂，其单独使用或作为混合物使用。根据要得到的乳液(W/O或O/W)适当选择乳化剂。乳液还可以含有其它类型的稳定剂，例如填料、凝胶聚合物或增稠剂。

作为可用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂，实例包括脱水山梨醇、甘油或糖烷基酯或醚；硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如由Dow Corning以商标DC 5225C销售的环甲硅油和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物；以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如由陶氏(Dow Corning)以商标Dow Corning 5200Formulation Aid销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇；十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt以商标Abil EM 90R销售的产品，以及由Goldschmidt以商标Abil WE O9销售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，异硬脂酸聚甘油酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物。其它实例是来自迈图(Momentive)的商标为SF1528，SF1540，Silform EOF，和Silform 60-A的硅氧烷乳化剂。

也可以向其中加入一种或多种助乳化剂，其可以优选自多元醇烷基酯。

特别示例性的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如ICI以商标Arlacel P135销售的产品。

特别示例性的甘油和/或脱水山梨糖醇酯包括，例如聚甘油异硬脂酸酯，例如由Goldschmidt以商标Isolan GI 34销售的产品，脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由ICI以商标Arlacel 987销售的产品，脱水山梨醇甘油异硬脂酸酯，例如由ICI以商标Arlacel 986销售的产品，及其混合物。

对于O/W乳液，乳化剂的实例包括非离子乳化剂，例如甘油的氧化烯化(更具体地聚氧乙烯化)脂肪酸酯；脱水山梨糖醇的氧化烯化脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪酸酯，例如由ICI以商标Arlacel 165销售的混合物PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪烷基醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪烷基醚，特别是聚烷基葡糖苷(APG)，例如由Henkel以相应名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如由SEPPIC以商标Montanov 68销售的，由Goldschmidt以商标Tegocare CG90销售，和由Henkel以商标Emulgade KE3302销售的任选地作为与十八醇十六醇混合物的十八十六烷基糖苷，以及花生基葡糖苷，例如由SEPPIC以商标Montanov 202销售的花生醇、山萮醇和花生苷的混合物。适用于O/W乳液的硅氧烷乳化剂的实例是商标为SF1188A、SF1288、Silsoft 880、Silsoft 860、Silsoft 440、Silsoft 895和Silsoft 900的聚醚硅氧烷共聚物。

将特别使用的其它乳液稳定剂是间苯二甲酸或硫代间苯二甲酸聚合物，特别是邻苯二甲酸酯/硫代间苯二甲酸酯/乙二醇共聚物，例如由Eastman Chemical以商标EastmanAQ Polymer(AQ35S，AQ38S，AQ55S和AQ48Ultra)销售的二甘醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名称：聚酯-5)。

其它合适的乳化剂是基于氨基的乳化剂，例如硬脂酰谷氨酸钠和诸如卵磷脂、羟基化卵磷脂的磷脂。

润肤剂，脂肪物质

头发成型制剂的另一任选成分是一种或多种润肤剂。“润肤剂”是一种防止潮湿或刺激的，软化，舒缓，柔顺，涂覆，润滑，润湿，保护和/或清洁皮肤的材料。使用的润肤剂包括以下的一种或多种：硅氧烷化合物，即二甲基硅氧烷，环甲基硅氧烷，优选D5和D6环硅氧烷，二甲基硅氧烷共聚多元醇或环甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物的混合物，多元醇，如山梨醇，甘油，丙二醇，乙二醇，聚乙二醇，辛二醇，聚丙二醇，1,3-丁二醇，己二醇，异戊二醇，和木糖醇；棕榈酸乙基己酯；甘油三酯，如辛酸/癸酸甘油三酯和脂肪酸酯，如十六烷基硬脂醇异壬酸酯或十六烷基醇棕榈酸酯。US 2009/0165812中公开了润肤剂的细节。

作为可以在本发明中使用的在环境温度下为液体的脂肪物质(通常称为油)，可以提及的是：动物来源的基于烃的油，例如全氢角鲨烯；基于烃的植物油，例如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或向日葵油，玉米油，豆油，葡萄籽油，芝麻油，杏油，澳洲坚果油，蓖麻油，鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，霍霍巴油，牛油树脂；无机或合成来源的直链或支链烃，例如液体石蜡及其衍生物，凡士林，聚癸烯，氢化聚异丁烯，如

合成酯和醚，特别是脂肪酸的酯和醚，如purcellin油，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基十二烷基酯，异硬脂酸异硬脂醇酯，羟基化酯，如乳酸异硬脂酯，羟基硬脂酸辛酯，羟基硬脂酸辛基十二烷酯，苹果酸二异硬脂醇酯，柠檬酸三异十六烷基酯，脂肪醇庚酸酯，辛酸酯和癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯，新戊二醇二庚酸酯，二甘醇二异壬酸酯，季戊四醇酯；具有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇，油醇；部分基于烃和/或硅氧烷基的氟油；硅油，例如在环境温度(25℃)下为液体或糊状的挥发性或非挥发性，线性或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)，例如环甲基硅氧烷，二甲基硅氧烷，任选包含苯基，例如苯基三甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基甲基二甲基三硅氧烷，二苯基二甲基硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷；及其混合物。WO 2012-038334中公开了合适的脂肪物质的细节。

防腐剂

任选地，头发成型制剂可以包含一种或多种防腐剂。这种防腐剂的实例包括一种或多种含甘油的化合物(例如甘油或乙基己基甘油或苯氧基乙醇)，苄醇，EDTA，山梨酸钾和/或葡萄柚种子提取物。在优选的实施例中，头发拉直制剂不含对羟基苯甲酸酯。US2009/0165812中公开了防腐剂的细节。用于本发明组合物的其它合适的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物，如1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲，丙酸盐和各种季铵化合物，如苯扎氯铵，季铵盐15(Dowicil 200)，苄索氯铵和甲基苄索氯铵。化妆品化学家熟悉适合的防腐剂，常规地选择它们以满足防腐挑战试验和保障产品稳定性。合适的防腐剂是苄醇、乙基己基甘油与苄醇的混合物、2-溴-2-硝基丙烷1,3二醇、EDTA二钠、苯氧基乙醇、苯氧基乙醇和乙基己基甘油的混合物、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲(可作为Germall1157商购)、脱氢乙酸钠和苄醇。选择防腐剂时应考虑组合物的使用和防腐剂与乳液中的其它成分之间可能的不相容性。防腐剂优选以组合物重量的约0％至约5％，更优选约0.01％至约2.5％，最优选约0.01％至约1％的量使用。

皮肤保护剂

任选地，头发成型制剂包含一种或多种皮肤保护剂。皮肤保护剂包括一种或多种防止微生物或有机/无机化学品的不希望传播的试剂。US 2009/0165812中公开了关于皮肤保护剂的细节。

调节剂

任选地，头发成型制剂可以包括一种或多种调节剂。在一个优选实施例中，掺入基于硅氧烷的调节剂。优选的材料是10至1,000,000mPa·s等级的PDMS、C₂至C₁₈烷基衍生的硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚醚改性的硅氧烷、含有氨基或季铵基团的硅氧烷。它们还可以选自具有如上定义的官能团F2或F5的聚有机硅氧烷。这些硅氧烷可以作为纯材料、有机溶液、乳液或微乳液掺入。含有氨基的硅氧烷的实例是氨基乙基氨基丙基取代的硅氧烷和氨基丙基取代的硅氧烷。市售的实例是氨基硅氧烷基乳液SME 253(迈图高新材料)。WO 02/10256\WO 02/10257和WO 02710259中公开了含季铵基团的硅氧烷的细节。市售实例是微乳液Silsoft Q(迈图高新材料)。它们赋予头发光滑和丝滑的感觉。或者，头发成型制剂可以包括基于烃的调节剂。US 2009/0000638和WO 2012/027369中公开了含有氨基和/或季铵基团的阳离子型材料的细节。

如本文所用，“调节剂”适当地理解为其功能是改善头发的美容性质，例如柔软性、理顺性、手感、光滑性和静电性的任何试剂。

可用于本公开内容中的至少一种调节剂可以是液体、半固体或固体形式，例如油、蜡和胶。

至少一种调节剂的其它有用的非限制性实例可包括合成油，例如聚烯烃，植物油，氟油，全氟油，天然和合成蜡，硅氧烷，非多糖阳离子聚合物，神经酰胺型化合物，阳离子表面活性剂，脂肪胺，饱和脂肪酸和除本公开内容以外的脂肪酸酯，及其混合物。

可以在本公开中使用的合成油，在至少一个实施例中，可以选自聚烯烃，例如聚-α-烯烃，进一步例如氢化或非氢化聚丁烯类，例如氢化或非氢化聚异丁烯类。

在至少一个实施例中，使用分子量小于1000的异丁烯低聚物及其与分子量大于1000，例如1000-15000的聚异丁烯的混合物。

聚-α-烯烃的实例包括但不限于，例如由Presperse公司以名称Permethyl 99A、101A、102A、104A(n＝16)和106A(n＝38)销售的或者例如由ICI公司以名称Arlamol HD(n＝3)销售的氢化或非氢化聚癸烯类的产品(n表示聚合度)。

这样的产品例如由Ethyl公司以名称Ethylflo销售，由ICI公司以Arlamol PAO销售。

可以用于本公开的至少一个实施例中的动物或植物油可以通过非限制性实例的方式选自向日葵油、玉米油、大豆油、鳄梨油、霍霍巴油、木髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、甘油三辛酸酯以及式R₉COOR₁₀的植物或动物油，其中R₉是包含7至29个碳原子的高级脂肪酸残基，R₁₀是包含3至30个碳原子的直链或支链烃基链，例如烷基或烯基，并且进一步例如为purcellin油。

也可以使用天然或合成精油，例如桉树油、杂薰衣草油、薰衣草油、香根草油、椴树油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、甘菊油、香旱芹油、肉豆蔻油、肉桂油、海索草油、香菜油、橙油、香叶醇油、杜松油和香柠檬油。

根据至少一个实施例，蜡是在环境温度(20℃-25℃)下为固体的天然的(动物或植物)或合成的物质。它们不溶于水，可溶于油并且能够形成防水膜。

对于蜡的定义，可以参考文献P.D.Dorgan,Drug and Cosmetic Industry,December 1983,pp.30-33。

可以在本公开的上下文中使用的一种或多种蜡的非限制性实例选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、苜蓿蜡、石蜡、地蜡、植物蜡，如橄榄树蜡，米糠蜡，氢化霍霍巴蜡或花的无水蜡，例如由Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的原蜡，动物蜡，如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina)；其它可以使用的蜡或蜡质原料是例如海产蜡，例如由Sophim公司以标号M82销售的产品，以及常见的聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。

在至少一个实施例中，调节剂可以选自阳离子聚合物和硅氧烷。

在本发明上下文中可以使用的非糖阳离子聚合物的非限制性实例可以从本领域已知的产品中选择，以改善用洗涤剂组合物处理的头发的美容性质，例如在欧洲专利申请0337 354和法国专利申请2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中描述的产品。

如本文所用，“阳离子聚合物”应理解为包含阳离子基团和/或可离子化为阳离子基团的基团的任何聚合物。

在可用于本公开内容的阳离子聚合物中，可以非限制性提及的是那些含有能够形成主聚合物链的一部分或者由侧取代基直接键连到主聚合物链上的伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团。

在至少一个实施例中，本文可使用的阳离子聚合物具有500至5×10⁶，例如10³至3×10⁶的数均分子量。

合适的阳离子聚合物的非限制性实例可包括聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物。

可以在本文中使用的这些聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物可以选自例如法国专利2 505 348和2 542 997中描述的产品。这些聚合物可以选自下列所述聚合物：

(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包含至少一个下式所示的单元的均聚物或共聚物：

其中：

R₃和R₄，可以相同或不同，选自氢和C₁-C₆烷基，例如甲基或乙基；

R₅，可以相同或不同，选自氢和CH₃基团；

A，可以相同或不同，选自直链和支链的C₁-C₆烷基，例如乙基或丙基或羟基(C₁-C₄)烷基；

R₆、R₇和R₈，可以相同或不同，选自C₁-C₁₈烷基和苄基，例如C₁-C₆烷基；

X选自衍生自无机酸或有机酸的阴离子，例如甲硫酸根阴离子和卤离子，例如氯离子或溴离子。

族(1)的共聚物还可以含有至少一种衍生自共聚单体的单元，所述共聚单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺，在氮上用低级(C₁-C₄)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的乙烯基内酰胺，和乙烯基酯。适合根据本公开使用的族(1)的共聚物的实例包括但不限于：

ο丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或与二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，例如由Hercules公司以名称Hercofloc销售的产品，

ο丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如在欧洲专利申请080 976中所述的，并且例如由Ciba Geigy公司以名称Bina Quat P 100销售的产品，

ο丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，例如由Hercules公司以名称Reten销售的产品，

ο季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如由ISP公司以名称Gafquat销售的产品，例如Gafquat734或Gafquat 755，或者产品共聚物845、958和937。法国专利2 077 143和2 393 573详细描述了这些聚合物，

ο甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如由ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品，

ο乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，例如由ISP以名称Styleze CC 10销售的产品，

ο季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如由ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品。

(2)包含哌嗪基单元和包含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基的聚合物，其可以被至少一个选自氧、硫和氮原子的原子或通过芳环或杂环中断，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。法国专利2 162 025和2 280 361描述了这些聚合物。

(3)例如通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联，或者与由双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰基二胺、双-烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应的双官能化合物反应得到的低聚物交联；所述交联剂的用量范围为0.025mol至0.35mol聚氨基酰胺的每个胺基团；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者如果它们包含至少一个叔胺官能团，则它们可以被季铵化。法国专利2 252 840和2 368 508描述了这些聚合物。

(4)由多亚烷基多胺与多元羧酸缩合，然后用双官能剂例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物，其中烷基包含1至4个碳原子，例如甲基、乙基或丙基。法国专利1 583 363描述了这些聚合物。

在这些衍生物中，可以非限制性提及的是，例如由Sandoz公司以名称CartaretineF、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。

(5)通过包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应获得的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比为0.8:1至1.4:1；在由与表氯醇反应得到的聚氨基酰胺中，表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5:1至1.8:1。美国专利3227615和2961347描述了这些聚合物。

这种类型的聚合物，例如是由Hercules公司以名称Hercosett 57销售，或者由Hercules公司以名称PD 170或Delsette 101销售的己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物。

(6)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，例如包含作为链的主要成分的选自式(VII)和(VIII)所示单元的均聚物或共聚物：

其中：

οk和t为0或1；

οk+t的和为1；

οR₁₂选自氢和甲基；

οR₁₀和R₁₁彼此独立地选自C₁-C₆烷基、羟基(C₁-C₅)烷基和低级(C₁-C₄)酰氨基烷基，或R₁₀和R₁₁可以与它们所连接的氮原子一起形成杂环基团，例如哌啶基或吗啉基；

οY^-选自如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根和磷酸根的阴离子。法国专利2 080 759和其附加证书2 190 406中描述了这些聚合物。

根据本公开的至少一个实施例，R₁₀和R₁₁彼此独立地可以选自C₁-C₄烷基。

在上面定义的聚合物中，可以非限制性提及的是，例如由Nalco公司以名称Merquat 100销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以名称Merquat 550销售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

(7)包含选自下式所示的重复单元的季二铵聚合物：

其中：

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆，可以相同或不同，选自包含1至20个碳原子和低级羟烷基脂族基团的脂族、脂环族、芳脂族基团，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆，一起或分别地与它们所连接的氮原子一起形成任选地包含除氮以外的第二杂原子的杂环，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆选自被腈、酯、酰基或酰胺基或基团-CO-O-R₁₇-D或-CO-NH-R₁₇-D取代的直链和支链C₁-C₆烷基，其中R₁₇是亚烷基，D是季铵基；

A₁和B₁选自C₂-C₂₀聚亚甲基基团，其可以是直链或支链的，饱和或不饱和的，并且其可以包含连接或插入在主链中的至少一个芳环或至少一个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，

X^-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子；

A₁、R₁₃和R₁₅可以与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；此外，如果A₁是直链或支链的饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B₁可以包含基团(CH₂)_np-CO-D-OC-(CH₂)_p-，其中p是2到20的整数，

其中D选自：

a)式-O-Z-O-所示的二醇残基，其中Z选自直链和支链烃基或下式之一所示的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

其中x和y是表示限定的、唯一的聚合度的1至4的小数或整数，或表示平均聚合度的1至4的任何数；

b)双仲二胺残基，如哌嗪衍生物；

c)式-NH-Y-NH-所示的双伯二胺残基，其中Y选自直链和支链烃基，或者二价基团-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d)式-NH-CO-NH-所示的亚脲基。

在至少一个实施例中，X^-是阴离子，例如氯离子或溴离子。

可以在本公开的上下文中使用的聚合物可以具有1000至100000的数均分子量。

法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907和美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中进一步描述了这些聚合物。

在至少一个实施例中，可以使用包含式(a)所示的重复单元的聚合物：

其中：

R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁，可以相同或不同，选自C₁-C₄烷基或羟基(C₁-C₄)烷基；

οr和s是2至20的整数；

οX^-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。

在另一个实施例中，可以使用式(a)所示的化合物，其中R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁为甲基，r为3，s为6，X为Cl，根据INCI命名法(CTFA)称为氯化己二甲胺。

(8)包含式(X)所示单元的聚季铵聚合物：

其中：

R₂₂、R₂₃、R₂₄和R₂₅，可以相同或不同，选自氢原子、甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基和-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH，

其中p为0或1至6的整数，条件是R₂₂、R₂₃、R₂₄和R₂₅不同时为氢，

t和u，可以相同或不同，为1至6的整数，

v为0或1至34的整数，

X^-是阴离子，例如卤离子，

A选自二价基团和-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

欧洲专利申请122 324中描述了这些化合物。

在至少一个实施例中，可以非限制性地提及例如Miranol公司销售的

A15、

AD1、

AZ1和

175。

(9)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物，例如由BASF公司以名称

FC 905、FC 550和FC 370销售的产品。

(10)交联的甲基丙烯酰氧基(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐聚合物，例如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯均聚得到的聚合物，或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚、均聚或共聚，随后与含烯类不饱和化合物，例如亚甲基双丙烯酰胺交联得到的聚合物。在至少一个实施例中，聚合物可以是在矿物油中含有50重量％的所述共聚物的分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量)。该分散体例如由Ciba公司以

SC 92名称销售。在另一个实施例中，聚合物可以是在矿物油或液体酯中包含约50重量％的均聚物的交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体例如由Ciba公司以名称

SC 95和

SC 96销售。

(11)阳离子多糖，例如纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。

在至少一个实施例中，阳离子多糖可以选自包含季铵基团的纤维素醚衍生物，阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体和阳离子半乳甘露聚糖胶接枝的纤维素衍生物。

法国专利1 492 597中描述了包含季铵基团的纤维素醚衍生物。这些聚合物，例如，在CTFA字典中定义为与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。

美国专利4131576中描述了用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物，例如羟基烷基纤维素，例如用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵，甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。

美国专利3589578和4031307中描述了阳离子半乳甘露聚糖胶，例如，包含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶和用盐改性的瓜尔胶，例如2,3-环氧丙基-三甲基铵的氯化物。

也适合作为阳离子聚合物的是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物、聚亚烷基亚胺(例如聚乙烯亚胺)、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季聚脲和甲壳质衍生物。

在至少一个实施例中，阳离子聚合物选自阳离子环聚物，例如由Nalco公司以名称Merquat 100、Merquat 550和Merquat S销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物，以及季铵乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑聚合物，阳离子多糖及其混合物。

可用于本公开的至少一个实施例中的合适的硅氧烷是不溶于组合物且可以是油、蜡、树脂或胶形式的聚有机硅氧烷。

例如，在Walter Noll的“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)Academic Press中定义了聚有机硅氧烷。它们可以是挥发性的或非挥发性的。

阳离子蛋白质作为调节剂

在至少一个实施例中，阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物例如是在链末端带有季铵基团或被接枝到其上的化学改性的多肽。它们的分子量可以为例如1500至10000，进一步例如为2000至5000。合适的阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物的实例包括但不限于：

ο具有三乙基铵基团的胶原水解产物，例如由Maybrook公司以名称Quat-Pro E销售并在CTFA字典中称为“三乙基铵水解胶原乙磺酸盐”的产品；

ο具有三甲基铵和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原水解产物，例如由Maybrook公司以名称Quat-Pro S销售，并且在CTFA字典中称为“硬脂基三甲基铵水解胶原”的产品；

ο具有三甲基苄基铵基团的动物蛋白质水解产物，例如由Croda公司以名称Crotein BTA销售并在CTFA字典中称为“苄基三甲基铵水解动物蛋白”的产品；

ο在多肽链上带有包含至少一个C₁-C₁₈烷基的季铵基团的蛋白质水解产物。

由Croda公司销售的蛋白质水解产物的实例包括但不限于：

οCroquat L，其中季铵基团包括C₁₂烷基；

οCroquat M，其中季铵基团包括C₁₀-C₁₈烷基；

οCroquat S，其中季铵基团包含C₁₈烷基；

οCrotein Q，其中季铵基团包含至少一个C₁-C₁₈烷基。

本发明中还可用的是选自式(XIV)所示的季铵化蛋白质或水解产物：

其中：

οX^-选自有机酸的有机阴离子或无机酸的阴离子；

οA是衍生自胶原蛋白水解产物的蛋白质残基；

οR₂₉是包含至多30个碳原子的亲脂基团；

οR₃₀是C₁-C₆亚烷基。可以非限制性地提及的是，例如，由Inolex公司以名称LexeinQX 3000销售并在CTFA字典中称为“椰油三甲基铵胶原水解产物”的产品。

还可以非限制性提及的是季铵化的植物蛋白，例如小麦、玉米或大豆蛋白，如季铵化的小麦蛋白，或例如由Croda公司以名称Hydrotriticum WQ或QM销售并在CTFA字典中称为“椰油基二甲基铵小麦蛋白”，以名称Hydrotriticum QL销售并在CTFA字典中称为“月桂基二甲基铵水解小麦蛋白”或以名称Hydrotriticum QS销售并在CTFA字典中称为“硬脂基二甲基铵水解小麦蛋白”的季铵化植物蛋白。

神经酰胺作为调节剂

根据本发明的至少一个实施例，神经酰胺类的化合物例如是天然或合成的神经酰胺、糖化神经酰胺、假神经酰胺和新神经酰胺。

德国专利申请4 424 530、4 424 533、4 402 929和4 420 736，国际专利申请WO95/23807、WO 94/07844、WO 94/24097、WO 95/16665和WO 94/10131，欧洲专利申请0 646572和0 227 994和法国专利2 673 179中描述了神经酰胺类的化合物的非限制性实例，其范例通过参考包括在本文中。

在本公开的至少一个实施例中使用的神经酰胺类的化合物可以包括：

ο2-N-亚油酰氨基十八烷-1,3-二醇，

ο2-N-油酰氨基十八烷-1,3-二醇，

ο2-N-棕榈酰氨基十八烷-1,3-二醇，

ο2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3-二醇，

ο2-N-山萮酰氨基十八烷-1,3-二醇，

ο2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇

ο2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇，例如N-硬脂酰基鞘氨醇，

ο2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇，

ο双(N-羟乙基-N-十六烷基)丙二酰胺，

οN-(2-羟乙基)-N-(3-乙酰氧基-2-羟丙基)十六烷基基酰胺，

οN-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡萄糖胺，和它们的混合物。

阳离子表面活性剂作为调节剂

也可在本文中使用的阳离子表面活性剂包括：任选聚氧亚烷基化的伯、仲和叔脂肪胺盐、季铵盐、咪唑啉衍生物和阳离子性的氧化胺。

季铵盐的非限制性实例可包括：

ο通式(XV)所示的化合物：

其中：

οR₃₁至R₃₄，可以相同或不同，选自C₁-C₃₀直链和支链脂族基团和芳族基团，例如芳基或烷基芳基。脂族基团可以包含杂原子，例如氧、氮、硫和卤素。脂族基团选自例如包括1至30个碳原子的烷基、烷氧基、聚氧(C₂-C₆)亚烷基、烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰氨基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯和羟烷基；

οX^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₂-C₆)烷基硫酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根的阴离子；

ο咪唑啉的季铵盐，例如式(XVI)所示的盐：

其中：

οR₃₆可以选自C₈-C₃₀烯基和C₈-C₃₀烷基，例如牛油脂肪酸衍生物；

οR₃₇可以选自氢原子、C₁-C₄烷基、C₈-C₃₀烯基和C₈-C₃₀烷基；

οR₃₈是C₁-C₄烷基，例如甲基；

οR₃₉选自氢原子和C₁-C₄烷基；

οX^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根的阴离子；

οR₃₆和R₃₇可以选自C₁₂-C₂₁烯基和C₁₂-C₂₁烷基的混合物，例如牛油脂肪酸衍生物。

ο非限制性实例是由Degussa公司以名称“Rewoquat W 75”销售的产品；

ο式(XVII)所示的二季铵盐：

其中：

οR₄₀是C₁₆-C₃₀脂族基团；

οR₄₁、R₄₂、R₄₃、R₄₄和R₄₅，可以相同或不同，选自氢或C₁-C₄烷基；

οX^-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的阴离子。双季铵盐的非限制性实例包括丙烷牛脂二氯化铵；

ο根据本公开的至少一个实施例，包含至少一个可用的酯官能团的季铵盐如式(XVIII)所示：

其中

οR₄₆选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基和二羟烷基；

οR₄₇选自基团

直链或支链的饱和或不饱和的C₁-C₂₂烃基R₅₁和氢原子，

οR₄₉选自基团

直链或支链饱和或不饱和的C₁-C₆烃基R₅₃和氢原子，

οR₄₈、R₅₀和R₅₂，可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C₇-C₂₁烃基；

οn、p和r，可以相同或不同，为2至6的整数；

οy是1至10的整数；

οx和z，可以相同或不同，为0至10的整数；

οX^-是简单或复杂的有机或无机阴离子；条件是x+y+z之和为1至15，当x为0时，R₄₇为R₅₁，当z为0时，R₄₉为R₅₃。

R₄₆烷基可以是直链或支链的，并且在至少一个实施例中是直链的。

R₄₆可以是甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，在至少一个实施例中是甲基或乙基。

在至少一个实施例中，x+y+z之和例如为1至10。

当R₄₇是烃基R₅₁时，其可以是长的，包含12至22个碳原子，或短的，包含1至3个碳原子。

当R₄₉是烃基R₅₃时，其包含1至3个碳原子。

R₄₈、R₅₀和R₅₂，可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烃基。在另一个实施例中，R₄₈、R₅₀和R₅₂可以选自直链或支链的饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基。

在至少一个实施例中，x和z，可以相同或不同，为0或1。

在另一个实施例中，y是1。

在至少一个实施例中，n、p和r，可以相同或不同，为2或3。

在至少一个实施例中，阴离子选自卤离子，例如氯离子、溴离子和碘离子，和烷基硫酸根，例如甲基硫酸根。在另一个实施例中，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸如乙酸根或乳酸根的阴离子，或任何其它与含有酯官能团的铵相容的阴离子。

在至少一个实施例中，阴离子X^-选自氯离子或甲基硫酸根。

在至少一个实施例中，可以使用式(XVIII)所示的铵盐，其中

οR₄₆是甲基或乙基，

οx和y为1；

οz为0或1；

οn，p和r为2；

οR₄₇选自基团

甲基、乙基、C₁₄-C₂₂烃基和氢原子；

οR₄₉选自基团

和氢原子；

οR₄₈、R₅₀和R₅₂，可以相同或不同，选自直链或支链，饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烃基。在至少一个实施例中，R₄₈、R₅₀和R₅₂选自直链或支链，饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基。

根据至少一个实施例，烃基是线性的。

根据本发明，式(XVI)所示的化合物可以选自例如二酰氧基乙基二甲基铵，二酰氧基乙基羟乙基甲基铵，单酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵，三酰氧基乙基甲基铵和单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐，例如氯化物或甲基硫酸盐，及其混合物。酰基可以包含14至18个碳原子，并且可以衍生自植物油，例如棕榈油或向日葵油。当化合物含有几个酰基时，这些基团可以相同或不同。

例如，这些产物通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(其可以是氧化烯化的)与脂肪酸或与植物或动物来源的脂肪酸混合物直接酯化，或通过其甲酯的酯交换反应获得。酯化之后，使用烷基化剂，例如，烷基卤化物，例如甲基或乙基卤化物，硫酸二烷基酯，例如，硫酸二甲基或二乙酯，甲磺酸甲酯，对甲苯磺酸甲酯，乙二醇氯醇和甘油氯乙醇进行季铵化。

这样的化合物，例如，由Cognis公司以名称Dehyquart销售，由Stepan公司以名称Stepanquat销售，由CECA公司以名称Noxamium销售或由Degussa公司以名称RewoquatWE18销售。

美国专利4874554和4137180中进一步描述了可以包含至少一个酯官能团并且可以在本公开内容的上下文中使用的铵盐。

根据本公开，可以在本文中使用的式(XV)所示的季铵盐的非限制性实例选自四烷基氯化铵，例如二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵，其中烷基包含12至22个碳原子，例如二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵，或例如由Van Dyk公司以名称Ceraphyl 70销售的硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵。

脂肪物质作为调节剂

在至少一个实施例中，饱和脂肪酸选自肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸和异硬脂酸。

在另一个实施例中，脂肪酸酯选自羧酸酯，例如单羧酸酯、二羧酸酯、三羧酸酯和四羧酸酯。

在至少一个实施例中，单羧酸酯可以选自直链或支链，饱和或不饱和的C₁-C₂₆脂族醇的直链或支链，饱和或不饱和的C₁-C₂₆脂肪酸单酯，其中，这些酯的总碳数大于或等于10。

合适的单酯的非限制性实例包括山嵛酸二氢枞酯，山嵛酸辛基十二烷基酯，山萮酸异十六烷基酯，乳酸十六烷基酯，乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯，乳酸异硬脂基酯，乳酸十二烷基酯，乳酸亚油醇酯，乳酸油醇酯，辛酸(异)硬脂基酯，辛酸异十六烷基酯，辛酸辛酯，辛酸十六烷基酯，油酸癸酯，异硬脂酸异十六烷基酯，月桂酸异十六烷基酯，硬脂酸异十六烷基酯，辛酸异十六烷基酯，油酸异癸酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸异硬脂基酯，蓖麻油酸甲基乙酰酯，硬脂酸肉豆蔻酯，异壬酸辛酯，异壬酸2-乙基己酯，棕榈酸辛酯，壬酸辛酯，硬脂酸辛酯，芥酸油辛基十二烷基酯，芥酸油基酯，棕榈酸乙基和异丙基酯，棕榈酸2-乙基己酯，棕榈酸2-辛基癸酯，肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基酯，硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯，苹果酸二辛酯，月桂酸己酯，月桂酸2-己基癸酯，新戊酸异硬脂基酯和新戊酸异癸酯。

可用于本文的其它酯包括，作为非限制性实例，C₁-C₂₂醇的C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸酯和C₂-C₂₆二-、三-、四-或五羟基醇的单羧酸、二羧酸或三羧酸酯。

在至少一个实施例中，还可以非限制性提及癸二酸二乙酯，癸二酸二异丙酯，己二酸酯，己二酸二正丙酯，己二酸二辛酯，己二酸二异硬脂基酯，马来酸二辛酯，十一烯酸甘油酯，硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯，季戊四醇单蓖麻油酸酯，季戊四醇四异壬酸酯，季戊四醇四壬酸酯，季戊四醇四异硬脂酸酯，季戊四醇四辛酸酯，丙二醇二辛酸酯二癸酸酯，芥酸十三烷基酯，柠檬酸三异丙酯，柠檬酸三异硬脂基酯，三乳酸甘油酯，三辛酸甘油酯，柠檬酸三辛基十二烷基酯和柠檬酸三油醇酯。

在上述酯中，在至少一个实施例中，本文可以使用以下非限制性实施例：棕榈酸酯，棕榈酸2-乙基己酯，棕榈酸2-辛基癸酯，肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸丁基酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯，硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯，苹果酸二辛酯，月桂酸己酯，月桂酸2-己基癸酯，异壬酸异壬酯，辛酸十六烷基酯，新戊酸异硬脂基酯和新戊酸异癸酯。

氟化油作为调节剂

氟化油例如是欧洲专利申请486 135中所描述的全氟聚醚和国际专利申请WO 93/11103中所描述的氟代烃化合物，这两篇文献均作为参考文献并入本文。

如本文所用，“氟代烃化合物”应理解为是指其化学结构包含其中某些氢原子已经被氟原子取代的碳骨架的化合物。

氟化油还可以是氟碳化合物，例如氟胺(例如全氟三丁胺)和氟代烃(例如全氟十氢萘)、氟代酯和氟代醚。

全氟聚醚，例如，是由Montefluos公司以商品名Fomblin和由Du Pont公司以商品名Krytox销售的。

可以提及的氟代烃化合物是含氟脂肪酸的酯，例如由Nippon Oil公司以名称Nofable FO销售的产品。

本公开的组合物还可以包含至少一种调节剂的混合物。

氧化剂

任选地，头发成型制剂可以包含一种或多种氧化剂。优选的氧化剂包括有机氧化剂，即苯醌，包括对苯二酚和胺醌的其他醌衍生物和合适的有机过氧化物。专利US 2012/0031420和WO 2012/027369中公开了关于有机氧化剂的细节。

过氧化氢是优选的无机氧化剂。过硫酸盐，以钠钾和铵盐的形式，也可以单独使用或在使用前与过氧化氢组合使用。其它可能的氧化剂包括过碳酸钠、过硼酸钠、过硼酸镁、二氧化镁和二氧化钡。专利US 6544499中公开了关于这些氧化剂的细节。

还原剂

任选地，头发成型制剂可以包括一种或多种还原剂，条件是氧化剂和还原剂不在给定制剂中同时存在。优选的还原剂是巯基乙酸和巯基乳酸以及其盐，特别是铵盐和乙醇胺盐。其它有用的硫代化合物特别是半胱氨酸或其盐酸盐，高半胱氨酸，半胱胺，N-乙酰半胱氨酸，硫代甘油，乙二醇单巯基乙酸酯，1,2-丙二醇单巯基乙酸酯(参见WO 93/1791)，1,3-丙二醇单巯基乙酸酯或其异构体混合物，1,3-丁二醇单巯基乙酸酯和1,4-丁二醇单巯基乙酸酯及其异构体混合物，聚乙二醇，例如二-，三-和四乙二醇单巯基乙酸酯，甘油单巯基乙酸酯和其它硫代酸和其酯，以及它们的混合物。专利US 2009/0000638中公开了关于这些有机还原剂的细节。

无机还原性硫化合物的使用基本上也是可能的。

用于还原组合物的代表性实例包括美容上可接受的盐(例如碱金属(例如钠和钾)和铵盐)，酯(例如低级烷基)，胺(例如三乙醇胺(TEA))，单乙醇胺(MEA)和氨基甲基丙醇(AMP)的亚硫酸盐，二亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，偏亚硫酸氢盐，连二亚硫酸盐，次亚硫酸盐和焦亚硫酸盐。合适的还原剂的具体实例包括偏亚硫酸氢钠，偏亚硫酸氢钾，亚硫酸钠，亚硫酸钾，硫代硫酸钠，硫代硫酸钾，亚硫酸氢铵，亚硫酸铵，偏亚硫酸氢铵，MEA亚硫酸盐，MEA偏亚硫酸氢盐，亚硫酸氢钾，亚硫酸氢钠，亚硫酸氢铵，连二亚硫酸钠，连二亚硫酸钾，连二亚硫酸铵，无水亚硫酸钠，亚硫酸二铵，二亚硫酸二钾，焦亚硫酸二钾，AMP亚硫酸盐，AMP偏亚硫酸氢盐，TEA亚硫酸盐，TEA偏亚硫酸氢盐，酸式亚硫酸钠，次亚硫酸钠，焦亚硫酸钠和五水硫代硫酸钠。WO 2012/027369中公开了关于这些无机还原剂的细节。

或者，可以使用高温和碱，连二亚硫酸盐和某些氢化物，其中将角蛋白加热至约100℃或更高。专利US 6544499中公开了关于这些还原剂的细节。

其他活性剂

此外，在根据本发明的组合物中可以存在其他的活性剂。这些其他的活性剂可以特别地选自保湿剂，脱屑剂，用于改善皮肤屏障功能的试剂，脱色素剂，抗氧化剂，皮肤去皱剂，抗糖化剂，用于刺激真皮和/或表皮大分子的合成的试剂和/或用于预防其降解的试剂，用于刺激成纤维细胞或角质形成细胞增殖和/或角质形成细胞分化的试剂，用于促进角质包膜成熟的试剂，NO-合酶抑制剂，外周苯二氮卓受体(PBR)拮抗剂，用于增加皮脂腺活性的试剂，用于刺激细胞能量代谢的试剂，张力调节剂，脂质重组剂，减肥剂，促进皮肤毛细血管循环的试剂，镇静剂和/或抗刺激剂，皮脂调节剂或抗脂溢剂，收敛剂，瘢痕形成剂，抗炎剂和抗痤疮剂。

本领域技术人员将根据皮肤、头发、睫毛、眉毛和指甲上所需的效果来选择所述活性剂。

对于护理和/或化妆老化的皮肤，优选选择至少一种活性剂，所述活性剂选自保湿剂，脱屑剂，用于改善屏障功能的试剂，脱色剂，抗氧化剂，皮肤去皱剂，抗糖化剂，刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止其降解的试剂，用于刺激成纤维细胞或角质形成细胞增殖和/或角质形成细胞分化的试剂，用于促进角质包膜成熟的试剂，NO-合酶抑制剂，外周苯二氮卓受体(PBR)拮抗剂，用于增加皮脂腺活性的试剂，用于刺激细胞的能量代谢的试剂，以及用于促进眼睛周围区域的皮肤微循环的试剂。

组合物还可以包含下列至少一种成分，例如具有柔焦效果的填料或用于促进皮肤的天然着色的试剂，其用于补充这些活性剂的生物效果或用于提供即时视觉抗衰老效果。

为了护理和/或化妆油性皮肤，本领域技术人员将优选选择至少一种活性剂，所述活性剂选自脱屑剂，调节皮脂调节剂或抗脂溢剂和收敛剂。

所述组合物还可以包含至少一种补充这些活性剂的生物效果或用于提供即时视觉效果的其他组分；特别示例是消光剂，具有柔焦效果的填料，荧光剂，用于促进皮肤的天然粉红色着色的试剂，以及磨砂填料或去角质剂。

本发明的组合物可以具有低粘度，可以配方化多种成分，例如脂肪物质、湿润剂、固体颗粒、其他硅氧烷、有机或无机防晒剂，而不需要分散剂或乳化剂。

在一个实施例中，提供了包含本文所述的组合物的个人护理应用。

在另一个实施例中，提供了包含本文所述的组合物的头发护理或皮肤护理应用。

在另一个实施例中，提供包含本文所述的组合物的涂料应用、油提取应用、农业应用或润滑应用。

助剂

制剂还可以包含一种或多种其他的助剂，即用来调节pH值的酸、碱和缓冲液，增稠剂，结构剂，香料和/或防晒剂，维生素，珠光剂，胶凝剂，微量元素，螯合剂，抗氧剂，抗脱发剂，去头屑剂，推进剂，神经酰胺，聚合物，特别是成膜聚合物和成型聚合物，填料，珍珠母，着色剂，特别是颜料和染料，以及它们的混合物。

增稠剂的实例包括：

示例性的亲水性增稠剂包括羧基乙烯基聚合物，例如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀-烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC以商标Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/Laureth 7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如，由Hoechst以商标Hostacerin AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售或由SEPPIC以商标Simulgel 800(CTFA名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/失水山梨醇油酸酯)销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由SEPPIC以商标Simulgel NS和Sepinov EMT 10销售的产品；纤维素基衍生物如羟乙基纤维素；多糖，特别是胶如黄原胶；淀粉衍生物，缔合增稠剂及其混合物。

示例性的亲脂性增稠剂包括合成聚合物，例如由Landec以商标Intelimer IPA13-1和Intelimer IPA 13-6销售的聚(C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯)，或改性粘土如锂蒙脱石及其衍生物，例如以商标Bentone销售的产品。

根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员熟知的技术配制。它们可以特别是简单或复杂乳液(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W乳液)的形式，例如乳膏、乳或乳膏-凝胶；水性凝胶的形式；洗液的形式。它们可以任选地包装成气雾剂，也可以是气雾剂(mouse)或喷雾剂的形式。

根据本发明的组合物优选为水包油或油包水乳液的形式。

成膜聚合物的实例：

根据本发明的优选实施例，组合物可以包含至少一种成膜聚合物。

在本发明中，术语“成膜聚合物”是指能够单独或在成膜助剂的存在下在角蛋白材料上形成宏观连续沉积物的聚合物。组合物可以包含水相，并且成膜聚合物可以存在于该水相中。在这种情况下，其优选为分散体形式的聚合物或两亲性或缔合聚合物。

术语分散体形式的聚合物是指以不同尺寸的颗粒形式存在的水不溶性聚合物。聚合物可以交联或不交联。聚合物颗粒的尺寸通常在25和500纳米之间，优选在50和200纳米之间。可以使用来自Ganz Chemical的Ultrasol 2075，来自Daito Kasei的Daitosol5000AD，来自Noveon的Avalure UR 450，来自National Starch的DynamX，来自Interpolymer的Syntran 5760，来自Roehm&Haas的Acusol OP 301和来自Avecia的NeocrylA 1090的水性分散体形式的聚合物。

由Avecia-Neoresins公司以名称Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

Neocryl

和Neocryl

销售，Dow Chemical公司以名称Latex

Daito Kasey Kogyo公司以名称Daitosol 5000

或Daitosol 5000

销售，Interpolymer公司以名称Syntran

销售，Roehm&Haas公司以名称SoltexOPT销售的丙烯酸分散体，由Johnson聚合物公司以商标名

销售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体，由Avecia-Neoresins公司以名称Neorez

和Neorez

销售，Goodrich公司以名称Avalure

Avalure

Avalure

Avalure

Sancure

Sancure

Sancure

和Sancure

销售，Bayer公司以名称Impranil

销售，和Hydromer公司以Aquamere

销售的聚氨酯的水分散体，由Eastman Chemical Products公司以商品名Eastman

销售的磺基聚酯和乙烯基分散体，例如，来自Chimex公司的Mexomer

以及它们的混合物是水分散性成膜聚合物颗粒的水分散体的其它实例。

术语“两亲性或缔合聚合物”是指包含一种或多种使其是部分水溶性的亲水性部分和一种或多种疏水性部分的聚合物，聚合物通过所述疏水性部分缔合或相互作用。可以使用以下缔合聚合物：来自Elementis的Nuvis FX 1100，来自Roehm&Haas的Aculyn 22、Aculyn 44和Aculyn 46，和来自Amerchol的Viscophobe DB1000。也可以使用由亲水嵌段(聚丙烯酸酯或聚乙二醇)和疏水嵌段(聚苯乙烯或聚硅氧烷)形成的二嵌段共聚物。

组合物可以包含油相，成膜聚合物可以存在于该油相中。然后聚合物可以在分散体中或在溶液中。

作为在一种或多种硅氧烷和/或烃基油中的聚合物颗粒的非水分散体形式的脂分散性非水性成膜聚合物分散体的实例，其可以用至少一种稳定剂，特别是嵌段，接枝或无规聚合物进行表面稳定化，可以提及的是异十二烷中的丙烯酸分散体，例如来自Chimex公司的Mexomer

以及接枝的乙烯类聚合物，优选丙烯酸类聚合物的颗粒在液体脂肪相中的分散体，乙烯类聚合物优选地在颗粒表面不存在其他的稳定剂的情况下分散，如在文献WO 04/055 081中所述。

在可用于本发明组合物的成膜聚合物中，可以提及的是自由基型或缩聚物型的合成聚合物，以及天然来源的聚合物及其混合物。

“自由基成膜聚合物”是指通过不饱和且特别是烯键式不饱和单体的聚合获得的聚合物，每种单体能够均聚(不同于缩聚物)。

自由基型的成膜聚合物可以特别是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸类聚合物。

乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸性基团的烯键式不饱和单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合生成。

可以使用的具有酸性基团的单体是α，β-烯类不饱和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。

酸性单体的酯优选自(甲基)丙烯酸酯，特别是烷基，特别是C₁-C₃₀烷基，优选C₁-C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯，芳基，特别是C₆-C₁₀芳基的(甲基)丙烯酸酯，和羟烷基，特别是C₂-C₆羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。

成膜聚合物可以选自特别包括聚氨酯，聚丙烯酸类，聚硅氧烷，氟聚合物，丁基橡胶，乙烯共聚物，天然胶和聚乙烯醇的嵌段或无规聚合物和/或共聚物，及其混合物。

乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体的均聚或共聚生成。

可以提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。

可以提及的苯乙烯单体是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

可以提及的成膜缩聚物是聚氨酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂、聚脲和聚酯。

聚氨酯可以选自阴离子，阳离子、非离子和两性聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸类，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲-聚氨酯，以及它们的混合物。

可以提及的脂溶性聚合物的实例是乙烯基酯(乙烯基直接连接到酯基的氧原子上，乙烯基酯含有与酯基的羰基连接的1至19个碳原子的饱和，直链或支链的烃基)和至少一种其它单体的共聚物，所述其它单体可以是乙烯基酯(除了已经存在的乙烯基酯)，α-烯烃(含有8-28个碳原子)，烷基乙烯基醚(其中烷基包含2至18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与酯基的羰基连接的1至19个碳原子的饱和的，直链或支链的烃基)。

这些共聚物可以借助于交联剂交联，交联剂可以是乙烯基类或烯丙基类或甲基烯丙基类，例如四烯丙氧乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。

可以提及的脂溶性成膜聚合物的实例包括乙烯基酯和至少一种其它单体的共聚物，所述其它单体可以是乙烯基酯，特别是新癸酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯，α-烯烃，烷基乙烯基醚或烯丙基或甲基烯丙基酯。

也可提及的脂溶性成膜聚合物的实例是脂溶性共聚物，特别是由含有9至22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与含有10至20个碳原子的烷基共聚得到的共聚物。

这种脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯，在二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯的辅助下交联的聚硬脂酸乙烯酯，聚(甲基)丙烯酸硬脂基酯，聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，这些聚(甲基)丙烯酸酯在乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯的辅助下交联。

上面定义的脂溶性共聚物是已知的，并且具体描述在专利申请FR-A-2 232 303中；它们的重均分子量是2000至500000，优选4000至200000。

作为可用于本发明的脂溶性成膜聚合物，还可以提及的是聚亚烷基，特别是C₂-C₂₀烯烃的共聚物，例如聚丁烯，具有直链或支链，饱和或不饱和的C₁-C₈烷基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素。

用于本发明组合物中的优选的至少一种成膜聚合物选自乙酸乙烯酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，例如可从Chimex以商品名Mexomere

商购的硬脂酸烯丙酯/乙酸乙烯酯共聚物，可从International Specialty Products(ISP)以商品名

V216或

V 216商购的VP/十六碳烯共聚物，以及可从ISP以商品名

V 220或

V 220商购的VP/二十碳烯共聚物。

在本发明的组合物中，所述至少一种成膜聚合物的量是0.1重量％至约30重量％；例如约0.5重量％至约20重量％；例如约1重量％至约10重量％，基于组合物的总重量，包括其间的所有范围和子范围。

造型聚合物的实例：

造型聚合物可以选自非离子阴离子阳离子和两性聚合物及其混合物。造型聚合物可以另外被卤化，特别是氟化。

造型聚合物可以以溶解形式或以固体聚合物颗粒(胶乳或假胶乳)的分散体的形式使用。

根据本发明可用的非离子造型聚合物是聚氨酯和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物。含有各种重均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮的非离子聚合物可从ISP Corporation商购。这种材料的具体实例是以名称PVP K-90销售的平均分子量为约630,000的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物，和具有以商品名PVP K-120销售的平均分子量为约1000000的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物。

特别优选的造型聚合物是聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(可从Noveon以商品名Fixate G-100商购)，聚苯乙烯磺酸钠(可从National Starch以商品名Flexan II商购)，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物(可从ISP以商品名Acrylidone LM商购)，聚季铵盐-6和聚氨酯-2(可从Noveon以商品名Avalure 405或410商购)。

本发明还特别涉及用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中所述基于氨基酸的底物是头发。

在本发明的上下文中，头发可以包括除了天然头发之外的已经经过预处理的头发，例如漂白处理，着色处理或任何其它现有普通头发处理(烫发处理，拉直处理等)。

这种方法优选包括以下步骤：

a)用包含将-S-S-二硫桥键破坏并转化成-SH硫醇结构的物质的还原制剂预处理头发(关于这种还原制剂的活性成分，可以参考上述还原剂)，

b)将如上定义的根据本发明的聚硅氧烷或硅烷或包含所述聚硅氧烷或硅烷的组合物施用到头发上，

c)使头发成型，

d)用含有促进-SH硫醇结构转化为-S-S-二硫桥键的物质的氧化制剂对成型后的头发进行后处理(关于氧化剂的活性成分，可以参考上述氧化剂)，

e)用络合制剂任选地对成型后的头发进行后处理，任选地包括用具有碱性pH(>7，优选约8)的水溶液的后处理，

f)任选施用染发组分。

另一种处理头发的方法包括以下步骤：

a)热烫头发，

b)将如上所定义的根据本发明的聚硅氧烷或硅烷或包含所述聚硅氧烷或硅烷的组合物施用到头发上，

c)用络合制剂对成型后的头发进行任选的后处理，任选地包括用具有碱性pH(>7，优选约8)的水溶液的后处理，

f)任选施用染发组分。

另一种处理头发的方法包括以下步骤：

a)将如上定义的根据本发明的聚硅氧烷或硅烷或包含所述聚硅氧烷或硅烷的组合物施用到头发上，

b)热烫头发，

d)任选施用染发组分。

因此在本发明的范围内，在用还原制剂成型之前用如上定义的根据本发明的聚硅氧烷或硅烷或包含所述聚硅氧烷或硅烷的组合物预处理头发。这些还原制剂包含上述的将-S-S-二硫桥键破坏并转化成-SH硫醇结构的物质。例如专利WO 2012/027369中公开了关于施用的细节。

用氧化制剂对成型后的头发进行后处理也在本发明的范围内。氧化制剂包括加速-SH硫醇结构向-S-S-二硫桥键转化的物质。

优选的氧化剂公开在关于氧化剂的部分中。专利WO 2012/027369中公开了关于对头发施用的细节。

用络合制剂后处理成型后的头发也在本发明的范围内。术语“络合制剂”是指包含可用于在衍生化聚硅氧烷和硅烷分子与络合剂之间形成稳定络合物的物质的制剂。头发结构内的角蛋白部分也包括在这些络合物中。能够与这种络合制剂相互作用的根据本发明的优选聚硅氧烷和硅烷化合物包含如上对于F2和F4所述的羟基芳族基团，优选单羟基，二羟基和三羟基芳族基团，即基于烯丙基衍生物的羟基芳族基团，即2-烯丙基-苯酚，4-烯丙基-苯酚，1-烯丙基-3,4-二羟基苯，1-烯丙基-2,6-二羟基苯和1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯，苯甲酸衍生物，即2-羟基苯甲酸酸，3-羟基苯甲酸，4-羟基苯甲酸，二羟基苯甲酸，即2,3-二羟基苯甲酸，2,4-二羟基苯甲酸，2,5-二羟基苯甲酸，2,6-二羟基苯甲酸，3,4-二羟基苯甲酸，3,5-二羟基苯甲酸，三羟基苯甲酸，即2,3,4-三羟基苯甲酸，2,3,5-三羟基苯甲酸，2,3,6-三羟基苯甲酸酸，2,4,5-三羟基苯甲酸，2,4,6-三羟基苯甲酸，3,4,5-三羟基苯甲酸，单羟基肉桂酸，即2-羟基肉桂酸，3-羟基肉桂酸，4-羟基肉桂酸，二羟基肉桂酸或其偏酯，即3,4-二羟基肉桂酸，三羟基肉桂酸或其偏酯，即3,4,5-二羟基肉桂酸。

优选的络合制剂包含金属离子，即衍生自Na，K，Mg，Ca，Al，Zn，Co，Ti，Zr，Hf，V，Nb，Ta，Cr，Mo，W，Mn，Fe，Ru，Os，Cu，Ag，Au，Ni，Pd，Pt，和镧系元素，更优选的是Fe²⁺，Fe³⁺，Cu²⁺和Al³⁺。现有技术中公开了低分子量羟基芳族分子与金属离子的络合的基本方面(Z.Xu,Nature,Science Reports,3:2913,DOI 10.1038；R.I.L.Eggen et.al.,Environm.Biology,2001,3(2),81-91；S.Hussain et.al.,IJETCAS,13-148,276-279；M.Saqib Qureshi et.al.,J.Chem.Soc.Pak.,1998(20),3,175-178)。

在本发明的一个优选实施例中，根据本发明的头发成型制剂在卷发的热烫拉直或直发的热烫卷曲之前施用，并赋予头发长期持久的成型效果以及显着的光滑和丝滑的感觉。通常，头发成型制剂在头发上停留5至60分钟，优选10至50分钟，更优选10至40分钟。

然后，将头发进行热烫，使根据本发明的硅氧烷永久地键连或结合到头发中。升高的温度可导致根据本发明的硅氧烷与角蛋白的反应性部分的化学反应或硅氧烷-络合剂络合物的形成。优选的温度范围为175℃至约235℃，更优选180℃至约225℃，更优选190℃至约215℃。通常，在头发的拉直或卷曲的情况下进行2至10轮的热烫。

基于上述说明，本发明还提供了一种用于处理基于氨基酸的底物的方法，优选人发的永久成型，包括以下步骤：

a)用包含将-S-S-二硫桥键破坏并转化成-SH硫醇结构的物质的还原制剂在成型前对头发进行任选的预处理，

b)施用包含根据本发明的聚硅氧烷或硅烷的制剂，

c)卷发的热烫拉直或直发的热烫卷曲，

d1)用包含加速-SH硫醇结构转化为-S-S-二硫桥键的物质的氧化制剂对成型后头的发进行任选的后处理，或

d2)用包含可以用于在衍生的聚硅氧烷和硅烷分子与络合剂之间形成稳定络合物的物质的络合制剂对成型后的头发进行任选的后处理。

本发明还提供根据本发明的聚硅氧烷或硅烷在所有类型的头发处理中的用途，所述头发处理特别地但不限于头发拉直处理，头发调理处理，头发光泽处理，头发UV保护处理，头发洗涤处理，头发着色处理，头发的永久成型处理，保护染色头发着色处理，例如，洗发后的头发保色处理，头发颜色增强处理和/或人工着色头发的减少褪色处理之类的方法，例如在暴露于空气，光(例如UV光)和/或用洗发剂洗发/洗发期间，保护染色的头发颜色免于褪色或洗掉的方法，用于增加头发着色处理中的颜色强度的方法，用于改善保色的方法，特别地，在洗涤后，用于提供用具有颜料的组合物人工着色的头发增强的保色和/或减少褪色的方法。

特别地，根据本发明的聚硅氧烷或硅烷可用于所有类型的头发着色处理，因为它们保护染色的头发颜色，即在洗发之后，改善头发保色性，并且特别是导致人工着色头发的头发颜色增强和减少褪色。在实现这些结果中，根据本发明的聚硅氧烷或硅烷优选在头发着色处理之前施用，但它们也可以在头发着色处理之后施用。在优选的实施例中，本发明提供了一种头发着色处理方法，其包括以下步骤：

a)任选地用碱性水溶液预处理头发，

b)将如上定义的聚硅氧烷或硅烷或包含所述聚硅氧烷或硅烷的组合物施用到头发上，然后

c)将染发组分施用到头发上。

优选地，步骤a)和/或b)，更优选步骤b)，在步骤c)之前进行。优选地，在步骤a)中使用pH大于7，优选大于8，更优选大于9，例如9至11，的碱性水溶液，例如氢氧化钠溶液。

在没有溶剂或在溶剂存在下进行根据本发明的聚硅氧烷或硅烷化合物的制备的反应在本发明的范围内。合适的溶剂是，例如，水，含酯或酯部分的溶剂，例如乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙酯，乙二醇单丁醚乙酸酯，二甘醇单丁醚乙酸酯，丁内酯，二环戊二烯的乙酸酯，甘油三酯如辛酸/癸酸甘油三酯和脂肪酸酯例如异壬酸十六烷基硬脂醇酯，棕榈酸乙基己基酯或棕榈酸十六烷基酯，包含醚或醚部分的溶剂，例如二丁基醚，二环戊二烯的甲基醚，乙二醇单丁基醚，二丙二醇，二甘醇，二甘醇单丁基醚，丙二醇单甲基醚，二丙二醇单甲基醚，二丙二醇单丁基醚，二丙二醇二甲基醚，三丙二醇二甲基醚，醇类如乙醇，2-丙醇，丙二醇，1,3-丁二醇，己二醇，辛二醇，和甘油，芳族溶剂，例如甲苯，二甲苯，含有杂元素的溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮，N-辛基吡咯烷酮。溶剂及其所需量的任选选择尤其取决于原料和目标分子在给定溶剂中的溶解度以及预期的应用目的。因此，可能有利的是在溶剂中进行合成，所述溶剂例如是最终头发处理制剂的组分。

在单一溶剂或溶剂混合物中进行反应在本发明的范围内。

反应优选在室温至180℃，优选室温至150℃，最优选50℃至150℃的温度范围内进行。

反应的进程可以通过合适的方法(IR，NMR，滴定)进行监测。

实施例：

(百分数通常指重量％)

实施例1

二羟基苯甲酸衍生物的合成

将120.52g丙二醇单甲醚，18.14g(0.118mol-COOH)3,4-二羟基苯甲酸，0.5g三乙胺和33.51g(0.107mol环氧基)的如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在室温下混合并加热至120℃，保持22小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

在65℃/20mmHg下除去溶剂。然后，将物料用25ml正己烷洗涤两次。在65℃/20mmHg下除去溶剂。得到一种棕色不透明的如下结构所示的产物，

其中R是

实施例2

三羟基苯甲酸衍生物的合成

120.78g丙二醇单甲基醚，19.36g(0.113mol-COOH)2,3,4-三羟基苯甲酸，0.32g三乙胺和32.40g(0.103mol环氧基)的如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在室温下混合并加热至120℃，保持26小时。环氧基的转化率为98％(¹H-NMR)。

其中R是

实施例3

氮杂环丁烷衍生物的合成

133.91g 2-丙醇，6.36g(0.107mol-NH₂)异丙基胺和33.69g(0.108mol环氧基)如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在室温下混合并加热至回流，保持8小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

将中间体冷却至40℃。在10分钟内加入由33.48g 2-丙醇和9.95g(0.107mol环氧基和-Cl)表氯醇组成的混合物。将混合物加热至回流，保持12.5小时。

在50℃/20mmHg下除去溶剂。然后，将物料用25ml正己烷洗涤两次。在50℃/20mmHg下除去溶剂。得到如下结构所示的淡黄色不透明产物，

其中R是

实施例4

氮杂环丁烷衍生物的合成

133.2g 2-丙醇，6.36g(0.107mol-NH₂)正丙胺和33.69g(0.108mol环氧基)的如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在室温下混合，加热至回流，保持8小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

将中间体冷却至50℃。在10分钟内加入由33.5g 2-丙醇和9.95g(0.107mol环氧基和-Cl)表氯醇组成的混合物。将混合物加热至回流，保持17小时。

在50℃/20mmHg下除去溶剂。然后，将物料用25ml正己烷洗涤两次。在50℃/20mmHg下除去溶剂。得到如下结构所示的橙黄色不透明产物，

其中R是

实施例5

含季铵基团和羟甲基的衍生物的合成

320g 2-丙醇，47.88g(0.256mol-NH)((CH₃)₂NCH₂CH₂CH₂)₂NH和80g(0.255mol环氧基)如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在室温下混合并加热至回流，保持8小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

将中间体冷却至75℃。在10分钟内加入由74g 2-丙醇和47.76g(0.511mol-Cl)2-氯乙酰胺组成的混合物。将混合物加热至回流，保持8小时。

然后，将289.64g(0.260mmol-NH₂)该中间体置于单独的瓶中，并在30分钟内与21.27g(0.262mol)37％活性甲醛水溶液混合。将混合物加热至90℃，保持9小时。

在50℃/20mmHg下除去溶剂。然后，将该物质用35ml正己烷洗涤两次。在50℃/20mmHg下除去溶剂。得到如下结构所示的透明橙色产品，

其中R是

实施例6

羟甲基衍生物的合成

400g丙二醇单甲基醚，29.9g(0.256mol-COOH基团)HOOCCH₂CH₂C(O)NH₂(琥珀酰胺酸)，0.8g三乙胺和80g(0.255mol环氧基)如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在室温下混合并加热至回流，保持13小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

然后，将255.35g(0.127mmol-NH₂)的该中间体置于单独的瓶中，并在30分钟内与11.5g(0.140mol)37％活性甲醛水溶液混合。将混合物加热至回流，保持12小时。

在70℃/20mmHg下除去溶剂。然后，将物料用20ml正己烷洗涤三次。在70℃/20mmHg下除去溶剂。得到如下结构所示的透明棕色产物，

其中R是

实施例7

硫酯衍生物的合成

12.62g去离子水，25.39g(0.334mol-COSH基团)硫代乙酸和9.895g(0.035mol环氧基)如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在20℃下混合并保持86小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

在20℃/2mmHg下除去过量的硫代乙酸和水。然后，将残余物溶于50ml CHCl₃中，用MgSO₄干燥，随后过滤。在20℃/2mmHg下除去溶剂。得到一种如下结构所示的透明的微黄色液体产品(产率90％)，

其中R是

实施例8

含末端季铵基团和羟甲基的衍生物的合成

80g 2-丙醇，7.72g(0.041mol-NH)((CH₃)₂NCH₂CH₂CH₂)NH和20g(0.041mol环氧基)如下结构所示的环氧基官能化的硅氧烷在在室温下混合并加热至回流，保持8小时。环氧基的转化率为100％(¹H-NMR)。

加入由20g 2-丙醇和7.7g(0.082mol-Cl)2-氯乙酰胺组成的混合物。将混合物加热至回流，保持8小时。

然后，加入6.7g(0.082mol)37％活性甲醛水溶液。将混合物加热至回流，保持8小时。

在70℃/20mmHg下除去挥发物。得到一种如下结构所示的透明的黄色高粘性产品，

其中R是

数据显示可以实现水基制剂。根据聚合物结构类型和应用目的，需要一定量的酸、碱和/或短链醇以获得透明制剂。

根据应用目的，还可以添加其他成分(先前列出的组分b至j)。

头发拉直试验方法

在“Chemical and Physical Behavior of human hair”Clarence R.Robbins,Springer-Verlag,New York,1994or W.Cannell and L.E.Carothers,J.Soc.Cosmet.Chem.(1978)Vol.29,pages 685-701中描述了用于评价头发拉直的试验方法。

该方法包括以下步骤：将发绺分成两半，在张力试验机上测试头发的对照端和相应的处理端。图1示出了头发的应力-应变曲线中的不同区域的实例。得到的应力-应变曲线显示在A至B之间具有Hookean样行为的区域，其中，屈服过程延续至30％伸长率(应变)。屈服后斜率(PYS)与在C至D之间的区域中的应力的快速增加有关。在上述Cannell的文章中详细描述了该PYS。曲线1表示未处理的头发，曲线2表示没有任何后处理的波状的头发。该图表明，在波纹处理后，屈服后斜率减小，表明头发受损。从对照组的PYS值减去处理的头发处理端的后屈服斜率的值。以对照值的百分比表示的差异是处理后二硫键连情况变化的量度。处理后的后屈服斜率越高，头发损伤越小。后屈服斜率与头发纤维中的二硫键直接相关。

后屈服斜率(PYS)的相关公式为：

PYS＝H*g*L/A[kg/(m·s²]

H＝后屈服区域的梯度(kg/m)

g＝9.8m/s²

L＝纤维长度(m)

A＝纤维横截面积(m²)

实施例10在拉丁卷发上的应用

用来自实施例2的聚合物(5重量％)，2-丙醇(76重量％)，和去离子(DI)水(19％)制备处理溶液(TS1)。

pH 8的缓冲溶液由100g 0.1mol L KH₂PO₄，93.4g 0.1mol/L NaOH和6.6g去离子水组成。

预处理

根据产品制造商的规定，用基于氢氧化钠的商业松弛剂处理一束2g的拉丁发卷(Hair International Importers)20分钟以松弛头发。冲洗头发，用与商业松弛剂盒一起销售的中和洗发剂洗涤，并吹干以得到拉直的松弛的头发。

根据本发明的后处理

将制备的干发束在室温(25℃)下浸泡在20ml的处理溶液TS1中30分钟。在除去多余的液体之后，将发束在25℃下浸入20ml的0.65重量％的FeCl₃水溶液中30分钟。然后，将头发浸入20ml上述定义的pH 8的缓冲溶液中30分钟。然后高功率吹干头发。

随机地从对照发束取50根纤维，并从如上所述处理的发束取50根纤维。

对照发束是用松弛剂预处理的发束，但不用溶液TS1处理。

在Diastron自动拉伸试验机上对50根纤维中的每一根进行连续应变。将所述单纤维的应力或拉伸强度记录为纤维的应变(伸长率)的函数。

计算在25℃，50％相对湿度(RH)下的后屈服斜率和强度的平均值。

发现与仅进行预处理的对照组相比，预处理和用TS1溶液预后处理后的50根纤维的后屈服斜率值增加了14％。根据Student t检验，该增加具有显着的p值<0.05(95％的置信水平)。本发明的后处理后的头发纤维更直，更少卷曲，并且比初始对照头发的强度高8％。

实施例11在单漂白头发上的应用

预处理

将一束2g单漂白的发束(由Hair International Importers漂白)在室温(25℃)下浸泡在如实施例10所述处理溶液TS1中30分钟。除去多余的液体后，将发束浸入0.65重量％的FeCl₃水溶液中30分钟。将头发浸入pH 8缓冲溶液的缓冲水溶液中30分钟。然后将头发漂洗并吹干(吹风机或在50℃空气中)。

发现，与原始漂白头发的对照组相比，预处理和用TS1溶液后处理后的50根纤维的后屈服斜率值增加了19％。

根据Student t检验，该增加具有显着p值<0.05(95％的置信水平)。

实施例12在烫的拉丁头发上的应用

预处理

用手持式蒸笼将一束2g拉丁发卷(Hair International Importers)蒸30秒，在230℃用烫板烫3次，再次蒸30秒，烫3次，得到拉直的松弛的头发。

根据本发明的后处理

将烫过的干发束在室温(25℃)下浸泡在20ml如实施例10中所述的处理溶液TS1中30分钟。除去多余的液体后，将发束浸入20ml的0.65重量％的FeCl₃水溶液中30分钟。将头发浸入20ml pH 8缓冲溶液的缓冲水溶液中30分钟。然后如实施例10中那样冲洗和干燥头发。

相对于对照组的PYSd测量如实施例10中所述进行。

发现与仅经历预处理的对照组相比，预处理和用TS1溶液后处理后的50根纤维的后屈服斜率值增加了26％。根据Student t检验，该增加具有显着的p值<0.05(95％的置信水平)。在本发明的后处理之后，头发纤维更直，更不卷曲。

实施例13在拉丁头发烫之前的应用

来自实施例8的聚合物(6重量％)，2-丙醇(75重量％)和去离子(DI)水(19％)制备处理溶液(TS2)。如上文实施例10中所定义制备pH 8缓冲溶液的缓冲水溶液。

根据本发明的处理

在室温(25℃)下将2g拉丁卷发发束(Hair International Importers)浸入50ml的处理溶液TS2中1小时。通过在手指之间挤压发束来去除多余的液体。用210℃的烫板烫发束5遍。将头发浸入pH 8缓冲溶液的缓冲水溶液中2分钟，再次湿烫5遍。在室温下保持2天后，用10％SLES(十二烷基醚硫酸钠)溶液洗涤头发。在pH 8缓冲液的缓冲水溶液中浸泡2分钟后，将头发在210℃下第三次湿烫5遍。

将对照发束浸泡在含有0.3％来自Momentivee的乳液Silsoft AX-E的氨基硅氧烷的稀释的氨基硅氧烷乳液的pH 8缓冲溶液的缓冲水溶液中，并且用与用溶液TS2处理的发束相同的程序烫三次。

将头发保持24小时，用10％SLES(十二烷基醚硫酸钠)溶液洗涤并在测量前吹干。

发现与用氨基硅氧烷处理和烫的对照组相比，用TS2溶液处理后的50根纤维的后屈服斜率值增加了18％。根据Student t检验，该增加具有显着的p值<0.05(95％的置信水平)。在本发明的后处理之后，头发纤维更直，更不卷曲。

保色性的试验方法

在US 2011/0219552A1中详细描述了用于评价保色性的测试方法。该方法确定在洗涤头发之前和之后头发颜色的变化(ΔE)。通过在洗涤着色处理的发束之前和之后在HunterLab比色计上测量Hunter L，a和b值来确定颜色变化。

在“Practical Modern Hair Science”Trefor Evans and R.Randall Wichett,Alluredbooks,Carol Stream,Illinois,2012中详细描述了L，a，b的含义。L值测量从L＝0(黑色)到L＝100(白色)。通过从负值(绿色)到正值(红色)的a和从负值(蓝色)到正值(黄色)的b测量颜色。例如，中等金发具有L＝49，a＝12，b＝26的L，a，b值，并且中等棕发具有L＝26，a＝13，b＝12的L，a，b值。

使用以下公式计算ΔE，以评价洗涤前后的颜色变化。

Delta E_w＝((L_t-L₀)²+(a_t-a₀)²+(b_t-b₀)²)^1/2

其中L₀，a₀，b₀(初始颜色参数)和L_t，a_t，b_t(洗涤后的颜色参数)都是Hunter L，a，b颜色参数。Delta E值越大，颜色变化越大，因此需要较小的ΔE，因为其表示洗涤后较少的颜色损失。

类似地，使用以下等式计算颜色增强以评价处理的初始颜色深度增加。

Delta E_e＝((L₂-L₁)²+(a₂-a₁)²+(b₂-b₁)²)^1/2

其中L₂，a₂，b₂(处理的着色头发的颜色参数)和L₁，a₁，b₁(未处理的着色头发的颜色参数)在不洗涤的情况下测量。这里需要更大的ΔE，因为它意味着更多的初始颜色增强。

实施例14铂漂白头发的保色性

制备以下处理溶液TS3：

处理溶液TS3由0.6g来自实施例8的聚合物和99.3ml 2-丙醇组成。通过混合0.04g的10wt.％NaOH溶液和1000ml去离子水制备pH 10的溶液。所使用的染发剂是来自L'Oreal的商业染发剂Feria 66very rich auburn。

根据本发明的预处理

将一束4g铂漂白的发束(International Hair Importers)浸入25ml pH 10的碱性溶液中30分钟。然后加入25ml处理溶液TS3，并将头发再浸泡30分钟。之后，将头发在室温下干燥过夜。然后用10％SLES(十二烷基醚硫酸钠)溶液洗涤发束3次。根据Feria 66的标准染色程序，将头发干燥并用Feria 66染料染色。

对照发束是浸泡在pH 10水中但未用处理溶液TS3处理的发束，并用10％SLES洗涤并用Feria 66染料染色。测量初始颜色。

洗涤程序

将染色的发束在41℃下浸入450ml的2.5％SLES溶液中。将具有发束的溶液用磁力搅拌器在400rpm下搅拌5分钟。5分钟后，干燥头发并测量头发颜色。

用来自实施例8的聚合物处理的发束的颜色损失ΔEw 9.64显着小于未处理的发束控制的颜色损失ΔEw 12.25。用来自实施例8的聚合物处理的发束显示比未处理的发束更好的保色性。

应用实施例15颜色增强ΔEe

制备以下处理溶液TS3：

根据本发明的预处理

将一束4g铂漂白的发束(International Hair Importers)浸入25ml pH 10的碱性溶液中30分钟。然后加入25ml处理溶液TS3，并将头发再浸泡30分钟。使头发在室温下干燥过夜。然后用10％SLES(十二烷基醚硫酸钠)溶液洗涤发束3次。根据Feria 66的标准染色程序，将头发干燥并用Feria 66染料染色。一旦干燥，测量发束的颜色。

将对照发束浸入pH 10的水中，但不暴露于处理溶液TS3。对照发束用10％十二烷基硫酸钠洗涤并用Feria 66染料染色。一旦干燥，测量头发的颜色

来自实施例8的聚合物处理的头发和对照之间的初始色差为ΔE_e 9.25。来自实施例8的聚合物处理增强了初始颜色。

Claims

1.一种用于处理基于氨基酸的底物的方法，包括向基于氨基酸的底物施用至少一种具有平均数为2-300个的甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷的步骤，所述甲硅烷氧基单元选自下式的甲硅烷氧基：

其中

R选自R¹和R^F3，其中

R¹选自有机基团，

R^F3选自R^F4和R^F5，其中

R^F4选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F4，官能团F4选自单-、二-、三-羟基取代的芳基，

R^F5选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F5，官能团F5选自：

-烷氧基甲硅烷基，

-氨基，

-铵基，

-膦基，

-鏻基，

-环氧基，

-碳酸酯基团，

-氨基甲酸酯基，

-异氰酸酯基，包括封闭的异氰酸酯基，

-脲基，

-酰氨基，

-醛基，

-缩醛或半缩醛基，

-希夫碱或烯胺基，

-两性离子基团，

-羧酸或羧酸酯基，

-磺酸或磺酸盐基，

-硫酸半酯或硫酸盐基，

-磷酸酯或磷酸盐基，

-膦酸酯或膦酸盐基，

-亚磷酸酯或亚磷酸盐基，

-黄原酸盐/黄原酸酯基，

-硫代硫酸根基，

-巯基，

-糖基和

-具有至多60个碳原子的聚醚基，

条件是R包含至少一个R^F4基团；

其中，所述单-、二-、三-羟基取代的芳基具有结构：

其中R⁹选自具有至多30个碳原子的、并且任选地含有选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基

和季铵基

的一个或多个基团的二价烃基，其中R⁹任选地被一个或多个羟基取代，条件是R⁹通过碳原子与硅原子连接；

R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴为氢，单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，所述单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基具有至多60个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团，并且任选被选自由羟基、含有一个或多个氮原子任选取代的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基和聚醚酯基构成的组的一个或多个取代基取代，条件是R¹⁰-R¹⁴中1-3个基团为羟基-OH。

2.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，R⁹是具有至多20个碳原子的二价饱和烃基，任选地含有一个或两个-O-基团，其被羟基取代并且通过碳原子与硅原子连接，另外任选地被含氮基团取代，所述含氮基团为-NH₂、-NHR²或-N(R²)₂，其中R²为氢，单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，所述单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基具有至多60个碳原子且含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团，并且任选被选自由羟基、含有一个或多个氮原子任选取代的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基和聚醚酯基构成的组的一个或多个取代基取代。

3.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，R¹⁰-R¹⁴中1-2个基团为羟基-OH。

4.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，R¹⁰-R¹⁴中1、2或3个基团为羟基-OH。

5.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴衍生自烯丙基衍生物，单羟基苯甲酸，单羟基肉桂酸，二羟基苯甲酸或其偏酯，二羟基肉桂酸或其偏酯，三羟基苯甲酸或其偏酯，三羟基肉桂酸或它们的偏酯；

其中，所述烯丙基衍生物包括2-烯丙基-苯酚、4-烯丙基-苯酚、1-烯丙基-3,4-二羟基苯、1-烯丙基-2,6-二羟基苯和1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯(丁子香酚)；

所述单羟基苯甲酸包括2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸和4-羟基苯甲酸；

所述单羟基肉桂酸包括2-羟基肉桂酸、3-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸

所述二羟基苯甲酸或其偏酯包括2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸；

所述二羟基肉桂酸或其偏酯包括3,4-二羟基肉桂酸；

所述三羟基苯甲酸或其偏酯包括2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸、2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸；

所述三羟基肉桂酸或它们的偏酯包括3,4,5-二羟基肉桂酸。

6.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，在所述聚有机硅氧烷中，R¹选自由正-、异-或叔-C₁-C₂₂-烷基，C₂-C₂₂-烷氧基烷基，C₅-C₃₀-环烷基，C₆-C₃₀-芳基，C₆-C₃₀-芳基C₁-C₆烷基，C₆-C₃₀-烷基芳基，C₂-C₂₂-烯基或C₂-C₂₂-烯氧基烷基构成的组，这些基团均可被羟基和卤素取代，且可含有一个或多个醚基。

7.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，在所述聚有机硅氧烷中，R^F5选自具有至多100个碳原子的烃基，并且含有选自-O-、-S-、-NR²-的一个或多个基团，其中R²为氢，单价的直链、环状或支链、饱和、不饱和或芳族的烃基，具有至多60个碳原子且可含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团，可任选地被选自羟基、任意取代的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基和聚醚酯基构成的组的一个或多个取代基取代，其中，当存在多个-NR²-基团时，它们可相同或不同，并且其中R^F5含有至少一个F5官能团。

8.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，所述聚有机硅氧烷包含至少一个式M^F：

所示的甲硅烷氧基，

其中R¹如上所定义，R^F为如上定义的R^F3。

9.根据权利要求1所述的用于处理基于氨基酸的底物的方法，其中，所述基于氨基酸的底物为头发。

10.根据权利要求9所述的方法，其包括以下步骤：

a)用还原制剂预处理头发，所述还原制剂包含将-S-S-二硫桥键破坏并转化成-SH硫醇结构的物质，

b)将权利要求1-8中任一项所述的方法中限定的所述的聚有机硅氧烷，或包含所述聚有机硅氧烷的组合物施用到头发上，

c)使头发成型，

d)用含有促进-SH硫醇结构转化为-S-S-二硫桥键物质的氧化制剂成型后，对头发进行后处理，

e)用络合制剂成型后对头发进行任选的后处理，

f)任选地施用染发组分。

11.根据权利要求9所述的方法，其包括以下步骤：

a)热烫头发，

b)将权利要求1-8中任一项所述的方法中限定的所述的聚有机硅氧烷或包含所述聚有机硅氧烷的组合物施用到头发上，

c)用络合制剂成型后对头发进行任选的后处理，

f)任选地施用染发组分。

12.根据权利要求9所述的方法，其包括以下步骤：

a)将权利要求1-8中任一项所述的方法中限定的所述的聚有机硅氧烷或包含所述聚有机硅氧烷的组合物施用到头发上，

b)热烫头发，

c)用络合制剂成型后对头发进行任选的后处理，

d)任选地施用染发组分。

13.根据权利要求9所述的方法，其包括以下步骤：

a)任选地用碱性水溶液预处理头发，

b)将权利要求1-8中任一项所述的方法中所定义的聚有机硅氧烷或包含所述聚有机硅氧烷的组合物施用到头发上，和

c)将染发组分施用到头发上。

14.一种具有平均数为2-300个甲硅烷氧基单元的聚有机硅氧烷在处理基于氨基酸的底物中的应用，所述甲硅烷氧基单元选自下式的甲硅烷氧基：

其中

R选自R¹和R^F3，其中

R¹选自有机基团，

R^F3选自R^F4和R^F5，其中

R^F5选自不同于R¹的有机基团，其含有至少一个官能团F5，官能团F选自：

-烷氧基甲硅烷基，

-氨基，

-铵基，

-膦基，

-鏻基，

-环氧基，

-碳酸酯基团，

-氨基甲酸酯基，

-异氰酸酯基，包括封闭的异氰酸酯基，

-脲基，

-酰氨基，

-醛基，

-缩醛或半缩醛基，

-希夫碱或烯胺基，

-两性离子基团，

-羧酸或羧酸酯基，

-磺酸或磺酸盐基，

-硫酸半酯或硫酸盐基，

-磷酸酯或磷酸盐基，

-膦酸酯或膦酸盐基，

-亚磷酸酯或亚磷酸盐基，

-黄原酸盐/黄原酸酯基，

-硫代硫酸根基，

-巯基，

-糖基和

-具有至多60个碳原子的聚醚基，

条件是R包含至少一个R^F4基团；

其中，所述单-、二-、三-羟基取代的芳基具有结构：

和季铵基

15.根据权利要求14所述的应用，其中，R⁹是具有至多20个碳原子的二价饱和烃基，任选地含有一个或两个-O-基团，其被羟基取代并且通过碳原子与硅原子连接，另外任选地被含氮基团取代，所述含氮基团为-NH₂、-NHR²或-N(R²)₂，其中R²为氢，单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基，所述单价的直链的、环状的或支链的、饱和的、不饱和的或芳族的烃基具有至多60个碳原子且含有选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团，并且任选被选自由羟基、含有一个或多个氮原子任选取代的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基和聚醚酯基构成的组的一个或多个取代基取代。

16.根据权利要求14所述的应用，其中，R¹⁰-R¹⁴中1-2个基团为羟基-OH。

17.根据权利要求14所述的应用，其中，R¹⁰-R¹⁴中1、2或3个基团为羟基-OH。

18.根据权利要求14所述的应用，其中，R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴衍生自烯丙基衍生物，单羟基苯甲酸，单羟基肉桂酸，二羟基苯甲酸或其偏酯，二羟基肉桂酸或其偏酯，三羟基苯甲酸或其偏酯，三羟基肉桂酸或它们的偏酯；

所述二羟基肉桂酸或其偏酯包括3,4-二羟基肉桂酸；

所述三羟基肉桂酸或它们的偏酯包括3,4,5-二羟基肉桂酸。

19.根据权利要求14所述的应用，其中，所述基于氨基酸的底物选自角质底物。

20.根据权利要求19所述的应用，其中，所述角质底物选自人类头发。

21.根据权利要求20所述的应用，在头发处理中，选自头发拉直处理、头发调理处理、头发光泽处理、头发紫外线保护处理、头发洗涤处理、染发处理、头发永久性成型处理、保护染色头发着色处理。

22.根据权利要求21所述的应用，其中，洗发后，头发染色保持处理，头发颜色增强处理和/或人工着色头发减少褪色处理。

23.一种用于处理基于氨基酸的底物的组合物，所述组合物包括：

a)至少一种权利要求1-8中任一项所述的方法中限定的聚有机硅氧烷，

b)至少一种稀释剂/溶剂，

c)任选地，一种或多种蛋白质，

d)任选地，一种或多种表面活性成分/乳化剂，

e)任选地，一种或多种软化剂/脂肪物质，

f)任选地，一种或多种防腐剂，

g)任选地，一种或多种皮肤保护成分，

h)任选地，一种或多种调理剂，

i)任选地，一种或多种氧化剂，

j)任选地，一种或多种还原剂，

k)任选地，一种或多种其它助剂，

条件是氧化剂和还原剂不同时在给定的制剂中存在。

24.根据权利要求23所述的用于处理基于氨基酸的底物的组合物，所述组合物包括以下重量份的组分：

a)权利要求1-8中任一项所述的方法中限定的聚有机硅氧烷0.05-30重量％；

25.根据权利要求23或24所述的用于处理基于氨基酸的底物的组合物，所述组合物包含不同于组分a)的额外的聚有机硅氧烷化合物。

26.一种用于处理基于氨基酸的底物的方法，包括将至少一种如权利要求23-25中任一项所述的组合物施用到所述基于氨基酸的底物上的步骤。

27.一种试剂盒，包括至少两个容器，其中至少一个容器包含权利要求23-25中任一项所述的组合物，并且其中至少一个其他容器包含金属盐的水溶液。