CN107000267B - 用于工业模型的塑性材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于各种应用的塑性材料。而且，本发明涉及一种用于工业模型(本文中也被被称为模具)的塑性材料。此外，本发明涉及由塑性材料制成的模具和制造所述模具的方法。另外，本发明涉及使用这种模具的工业方法，例如在包括将模具浸入橡胶乳液的制造橡胶物品的方法中，其中所述模具由根据ASTM标准D‑2578/09测量的表面张力在25至60mJ/m2范围内的塑性材料组成。

Description

用于工业模型的塑性材料
本发明涉及用于各种应用的塑性材料。此外，本发明涉及一种用于工业模型(industrial former)(本文中也被称为模具)的塑性材料。另外，本发明涉及一种由塑性材料制成的模具及制造所述模具的方法。此外，本发明涉及使用这种模具的工业方法。
塑料是普遍使用的材料，其具有广泛的应用。各种塑料提供了各种各样的化学性质和物理性质。塑料是可塑的，可以模制成不同形状的固体物体：从最简单到最复杂的形状。塑料有机聚合物具有高的分子量，但它们通常含有其他物质。它们可以是天然的或合成的，最通常来自石油化学品。可塑性是能够在不破裂的情况下不可逆变形的所有材料的一般性能。可塑性发生的程度限定了可模制的聚合物的类别。
由于其成本相对较低、易于制造、多功能性和不透水性，因此塑料被用于从纸夹到航空工业的数量庞大且范围不断扩大的产品中。在许多传统材料的大部分用途中，它们已经替代了这些传统材料，如木材、石头、角和骨、皮革。在发达国家，约三分之一的塑料用于包装，另外三分之一用于建筑物，如乙烯基壁板或者管道工程中的管道。其他用途包括汽车、电子和一般行业，如家具和玩具。塑料在医疗领域也有许多用途，包括聚合物植入物，或在整形手术领域(“整形”手术(“plastic”surgery)本身并不是指使用塑性材料，而是指plasticy这个词在重塑肉体或骨骼方面的更一般的含义)。
有两种类型的塑料：热塑性塑料和热固性聚合物。热塑性塑料是在加热时其组成不发生化学变化且可以一次又一次地模塑的塑料。实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚氯乙烯。热塑性塑料具有特定的分子量，热固性塑料被认为具有无限的分子量。热固性材料可以熔化并成形一次；在它们凝固后，它们保持固态。在热固化过程中，发生不可逆的化学反应。橡胶硫化是一种热固化工艺。
根据包括将陶瓷、瓷器或铝模型或模具(具有预期物品的形状)浸渍到含橡胶的乳液中的方法制造橡胶物品，(例如手术)手套、脚套(foot gloves)、避孕套、气球或手指套，并且涉及许多连续的制备步骤，例如描述于US 2,288,840、US 2,434,035、US 2,438,901、US 2,451,759中。模型或模具的质量及其阻力是高效工艺的基本要求，特别是提供光滑、规则和高品质的橡胶物品。制造规则和高品质的橡胶物品是任何橡胶物品制造过程的目标。
现有技术中所描述的模具(也称为模型)(例如由陶瓷、瓷器或铝制成的模具)的缺点是：
-橡胶物品可能会粘到模具上，并且橡胶物品的移除可能是费力的或可能会损伤最终产品，从而降低生产率和产量以及产品质量；
-在陶瓷、瓷器或铝制模具遭受机械损伤的情况下-必须停止生产线以更换模具，因此对制造过程造成重大的后果(例如，延迟/停止橡胶生产)；
-制造橡胶物品的一些制造工艺步骤涉及强化学品，其在几个循环的使用之后可能使模具恶化和/或可能是环境不友好的，并且在一定时间段之后-必须停止生产线以更换模具，因此对制造过程造成重大的后果(例如，延迟/停止橡胶生产)；
-由于例如刮划或由正常的工业使用引起的磨损，模具可能而失去其质感。
因此，在现有技术中一直需要提供不表现出上述缺点的改进方法和/或提供具有如下特征的模具：其比在已知方法中使用的模具更耐化学性和/或可使用更长的时间和/或其切实可行的。
因此，除其他目的外，本发明的一个目的是提供一种制造橡胶物品的方法，该方法不存在上述缺点，换句话说，这限制了制造过程的步骤数量(通过限制清洁步骤的数量)，或者包括较温和的处理步骤，例如通过包括具有较弱的酸溶液和/或较弱的碱性溶液的清洁步骤。本发明的一个目的还在于提供一种可以进行更长的时间的方法而不更换模具，因为模具更耐化学或机械损伤。通过根据本发明的制造橡胶物品的方法实现上述目标，所述方法包括将模具浸入橡胶(或含橡胶)乳液中，其中模具由具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力的塑性材料制成。根据本发明的方法可以例如包括以下步骤：
i)用一种或多种水基溶液清洁本发明的模具，其包括一个或多个漂洗步骤；
ii)刷洗模具；
iii)任选地在环境温度或更高的温度下用水漂洗模具至少一次；
iv)施用凝结剂溶液或连续几种溶液，包括溶解在水中的盐、脱模剂(例如硬脂酸酯基组分)和润湿剂；
v)在烘箱中干燥模具；
vi)然后将模具浸入到含橡胶的乳液中，从而在模具上形成橡胶物品，其中所述含橡胶的乳液被理解为包含天然橡胶或合成橡胶的乳液或腈组合物(例如丁腈橡胶胶乳或天然橡胶胶乳的乳液)，但所述乳液也可以是热塑性弹性体液体(例如硅树脂、聚酯、PVC)，从而在模具上形成橡胶。在本发明的上下文中，橡胶应被理解为由如下制成的橡胶胶乳：例如天然橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶或氯丁二烯橡胶、乙烯基橡胶、异丁烯橡胶、丙烯腈丁二烯或氢化丁腈橡胶或这些单体的混合物(例如丁苯橡胶)。乳胶是聚合物微粒在水性介质中的稳定分散体(乳液)。其可以通过聚合已经用表面活性剂乳化的单体(例如丁二烯)来合成制备。含橡胶的乳液也可以在本文中被称为水性胶乳组合物，所述水性乳液组合物可以额外地包含添加剂，例如稳定剂、蜡、抗老化物质、粘度调节剂、填料、颜料、硫、氧化锌、有机促进剂。
在本发明的上下文中，术语“包括”或“包含”(comprise)应被理解为以非限制(非穷举)的方式“包括”或“包含”(include)。在本发明的范围内，术语“由...组成”或“由...构成”应被理解为以“限制(穷举)”的方式“包括”或“包含”(include)。
根据本发明，在该方法中使用的模具由塑性材料组成，该塑性材料包含或甚至由如下物质组成：包含聚酰胺组分的热塑性材料(因此被理解为聚酰胺均聚物、聚酰胺共聚物或多于一种聚酰胺的共混物，例如两种聚酰胺的共混物、三种聚酰胺的共混物、四种或更多种聚酰胺的共混物)。在本发明上下文所描述的模具不具有现有技术中所描述的模具的缺点。例如，在模具由于刮划或者由于工业过程中的正常磨损而失去其质感的情况下，在本发明中所描述的由塑性材料制成的模具可以在修复之后重新使用，例如在通过喷砂重新构造(retextured)之后。
根据本发明，塑性材料具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力；因此，在本方法中使用的模具也具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力。塑性材料的表面张力基本上由塑性材料中所包含的聚合物决定，并且如果存在的话，在塑性材料中的填料和/或添加剂也有一些贡献。根据本发明，模具由塑性材料组成，所述塑性材料包含如下物质或由如下物质组成：包含聚酰胺组分的热塑性材料(由此被理解为聚酰胺均聚物、聚酰胺共聚物或多于一种聚酰胺的共混物，例如两种或更多种聚酰胺的共混物)。根据本发明，在所述方法中使用的模具具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2、有利地35至60mJ/m2、更有利地35至50mJ/m2、最有利地25至45mJ/m2范围内的表面张力，并由塑性材料组成，所述塑性材料包含热塑性材料或甚至由热塑性材料组成，所述热塑性材料包含聚芳硫醚、优选聚苯硫醚(PPS)组分(从而被理解为聚苯硫醚均聚物，聚苯硫醚共聚物或者多于一种聚苯硫醚的共混物，例如两种聚苯硫醚的共混物)。换句话说，本发明有利地涉及模具或用于制造所述模具的方法或使用所述模具制造橡胶物品的方法，所述模具完全由具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力的塑性材料制成。优选地，根据本发明的模具或在根据本发明的方法中使用的模具不包括陶瓷预制件、金属预制件、玻璃预制件或者并非由本文限定的塑性材料制成的预制件。本发明中所限定的模具可以包含一些插入件(例如金属插入件)或用于机械固定或用于保持模具的一些部件，例如，当模具是生产线的一部分时。根据本发明的模具在一些情况下可以由根据本发明的塑性材料涂覆或包覆模塑(overmolded)的预制件组成，其中预制件包含如本文所限定的塑性材料，优选地由如本文所限定的塑性材料组成。预制件可以由与涂层或包覆模塑层相同或不同的塑性材料(如本文中所限定)组成，其中塑性材料具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力，或提供根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力的模具。在本发明的上下文中，术语“模具”被理解为具有预定形状的模型或部件或块，所述形状将通过将模具浸入所述制品的材料的乳液中而被提供给制品。换句话说，制品(即橡胶物品)将采用模具的形状。在本发明的上下文中，术语“预制件”(或预-模型)是模具的中间部件(其具有最终期望的形状)。预制件具有与模具相似的形状，并且被涂覆或包覆模塑以提供模具。在本发明的上下文中，当模具(和/或塑性材料或者存在于塑性材料中的热固性聚合物和/或热塑性聚合物)具有如本文所限定的表面张力时，不管模具的粗糙度，模具或使用这种模具制造橡胶物品的方法均表现出上述优点和效果。模具有利地具有至少0.1μm的粗糙度。模具在模具表面的不同区域处可能具有不同的粗糙度。
塑性材料有利地是热塑性材料或热固性材料，换句话说，塑性材料包含热塑性聚合物或热固性聚合物。热塑性聚合物可以选自如下组成的组：聚酰胺、聚酯、聚芳硫醚、聚亚芳基氧化物、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚(醚酮)、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯、所述聚合物彼此的共聚物和/或所述聚合物与其他聚合物的共聚物，包括热塑性弹性体，以及所述聚合物和共聚物的混合物。热塑性材料包含如下物质或者甚至由如下物质组成：热塑性聚合物，任选地至少一种本文中所限定的填料和/或本文中所限定的至少一种添加剂。热固性聚合物可以选自如下组成的组：聚酯树脂、聚氨酯、电木(酚醛树脂)、环氧树脂、聚酰亚胺、氰酸酯(聚氰尿酸酯)和所述聚合物的混合物和共聚物。热固性材料包括如下物质或者甚至由如下物质组成：热固性聚合物，任选地至少一种本文中所限定的填料和/或至少一种本文中所限定的添加剂。
塑性材料可以包含聚酰胺(均聚物、共聚物或两种或更多种聚酰胺的共混物)。聚酰胺可以来源于脂族二羧酸，例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚脂肪酸(C36)；或者来源于脂环族二羧酸，例如顺式-和/或反式-环己烷-1，4-二羧酸和/或顺式-和/或反式-环己烷-1，3-二羧酸(CHDA)。聚酰胺可以来源于芳族二羧酸，例如对苯二甲酸或间苯二酸，其可以与不同的脂族二胺的混合物组合。二羧酸可以包含不同二羧酸的组合，例如对苯二甲酸与间苯二酸、或者对苯二甲酸与己二酸、或者对苯二甲酸、己二酸与间苯二酸。其他芳族二羧酸可以是联苯-2，2’-二羧酸、萘二羧酸(NDA)。上述聚酰胺和/或上述共聚酰胺是由二胺和二羧酸获得的，其中优选地至少60摩尔％的二羧酸是芳族二羧酸，更优选地至少80摩尔％的芳族二羧酸，最优选地至少90摩尔％的芳族二羧酸，并且其中摩尔％相对于在聚酰胺或共聚酰胺中的二羧酸的总量(摩尔数)。
聚酰胺可以来源于选自如下的组的脂族胺：1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺(MPD)、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基-1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺。优选的是1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，9-壬二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、1，10-癸二胺和1，12-十二烷二胺。如上所述的聚酰胺可以来源于脂环族二胺，例如环己烷二胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4，4′-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2，2-(4，4′-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷(MACM)；或者来源于芳族二胺，例如间苯二甲胺(MXDA)和对苯二甲胺(PXDA)。
聚酰胺可以是脂族聚酰胺或半芳族聚酰胺。脂族聚酰胺有利地选自如下组成的组：PA 46、PA 410、PA 6、PA66、PA 610及其共聚物和其共混物。优选的是选自PA6、PA66和PA610组成的组的聚酰胺。更优选的是PA410、PA610、其共混物或其共聚物。
半芳族聚酰胺有利地选自如下组成的组：PA 4T、PA 4T/46、PA 4T/66、PA 4T/4I、PA 4T/4I/46、PA 4T/46/66、PA 4T/4I/66、PA 4T/56、PA4N、PA4BB、PA4CHDA、PA5T、PA5N、PA5BB、PA5CHDA、PA 5T/56、PA 5T/5I、PA 5T/66、PA6T、PA6N、PA6BB、PA6CHDA、PA6I、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/11、PA 6T/6、PA 6T/10T、PA 6T/101、PA 6T/106、PA 6T/1010、PA 6T/66/106、PA7T、PA8T、PA8I、PA9T、PA9I、PA10T、PA10N、PA10BB、PA10CHDA、PA10I、PA 10T/1010、PA 10T/1012、PA 10T/10I、PA 10T/12、PA 10T/11、PA 6T/MACM10、PA 6T/MACM12、PA 6T/MACM18、PA 6T/MACMI、PA MACMT/61、PA 6T/PACM6、PA 6T/PACM10、PA 6T/PACM12、PA 6T/PACM18、PA 6T/PACMI、PACMT/6I、PA MPDT/MPDI、PA MPDT/MPD6、PA 6T/MPDI、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12、PA 6T/66/6、PA 6T/66/12、PA 6T/6I/MACMI、PA 6T/66/PACM6、PA11T、PA1lI、PA12T、PA12I、PAMXD6、PA MXD10、PA PXD6、PA PXD10、其任意共聚物及其任意共混物。
更有利地，半芳族聚酰胺选自如下组成的组：PA4T、PA4I、PA4N、PA4BB、PA4CHDA、PA5T、PA5N、PA5BB、PA5CHDA、PA6T、PA6N、PA6BB、PA6CHDA、PA6I、PA7T、PA8T、PA8I、PA9T、PA9I、PA10T、PA10N、PA10CHDA、PA10I、PA11T、PA1lI、PA12T、PA12I、PA MXD6、PA MXD10、PAPXD6、PAPXD10、PADT/DI、其任意共聚物及其任意共混物。在本发明的上下文中，上述缩写指定内容如下：对苯二甲酸(T)、间苯二甲酸(I)、4，4′-联苯二羧酸(BB)和2，6-萘二羧酸(N)、1，4-反式-环己烷二羧酸(CHDA)、甲基戊二胺(D)、间苯二甲胺(MXD)、对苯二甲胺(PXD)。半结晶半芳族聚酰胺也可以是上述半芳族聚酰胺的共聚物(共聚酰胺)。这种共聚物可以具有熔融温度(Tm)，例如Tm高于260℃，特别是高于280℃。
在塑性材料是或者包含聚酰胺(或本文中所描述的聚酰胺组合物或聚酰胺组分)、具体地半结晶半芳族聚酰胺的情况下，这种塑性材料的优点是：使用这种塑性材料允许精细加工复杂的模具结构，从而允许用所述模具制造复杂的制品。另一个优点是当塑性材料包含如上所述的半芳族聚酰胺时，制品也可以具有更高的厚度。换句话说，用于制造模具的含半结晶半芳族聚酰胺的组合物(也称为如上定义的含有半结晶半芳族聚酰胺的塑性材料)允许制造模具，改善制造复杂和/或厚的制品的工艺。
根据本发明一个实施方式中，塑性材料包含如下物质或者甚至由如下物质组成：聚酰胺或其共聚物或其共混物，根据ISO 11357-3(2009)标准通过DSC以10℃/min的加热速率在第二加热循环中测得的熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于150℃，优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于180℃，更优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于200℃。有利的材料也可以包含聚酰胺或其共聚物或其共混物，所述聚酰胺或其共聚物或其共混物根据ISO 11357-3(2009)标准通过DSC以10℃/min的加热速率在第二加热循环中测得的熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于220℃。
塑性材料可以包含聚芳硫醚聚合物，例如适合制备用于制造橡胶物品的模具的任何热塑性聚芳硫醚聚合物。合适地，聚芳硫醚聚合物是半结晶热塑性聚合物。这种聚合物的特征在于其熔融温度。根据本发明的一个实施方式，热塑性材料包含如下物质或甚至由如下物质组成：聚芳硫醚或其共聚物或其共混物，根据ISO 11357-3(2009)标准通过DSC以10℃/min的加热速率在第二加热循环中测得的熔融温度大于或等于150℃，优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于180℃，更优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于200℃。在本发明的一个优选的实施方式中，聚芳硫醚具有至少250℃的熔融温度。更优选地，熔融温度在270-340℃的范围内。合适的半结晶聚芳硫醚的实例是聚苯硫醚和聚联苯硫醚(polybiphenylene sulfide)。如果聚苯硫醚聚合物的熔融温度在270-340℃的范围内，所述聚苯硫醚可以任选地与另一聚芳硫醚聚合物共混，所述另一聚芳硫醚聚合物是Tm低于270℃的半结晶热塑性聚芳硫醚聚合物和/或无定形热塑性聚芳硫醚聚合物。
根据本发明，塑性材料可以包含填料。有利地，填料是增强填料，具体地以纤维形式，优选地具有非圆形截面的玻璃纤维(扁平玻璃纤维)，特别是椭圆形、椭圆形、茧状(通过两个或更多个圆形玻璃纤维的纵向侧面连接)或矩形或几乎矩形的玻璃纤维。这种填料为模具提供了增加的刚性和强度。优选使用的扁平玻璃纤维是具有扁平形状和非圆形横截面的短玻璃纤维(短切玻璃)，其中相互垂直的横截面轴线的比例为大于或等于2，并且相对小的横截面轴具有大于或等于3μm的长度。采用以短切玻璃形式的玻璃纤维可以有利地具有2至50mm的长度，和/或具有3至20μm的小横截面轴线的直径，并且大横截面轴线的直径为6至40μm，其中此处互相垂直的轴的比例(主横截面轴线与次横截面轴线的比例)为2至6μm、优选地3至5μm。玻璃纤维增强填料也可以被选自如下的组的填料替换或与之一起使用，所述选自如下的组的填料选自由金属、氧化物、硼化物、碳化物或氮化物、聚钛酸盐、碳组成的组，其具有预定的多边形横截面，例如钛酸钾、氧化铝、碳化硅，直径在0.1至10μm范围内、长度在1mm至1cm范围内。其他(另外的)填料可以是矿物，尤其优选地滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形二氧化硅、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、石灰石、长石、硫酸钡、固体或中空玻璃珠、研磨玻璃、玻璃片、耐久磁性材料，例如可磁化金属化合物和/或其合金或其混合物。填料也可以经过表面处理。
增强填料优选地选自如下组成的组：玻璃纤维(例如E-玻璃、AR-玻璃、S-玻璃或Advantex)或矿物填料。有利地，在本发明的意义内的填料包括能够分散在热塑性聚合物中的任何材料。其他添加剂或加工助剂例如是抗冲击改性剂，偶联剂，结晶促进剂或结晶缓凝剂，流动助剂，润滑剂，脱模剂，增塑剂，稳定剂，加工助剂，阻燃添加剂，抗静电剂，颜料，染料和标记物，层状纳米颗粒，导电添加剂例如炭黑、石墨粉末或碳纳米管、碳纤维，聚合工艺中的残留物例如催化剂、盐及这些物质的衍生物，并且也可以是调节剂或其混合物。相对于塑性材料的总重量，塑性材料有利地包含5-60重量％、更具体地10-50重量％、甚至更具体地20-40重量％的玻璃纤维。
根据本发明的一个实施方式，模具的表面张力或塑性材料本身的表面张力或在塑性材料中的聚合物的表面张力在根据ASTM标准D-2578/09测量的25至60mJ/m2的范围内，优选地在25至50mJ/m2或20至45mJ/m2，更优选地在35-50mJ/m2的范围内，最优选地在35至45mJ/m2的范围内。具有这样的表面张力的塑性材料和/或模具的优点是能够制造更规则的橡胶物品。换句话说，使得可再现性地制造具有光滑和恒定厚度的橡胶物品成为可能，因此橡胶物品也更坚固并且更耐撕裂或磨损。在本发明的上下文中，当指定范围时，“...至...”的上限和下限分别包含在所述范围内。
根据本发明的一个实施方式，塑性材料(因此包含热塑性组合物)包含如下物质或甚至由如下物质组成：聚酰胺或其共聚物或其共混物，根据ISO 11357-3(2009)标准通过DSC以10℃/min的加热速率在第二加热循环中测得的熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于150℃，优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于180℃，更优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于200℃，所述材料可以任选地包含导热性填料和/或至少一种(另外的)添加剂。
根据本发明的一个实施方式，热塑性材料(因此包含热塑性组合物)包含如下物质或甚至由如下物质组成：聚芳硫醚或其共聚物或其共混物，根据ISO 11357-3(2009)标准通过DSC以10℃/min的加热速率在第二加热循环中测得的熔融温度大于或等于150℃，优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于180℃，更优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于200℃，甚至更优选地熔融温度或玻璃化转变温度大于或等于220℃。
根据本发明的一个实施方式，本文中所限定的模具的塑性材料是塑性组合物，所述塑性组合物包含如下物质或甚至由如下物质组成：
a)上文所限定的热塑性聚合物，例如聚酰胺或聚芳硫醚，或者上文所限定的热固性聚合物，热塑性聚合物或热固性聚合物具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力；
b)至少一种增强填料，
c)至少一种添加剂，
其中相对于塑性材料的总重量，a)可以以30重量％至90重量％的量存在，b)可以以10至70重量％的量存在，并且c)可以以0重量％至50重量％范围内的量存在。
由根据本发明的塑性材料制成的模具的优点是，在由于例如刮划或由正常的工业使用引起的磨损而使模具失去其质感的情况下，塑性模具可以通过喷砂来被修复或重新构造，并且模具可以进一步使用。工业使用中有在多个能引起磨损的不同步骤。根据本文中所述的制造橡胶物品的方法，步骤i)可以是适合清洁模具的任何清洁工艺，并且获得光滑的模具表面：例如一种或多种酸和/或碱洗涤液。如果步骤i)涉及至少一种酸和/或至少一种碱洗涤液，在每种酸和/或碱洗涤液之后可以进行漂洗步骤。在根据本发明的方法中，其中模具由具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力的塑性材料组成，只须进行一次连续的步骤：酸洗、水洗和碱洗，以提供合适的模具清洁。此外，酸洗和碱洗可以比采用相同方法(如果模具由陶瓷、瓷器或任何金属(合金)诸如铝制成的话)时更温和(即，不使用侵蚀性pH溶液，例如极酸性或碱性pH)。根据本发明的模具耐酸性和/或碱性条件，例如对暴露于小于或等于3的pH值有抗性，有利地对暴露于小于或等于2的pH值有抗性，更有利地对暴露于小于或等于1的pH值有抗性，和/或对暴露于大于或等于11的pH值有抗性，有利地对暴露于大于或等于12的pH值有抗性，更有利地对暴露于大于或等于13的pH值有抗性。在上文提到的方法中，任何步骤可以在高于环境温度的温度下进行，例如在大于或等于30℃的温度下、在大于或等于40℃的温度下、在大于或等于50℃的温度下、在大于或等于60℃的温度下、在大于或等于70℃的温度下。上文所提到的方法的任何步骤的最大温度有利地小于或等于95℃、大于或等于90℃、大于或等于85℃。根据上述方法，步骤v)和vi)可以重复一次或更多次。有利地，任何步骤可以在最大温度的最低限度指定的范围中的温度下进行，例如更优选地范围为70℃至90℃。上述方法也可以在上文提到的步骤之间的任何阶段处包含预处理步骤，所述预处理步骤允许提高橡胶到模具上的粘附性或附着性。上述方法也可以在步骤vi)之后包含固化步骤，其中橡胶被加热至高于70℃或更高的温度以使橡胶固化。任选地，在固化后，橡胶被氯化和/或中和。在最终步骤中，橡胶物品从模具移除，并重复整个方法。根据本发明的方法也可以被用于制备经浸渍的弹性体物品，例如聚酯制品。根据本发明的模具的使用进一步促进橡胶物品的移除，一旦方法完成，没有对不得不从模具移除的最终产品造成损伤。因此，上述方法也可以包含如下两个步骤中的一个或两个步骤：
vii)任选的固化步骤，当如现有技术中所描述必要时，
viii)从模具移除橡胶物品。
上文提到的方法可以与额外的步骤组合进行，所述额外的步骤包括：
-干燥步骤，和/或
-至少一个处理步骤，例如氯化步骤，和/或
-一个或多个中和步骤，和/或
-一个或多个漂洗步骤。
本发明的另一外方面涉及本文中所限定的模具(也被称为模型)，所述模具由塑性材料(也被称为塑性组合物)组成，所述塑性材料包含：
a)聚酰胺或聚芳硫醚，其具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力；
b)至少一种(增强)填料
c)至少一种添加剂。
在本发明的上下文中，a)被理解为聚酰胺组分或聚酰胺组合物，其包含至少一种聚酰胺或至少一种共聚酰胺，或者聚芳硫醚组分(或聚芳硫醚组合物)，其包含至少一种聚芳硫醚或者聚芳硫醚的共聚物。
b)被理解为本文中所限定的填料。c)被理解为至少一种本文中所限定的添加剂。根据本发明的模具不仅对侵蚀性(碱性/酸性清洁步骤)具有化学抗性，而且能够抵抗由于清洁步骤(例如干燥)或在制造橡胶物品期间的高温，并且能够抵抗由于清洁步骤(例如刷洗)的机械损伤。
根据本发明的一个实施方式，模具可以由塑性材料制成，所述塑性材料由如下组成：
a)至少两种聚酰胺，其中一种聚酰胺是半结晶(半芳族)聚酰胺并且第二聚酰胺是无定形(半芳族)聚酰胺，优选地半结晶聚酰胺与无定形聚酰胺之间的比例在1∶5至200的范围内，更优选地1∶3至3∶1，或者1∶2至2∶1，最优选地1∶5、1∶1、200∶1；
b)至少一种增强填料，
c)任选地至少一种添加剂。
有利地，根据本发明的模具可以通过MuCell模塑来制造。通过Mucell技术制造根据本发明的由包含半结晶聚酰胺和无定形聚酰胺二者的塑性材料组成的模具的优点是，能够获得重量较轻的材料。
在本发明的上下文中，a)是至少两种聚酰胺的共混物：半结晶半芳族聚酰胺(sc-PPA)和无定形半芳族聚酰胺(am-PPA)。本文中，sc-PPA和am-PPA的用量可以在宽范围上变化。
本文中术语“半结晶聚酰胺”被理解为具有结晶域的聚酰胺，如通过存在熔融焓至少5J/g的熔融峰所证实。本文中术语“无定形聚酰胺”被理解为不存在结晶域或基本上不存在结晶域的聚酰胺，如通过不存在熔融峰或存在熔融焓小于5J/g的熔融峰所证实。本文中，熔融焓是相对于聚酰胺的重量来表示。
本文中术语“半芳族聚酰胺”被理解为由包含至少一种含芳族基团的单体和至少一种脂族或脂环族单体获得的聚酰胺。
半结晶半芳族聚酰胺合适地具有大约270℃或更高的熔融温度。优选地，熔融温度(Tm)是至少280℃，更优选地在280-350℃的范围内，或者甚至更好地300-340℃。较高的熔融温度通常可以通过在聚酰胺中使用较大量的对苯二甲酸和/或较短链的二胺来实现。在制备聚酰胺模塑组合物的技术领域中的技术人员将能够制备和选择这样的聚酰胺。
合适地，半结晶半芳族聚酰胺具有至少15J/g、优选地至少25J/g且更优选地至少35J/g的熔融焓。本文中，熔融焓是相对于半结晶半芳族聚酰胺的重量来表示。
合适地，本发明中使用的半芳族聚酰胺衍生自约10至约75摩尔％的包含芳族基团的单体。因此，优选地约25至约90摩尔％的剩余单体是脂族和/或脂环族单体。
合适的包含芳族基团的单体的实例是对苯二甲酸及其衍生物，间苯二酸及其衍生物，萘二羧酸及其衍生物，C6-C20芳族二胺，对苯二甲胺和间苯二甲胺。
优选地，根据本发明的组合物包含由对苯二甲酸或其一种衍生物的单体衍生的半结晶半芳族聚酰胺。
半结晶半芳族聚酰胺还可以包含一种或多种不同的单体，芳族、脂族或脂环族的。由其可以进一步衍生半芳族聚酰胺的脂族或脂环族化合物的实例包括脂族和脂环族二羧酸及其衍生物，脂族C4-C20亚烷基二胺和/或C6-C20脂环族二胺，以及氨基酸和内酰胺。合适的脂族二羧酸是例如己二酸、癸二酸、壬二酸和/或十二烷二酸。合适的二胺包括丁二胺、六亚甲基二胺；2-甲基五亚甲基二胺；2-甲基八亚甲基二胺；三甲基六亚甲基-二胺；1，8-二氨基辛烷，1，9-二氨基壬烷；1，10-二氨基癸烷和1，12-二氨基十二烷。合适的内酰胺和氨基酸的实例是11-氨基十二烷酸、己内酰胺和月桂内酰胺。
合适的半结晶半芳族聚酰胺的实例包括聚(己二酰间苯二甲胺)(聚酰胺MXD，6)，聚(对苯二甲酰十二碳二胺)(聚酰胺12，T)，聚(对苯二甲酰癸二胺)(聚酰胺10，T)，聚(对苯二甲酰壬二胺)(聚酰胺9，T)，己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，T/6，6)，对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基五亚甲基二胺(2-methylpentamethyleneterephthalamide)共聚酰胺(聚酰胺6，T/D，T)，己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺/间苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，6/6，T/6，I)，聚(己内酰胺-对苯二甲酰己二胺)(聚酰胺6/6，T)，对苯二甲酰己二胺/间苯二甲酰己二胺(6，T/6，I)共聚物，聚酰胺10，T/10，12，聚酰胺10T/10，10等。
优选地，半结晶半芳族聚酰胺是由符号PA-XT或PA-XT/YT表示的聚邻苯二甲酰胺，其中聚酰胺由衍生自对苯二甲酸(T)和一种或多种线性脂族二胺的重复单元构建。其合适的实例是PA-8T、PA-9T、PA-10T、PA-11T、PA5T/6T、PA4T/6T及其任何共聚物。
在本发明的一个优选的实施方式中，半结晶半芳族聚酰胺具有大于5000g/mol、优选地在7500-50000g/mol范围内、更优选地10000-25000g/mol的数均分子量(Mn)。这样的优点是组合物在机械性质和流动性质方面具有良好的平衡。
合适的无定形半芳族聚酰胺的实例是PA-XI，其中X是脂族二胺，及其无定形共聚酰胺(PA-XI/YT)，例如PA-6I和PA-8I，和PA-6I/6T或PA-8I/8T(例如PA-6I/6T 70/30)。
在本发明的上下文中，sc-PPA和am-PPA由具有如下用量的聚酰胺组合物构成：
a1)20-99.5重量％的半结晶半芳族聚酰胺和
a2)0.5-80重量％的无定形半芳族聚酰胺。
此处，重量百分数(重量％)相对于聚酰胺组分的总重量，并且a1)和b2)的总和为至多100重量％。
除了sc-PPA和am-PPA外，塑性材料可以包含其他组分。
包含半结晶聚酰胺和无定形聚酰胺二者的塑性材料允许在MuCell模塑过程中引入更多的气体，导致模塑制品具有用于高重量减少(与标准的注射模塑制造工艺相比)所需的较好的表面特征和质量。
根据本发明的有利的塑性材料(或热塑性组合物)根据本发明由如下组成：
a)50-80重量％、优选地50-70重量％的半结晶半芳族聚酰胺和无定形半芳族聚酰胺，二者的重量比在1∶5至200：、更优选地1∶3至3∶1或者1∶2至2∶1的范围内、最优选地1∶5、1∶1、200∶1；
b)10-60重量％、优选地20-50重量％的玻璃纤维；
c)0-20重量％、优选地1-10重量％的至少一种添加剂或本文中所限定的填料。
此处，重量百分数(重量％)相对于塑性材料的总重量，并且a)、b)和c)的总和是100重量％。
有利地，半结晶半芳族聚酰胺可以选自本文中所限定的PA6T的共聚物，并且无定形半芳族聚酰胺可以选自本文中所限定的PA6I的共聚物。
因此，本发明的一个方面是塑性材料。该方面涉及包含至少一种半结晶(半芳族)聚酰胺和/或至少一种无定形(半芳族)聚酰胺的聚酰胺组合物(或塑性材料)。优选地，塑性材料由如下组成：
a)至少两种聚酰胺，其中一种聚酰胺是半芳族半结晶聚酰胺并且第二聚酰胺是无定形聚酰胺，
b)至少一种增强填料
c)任选地至少一种添加剂。
这种塑性材料的优点是，其尤其适合用于制造具有高重量减少(与标准的模塑技术相比)的制品的MuCell注射模塑。
根据本发明的该方面，塑性材料具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力，例如塑性材料由50-80重量％的a)、20至50重量％的b)和0至10重量％的c)组成，其中重量％相对于塑性材料的总重量(wt.％)。聚酰胺可以选自在本发明的上下文中所使用的塑性材料中所限定的上文提到的聚酰胺的任意一种。优选的半结晶半芳族聚酰胺选自如下组成的组：PA6T的共聚物、PA9T的共聚物和PA10T的共聚物。PA6T的共聚物可以是例如PA6T/66、PA6T/4T、PA6T/6I、PA6T/DT、PA6T/4T/66、PA4T/6T/66。优选的无定形半芳族聚酰胺选自如下的组：PA6I，PA6I的无定形共聚物，PADT，PAMPDT和PAMPDT的共聚物。PA6I的共聚物可以是PA6I/6T的共聚物(例如PA6I/6T 70/30)。当用作塑性材料的一部分时，这种组合物提供尤其合适用于制造用于制备橡胶物品的模具的材料，因为由这种材料组成的模具是强的，尤其能够抵抗在很的一段时间内的化学暴露和/或热暴露。
本发明的另一个方面涉及通过MuCell模塑能够获得的制品，其包含本文中所限定的塑性材料。通过MuCell技术制备制品的一个优点是，没有焊接线(在制品中)。由本文限定的塑性材料制成(包括或甚至由其组成)的制品的另一个优点是，如果需要对制品进行焊接，则展现的焊接强度或焊接线强度高于采用其它材料。
然而，本发明的另外一个方面涉及通过将塑性材料引入模具中来制备制品(即由本文中所限定的塑性材料组成的模型模或模具)的方法。换句话说，本发明的这个方面涉及制备在根据本发明的制造橡胶物品的方法中使用的模具的方法，即这个方面涉及制备通过将塑性材料引入模具中来制备由上文中所限定的塑性材料组成的模具的方法。可以通过注射模塑、使用MuCell技术的注射模塑、树脂传递模塑、吹塑、振动焊接、浇铸模塑或压缩模塑，来将塑性材料引入模具中。本发明还涉及制备本文中所描述的上文提到的模具的方法，所述模具包含根据ASTM标准D-2578/09测量的表面张力在25至60mJ/m2范围内、优选地在35至60mJ/m2范围内、优选地在35至50mJ/m2范围内的聚芳硫醚，所述方法包括振动焊接或吹塑步骤。
塑性材料被引入到模具中，用于制备在根据本发明的制备橡胶物品的方法中使用的模具。这种用于制备橡胶物品的模具具有期望的形状，即具有目标橡胶物品的预定形状，从而制备由塑性材料制成的预制件。预制件可以是经过包覆模塑、焊接(例如振动焊接、超声波焊接、激光焊接)、使用粘合剂粘合、金属化、激光标记或涂覆的。
为根据本发明的方法限定的所有实施方式和优点也可用于模具和制备模具的方法的上下文中。
橡胶物品通常需要复杂的形状，在需要单次制备制品的情况(橡胶模具不从空腔中脱离)下，薄壁模具将不会脱离。在制成＞1厘米的壁式脱离模的情况下，部件将具有缩痕并且表面质量差。可以通过焊接两个＜1cm壁厚的脱离为两半的已经注射模塑的橡胶手套模具，可以避免这些问题。焊接被指定为注射模塑和连续振动焊接、激光焊接或超声波焊接。焊接后，焊缝的闪光可以被修整和抛光或喷砂以获得光滑的模具表面。具有无定形聚酰胺和/或低纵横比填料的半结晶聚酰胺的共混物有利地解决了这个问题。
MuCell注射模塑技术尤其适用于本文中所描述的塑性材料，因为能够生产没有缩痕且具有良好的表面质量的厚壁产品。“厚壁”产品被理解为大于1cm壁厚的产品。半结晶聚酰胺与无定形聚酰胺(或低纵横比填料)的共混物，例如根据本发明的一个优选的实施方式所述的半结晶半芳族聚酰胺与无定形半芳族聚酰胺的共混物，被有利地使用MuCell技术加工。MuCell模塑可以被用于制备用于橡胶物品的模具。这种用于橡胶物品的模具可以有利地是橡胶手套模具，具体地具有如下性质的橡胶手套模具：其中一些手指是＞1cm壁厚的且具有其他的厚部件，具有或不具有在单次中可收缩(retractable)的芯。
实验部分
测试方法
表面张力
表面张力是根据ASTM D-2578/09“聚乙烯和聚丙烯膜的润湿张力的标准测试方法”(Standard test method for wetting tension of polyethylene andpolypropylene films.)在组合物的注塑板上测量的。注意，被测试的板的一部分没有被接触或摩擦，并且完全没有任何污染。将一系列具有逐渐增加的表面张力的测试溶液(甲酰胺和乙二醇单乙醚的混合物)施加到表面，直到发现混合物刚刚润湿板表面。当溶液作为连续膜保持完好无损2秒时，该溶液被认为润湿了测试样品。该混合物的表面张力是所测定的聚合物板样品的润湿张力。
喷砂
使用直径为0.2-0.8mm的玻璃珠对板进行喷砂3-6分钟，达到4-6μm的所期望的表面粗糙度Ra。对气动喷砂施加的压力约为2巴。
表面粗糙度
在23℃和50％相对湿度下使用具有针尖半径为2微米的Surftest SJ-310根据iso4287-1997测量算术平均表面粗糙度Ra，并在板的5个位置处测量。只将喷砂后4-6之间的表面粗糙度Ra的塑料板用于浸入实验中。
浸入程序以获得橡胶膜
陶瓷部件的浸入程序是在用于橡胶物品的陶瓷模型所使用的的平的经喷砂的75x50x3mmCeramtec陶瓷板上进行的，其具有5.7μm的算术平均表面粗糙度Ra。塑性组合物的浸入程序是在经喷砂注射模塑的板上进行的，其具有4-6μm的算术平均表面粗糙度Ra。
首先根据标准清洁程序清洁75x50x3mm板。在清洁程序之后，将板在烘箱中加热至65℃，并在65℃下依次浸入含有硝酸钙、脱模剂和润湿剂的水基凝结剂溶液中10秒(浸渍4秒，停留2秒，抽出时间4秒)。然后，将预处理的板在120℃下的烘箱中干燥2分钟，然后在60℃下浸入到30重量％水性丁腈橡胶胶乳中17秒(浸渍7秒，停留3秒，抽出时间7秒)。然后，将它们倒置并保持旋转，同时在120℃下放置在烘箱中20分钟以固化并除去多余的水。将板从烤箱中取出，并从板移除橡胶膜。
目视检查橡胶膜的质量。对于每个实施例和对比例，该浸入程序进行三次。良好的胶膜质量意味着当目视检查时，在全部三种情况下，橡胶膜没有显示出厚度变化或其他缺陷。例如，当变薄时，观察到对光的透明度差异。
清洁程序
清洁程序由一系列步骤组成，所述步骤包括酸浸(在pH为1和70℃下的HCl水溶液中30秒)，水漂洗，碱浸(在pH为13下在70℃下的NaOH水溶液中30秒)，水漂洗，并在70℃下水浸30秒。
耐碱洗测试
通过在恒温(70℃)下将75×50×3mm的板储存在pH为13的热氢氧化钠水溶液中72小时来测试耐碱洗性。在该步骤之后，将板漂洗并在恒定温度(70℃)下在热软化水中浸泡24小时，并在烘箱中干燥24小时，随后进行一般的清洁程序。
耐酸洗测试
通过在恒温(70℃)下将75×50×3mm的板储存在pH为1的热盐酸溶液中72小时来测试耐酸洗性。在该步骤之后，将板漂洗并在恒定温度(70℃)下在热软化水中浸泡24小时，并在烘箱中干燥24小时，随后进行一般的清洁程序。
耐掉落测试
在水平的混凝土表面上，从1米高处将板掉落5次。在掉落后，目视检查板的完整性。
复合
通过在350rpm下操作并使用壁温度为Tm+20℃的Berstorff ZE25/48UTX(同向旋转双螺杆挤出机)熔融混合来制备基于聚酰胺的玻璃填充的化合物。将所有聚合材料进料到挤出机的进料口，并将适合于聚酰胺的标准10微米直径的玻璃纤维在下游进料在熔体上。熔融聚合物在挤出机中的平均停留时间为约30秒。
材料
sc-PPA：半芳族半结晶聚酰胺，其基于42.5摩尔％对苯二甲酸和7.5摩尔％己二酸、30摩尔％1，6-己二胺和20摩尔％1，4-丁二胺，Tg 125℃且Tm 325℃；DSM。
am-PPA：半芳族无定形共聚酰胺聚酰胺PA6I/6T(50摩尔％1，6-己二胺，35摩尔％间苯二酸和15摩尔％对苯二甲酸)，Tg 127℃；DSM。
PA46：聚酰胺-46，基于1，4-丁二胺和己二酸的均聚物，Tg 90℃且Tm 290℃，DSM。
PP：聚丙烯-从Lyondell Basell得到的Hostacom G3N01L NC
PPS：聚(对苯硫醚)，Tg 90℃且Tm 280℃-从Zhejiang NHU Company Ltd.获得的NHU-PPS G4010F。
GF：玻璃纤维，10微米直径E-玻璃，CPIC ECS3014B-4.5。
陶瓷：Ceramtec陶瓷
在本文实施例中使用以下材料。
Figure BDA0001323038180000201
腈胶乳的制备
在500mL烧杯中，将267g腈胶乳Synthomer X6311(45％固体)、123g蒸馏水混合以得到400g溶液(30％固体)，10.08g的固化剂Octocure 2105(N)和3.86g的TiO2 Octotint705混合，使用2重量％NaOH溶液将pH调节至pH＝10。混合后，将溶液在浸入之前搅拌约6小时。
凝结剂溶液的制备
在500mL烧杯中，加入52.6g的硝酸钙溶液Dipcal LQ、6g的凝结剂Poly Coag-SR316、0.32g的表面活性剂Poly Surf-65和341.4g蒸馏水，并在使用前搅拌1小时。
实施例
E1至E10是根据本发明的实施例。
CE1至CE5是对比例。
由不同材料制成的模具
表1：使用由不同材料制成的模具制造的橡胶物品的质量
Figure BDA0001323038180000211
说明：Nm-未测量
MuCell注射模塑工艺
测试两种材料：M5和M8(如上所述)。
使用标准注射模塑(S)和使用MuCell技术/模塑(M)将两种材料模制。进行MuCell技术以获得确定的重量减少：分别为5重量％、10重量％、25重量％、30重量％，如下表所示。
材料M5和M8允许通过MuCell技术模塑厚部件，从而在使用少量注入气体时获得没有缩痕的制品，而对于标准注射模塑板来说，在制造的模具上出现缩痕，也出现在其制造的橡胶物品上。
具有半结晶聚酰胺和无定形聚酰胺的材料因此有利地使用MuCell技术加工：它们可以在允许较高重量减少的同时进行加工，并且与当材料仅包含半结晶聚酰胺时(没有无定形聚酰胺)相比提供更好的外观制品/模具。
与使用PPA相比，当将sc-PPA与am-PPA共混时，在没有表面缺陷的情况下使用MuCell模塑的重量减少比使用PPA高得多。由根据E7、E8和E9的MuCell模制的模型所产生的橡胶物品具有完好无损的质量，因此比标准注射模塑质量更好，或者比当使用不含sc-PPA和am-PPA二者的材料进行Mucell模塑时更好。
标准模塑和MuCell模塑均在75×50×20mm的板模具上进行。通过调节注射到熔体中的N2的量来控制重量减少。在经喷砂的注塑板上进行塑性组合物的浸入程序，其算术平均表面粗糙度Ra为4-6μm。
表2：使用由不同塑性材料制成的模具制造的橡胶物品的质量，以及当在板上没有表面缺陷的情况下使用MuCell模塑时的最大重量减少。
Figure BDA0001323038180000221

Claims (9)

1.制造橡胶物品的方法，其包括将模具浸入橡胶乳液中，其中所述模具由塑性材料制成，所述塑性材料具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力，并且其中所述塑性材料是包含如下的热塑性材料：
-半结晶半芳族聚酰胺或其共聚物或含有半结晶半芳族聚酰胺的共混物；或
-脂族聚酰胺或其共聚物或含有脂族聚酰胺的共混物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述塑性材料包含增强填料。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述表面张力在根据ASTM标准D-2578/09测量的35至50mJ/m2范围内。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其中所述塑性材料是热塑性材料，所述热塑性材料包含半结晶半芳族聚酰胺或其共聚物或含有半结晶半芳族聚酰胺的共混物。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述的方法，其中所述塑性材料是热塑性材料，所述热塑性材料包含脂族聚酰胺或其共聚物或含有脂族聚酰胺的共混物。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的方法，其中所述塑性材料是热塑性材料，所述热塑性材料包含聚酰胺或其共聚物或含有聚酰胺的共混物，所述聚酰胺或其共聚物或含有聚酰胺的共混物具有大于或等于150℃的熔融温度或玻璃化转变温度，所述熔融温度或玻璃化转变温度是根据ISO11357-3(2009)标准通过DSC以10℃/min的加热速率在第二加热循环中测得的。
7.如前述权利要求中任意一项中所限定的模具，其由塑性材料组成，所述塑性材料包含：
a)具有根据ASTM标准D-2578/09测量的在25至60mJ/m2范围内的表面张力的聚酰胺；
b)至少一种增强填料；
c)任选地至少一种添加剂。
8.根据权利要求7所述的模具，其中所述塑性材料由如下组成：
a)至少两种聚酰胺，其中一种聚酰胺是半芳族半结晶聚酰胺并且第二种聚酰胺是无定形聚酰胺，
b)至少一种增强填料，
c)任选地至少一种添加剂。
9.根据权利要求8所述的模具，其中所述模具是通过MuCell模塑制造的。
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