CN106999394A - 特定吡啶鎓盐用于处理角蛋白物质的用途，组合物及实施方法 - Google Patents

特定吡啶鎓盐用于处理角蛋白物质的用途，组合物及实施方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种或多种特定吡啶鎓盐用于处理角蛋白物质、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。本发明还涉及一种用于使用所述盐和任选的一种或多种化学氧化剂处理角蛋白物质的方法。本发明还涉及一种用于增亮角蛋白物质的组合物，该组合物包含一种或多种如下文所定义的吡啶鎓盐和一种或多种化学氧化剂。本发明还涉及一种或多种特定吡啶鎓盐并且还涉及含有它们的组合物，尤其是包含生理学上可接受的介质的组合物。

Description

特定吡啶鎓盐用于处理角蛋白物质的用途，组合物及实施 方法
技术领域
本发明涉及一种或多种特定吡啶鎓盐用于处理角蛋白物质、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。本发明还涉及一种用于使用所述盐且任选地在一种或多种化学氧化剂存在下处理角蛋白物质的方法。
本发明还涉及一种用于增亮角蛋白物质的组合物，该组合物包含一种或多种如下文所定义的吡啶鎓盐和一种或多种化学氧化剂。
本发明还涉及一种或多种特定吡啶鎓盐并且还涉及含有它们的组合物，尤其是包含生理学上可接受的介质的组合物。
背景技术
当一个人希望改变头发颜色时，特别是当她希望获得比她原始颜色更浅的颜色时，经常必需进行头发增亮或漂白。为了做到这一点，使用增亮或漂白产品。这个步骤任选地与头发着色步骤组合。
已知的是用含有一种或多种化学氧化剂的增亮或漂白组合物增亮或漂白角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，并且尤其是人角蛋白纤维如头发。
在这些常规使用的化学氧化剂中，可以提及过氧化氢，通过水解可以产生过氧化氢的化合物，如过氧化脲或过酸盐如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，过氧化氢和过硫酸盐是特别优选的。
该化学氧化剂的作用是降解头发的黑色素，取决于该氧化剂的性质和pH条件，这导致或多或少显著的纤维增亮。
这些增亮或漂白组合物以无水或水性形式并且以各种不同的递送形式呈现：例如以粉末、霜膏、凝胶、泡沫或糊剂的形式，含有碱性化合物如碱性胺或硅酸盐，以及过氧化试剂如铵或碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐(在与水性过氧化氢组合物一起使用时是稀释的)。
这些增亮或漂白组合物还可以由在使用时将含有该过氧化试剂的无水粉末与含有这些碱性化合物的水性组合物和含有过氧化氢的另一种水性组合物混合产生。
此外，这些角蛋白物质还可以使用常规方法漂白，该方法涉及将含有至少一种氧化剂的水性组合物放在所述物质上。
因此，对于相对温和的增亮，该氧化剂通常是过氧化氢。当所希望的是更大的增亮时，通常在过氧化氢的存在下使用过氧化盐(peroxygenated salt)，如过硫酸盐。
为了制成用于就增亮和/或速度而言更有效的角蛋白物质的增亮或漂白产品，目前必要的是将过氧化氢与具有碱性pH的碱剂或过硫酸盐组合以递送足够的活性氧的形成。
然而，此种组合通常引起角蛋白物质，特别是角蛋白纤维的降解，并且可能也许导致不同程度的皮肤刺激。
因此，存在使用以下化合物的真实需要，这些化合物不呈现上文提及的缺点，即可以在比过硫酸盐更安全的条件下产生尤其是角蛋白纤维的强有力的增亮，同时使它们的降解最小化。
发明内容
因此，本申请人以出人意料的方式已经发现，使用一种或多种如下文定义的具有式(I)的吡啶鎓盐特别地允许过氧化氢的氧化力的改进，这递送角蛋白物质尤其是角蛋白纤维的更大的增亮，同时使它们的降解最小化。
换句话说，实施根据本发明的具有式(I)的化合物改进了过氧化氢的活性，而不必增加其浓度或者不必使用高浓度的过硫酸盐，这使角蛋白物质的敏化问题最小化。
因此，根据该用途的一种或多种吡啶鎓盐的使用导致角蛋白物质的更大的增亮，而不必增加该氧化剂的强度。
换句话说，与单独使用化学氧化剂相比，使用一种或多种根据本发明的吡啶鎓盐提高了化学氧化剂、特别是过氧化氢的氧化活性，导致角蛋白物质的改进的增亮。
而且，这些具有式(I)的吡啶鎓盐，特别是与过氧化氢组合，导致比在相同条件下使用的但在结构上不同于本发明的那些的吡啶鎓盐更强有力的角蛋白物质增亮。
因此，本发明具体地涉及一种或多种具有式(I)的化合物以及其加成盐和溶剂化物用于处理角蛋白物质、优选是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途：
式(I)，其中：
●R1、R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的，表示：
-氢或卤素原子；
-直链或支链C1-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C10羟烷基和-NR7R8基团取代；
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●或者两个相邻取代基R1和R2、R2和R3、R3和R4和/或R4和R5可以与它们附接到其上的碳原子一起形成包含5至10个成员的环烷基或包含6至10个成员的芳基，应理解的是，所述环烷基或芳基任选地包含一个或多个杂原子并且任选被一个或多个卤素原子、一个或多个直链或支链C1-C10烷基取代基、一个或多个直链或支链C1-C10烷氧基取代基、一个或多个羟基、一个或多个C1-C4羟烷基和一个或多个-NR7R8基团取代；
●ALK表示直链或支链、饱和或不饱和的C1-C10烷基取代基；
●R6表示：
-氢或卤素原子，
-直链或支链、饱和或不饱和的C1-C10烷基取代基，任选地被一个或多个选自氧和氮的杂原子中断和/或任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-包含5至12个成员的芳基取代基，任选地被一个或多个卤素原子、一个或多个直链或支链C1-C10烷基取代基、一个或多个直链或支链C1-C10烷氧基取代基、一个或多个羟基、一个或多个C1-C4羟烷基和一个或多个-NR7R8基团取代；
●X表示选自氧原子或硫原子的杂原子、或-NR11取代基；
●R7、R8、R9、R10、和R11可以是相同或不同的，表示氢原子或者任选地被一个或多个羟基或C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●应理解，这些取代基R1或R5之一可以与该取代基R6形成任选地特别地被一个或多个氧代基团取代的包含5至8个成员的杂环；
●Q-表示确保具有式(I)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物。
因此，该一种或多种以这种方式定义的具有式(I)的化合物对应于吡啶鎓盐并充当氧化活化剂。
该一种或多种根据本发明的具有式(I)的化合物可以在一种或多种化学氧化剂存在下用于增亮角蛋白物质，优选角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发。
因此，本发明还具体地涉及角蛋白物质、优选是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的处理，包括将一种或多种具有式(I)的化合物以及其加成盐和溶剂化物施用在所述物质上。
优选地，根据本发明的方法是施用所述具有式(I)的化合物和一种或多种化学氧化剂。
此外，本发明涉及一种用于增亮角蛋白物质、优选是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的组合物，该组合物包含一种或多种具有式(I)的化合物及其加成盐和溶剂化物、以及一种或多种化学氧化剂。
以相同方式，本发明还涉及所述组合物用于增亮角蛋白物质、优选是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
此外，本发明涉及一种或多种具有式(II)的具体化合物及其加成盐和溶剂化物如水合物：
式(II)，其中：
●R1和R5表示氢原子；
●R2和R4可以是相同或不同的，表示：
-氢原子，
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-–CO2H取代基，
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●R3表示：
-氢原子；
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和NR7R8基团取代；
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●ALK表示亚甲基取代基，
●R6表示甲基取代基，
●R7和R8可以是相同或不同的，表示氢原子或者任选地被一个或多个羟基或C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●R9和R10可以是相同或不同的，表示任选地被一个或多个羟基或C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●Q-表示确保具有式(II)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物，应理解，式(II)不表示以下具有式(III)的化合物：
式(III)，其中X-表示选自氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根离子(ClO4 -)、甲基硫酸根离子(MeSO4 -)和六氟磷酸根离子(PF6 -)的阴离子。
以相同方式，本发明还涉及一种包含一种或多种所述具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物的组合物。
具体实施方式
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。
在随后内容中并且除非另有说明，值的范围的界限包括在该范围内，特别是在表述“在...之间”和“从...至...的范围内”中。
此外，在本说明书中使用的表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。此外，表述“至少两个(种)”等同于表述“两个(种)或更多个(种)”。
术语“确保具有式(I)和(II)的化合物的电中性的阴离子或阴离子的混合物”是指衍生自有机或无机酸盐的阴离子或阴离子基团，其使该化合物的阳离子电荷平衡；更具体地，该阴离子抗衡离子选自：i)卤离子，如氯离子或溴离子；ii)硝酸根；iii)磺酸根，包括C1-C6烷基磺酸根：Alk-S(O)2O-如甲烷磺酸根或甲磺酸根和乙烷磺酸根；iv)芳基磺酸根：Ar-S(O)2O-如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate)；v)柠檬酸根；vi)琥珀酸根；vii)酒石酸根；viii)乳酸根；ix)烷基硫酸根：Alk-O-S(O)O-如甲基硫酸根和乙基硫酸根；x)芳基硫酸根：Ar-O-S(O)O-如苯硫酸根和甲苯硫酸根；xi)烷氧基硫酸根：Alk-O-S(O)2O-如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根；xii)芳氧基硫酸根：Ar-O-S(O)2O-，xiii)磷酸根O＝P(OH)2-O-、O＝P(O-)2-OH、O＝P(O-)3、HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2，其中w是整数；xiv)乙酸根；xv)三氟甲磺酸根；和xvi)硼酸根如四氟硼酸根，xvii)二硫酸根(O＝)2S(O-)2或SO4 2-和单硫酸根HSO4 -；xviii)碳酸根CO3 2-或碳酸氢根HCO3 -；衍生自有机或无机酸盐的阴离子抗衡离子确保分子的电中性；因此，应理解的是，当该阴离子包含若干阴离子电荷时，那么相同的阴离子可用于同一分子中若干阳离子基团的电中性，或者另外可用于若干分子的电中性。
因此，根据本发明的具有式(I)和(II)的化合物的加成盐被理解为是与有机酸或无机酸的加成盐，以及与有机碱或无机碱的加成盐。
根据本发明的具有式(I)和(II)的化合物的加成盐特别地选自与酸的加成盐以及与碱的加成盐，该酸如氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、甲烷磺酸盐、磷酸盐以及乙酸盐，该碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺类或烷醇胺类。
此外，根据本发明的具有式(I)和(II)的化合物的溶剂化物更特别地表示所述化合物的水合物和/或所述化合物与直链或支链C1至C4醇(如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇)的组合。优选地，这些溶剂化物是水合物。
具有式(I)的化合物的用途
Q-表示确保具有式(I)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物。
优选地，Q-是阴离子，选自卤离子，特别是氯离子、溴离子和碘离子，硫酸根，磷酸根；碳酸根；碳酸氢根；甲烷磺酸根；对-甲苯磺酸根；樟脑磺酸根；酒石酸根；柠檬酸根；乳酸根；乙酸根。
更优先地，Q-是选自对-甲苯磺酸根和卤离子(特别是氯离子)的阴离子。
优选地，X表示氧原子。
优选地，ALK表示直链C1-C10亚烷基取代基、直链C2-C10亚烯基取代基或直链亚炔基C2-C10取代基。
优先地，ALK表示直链C1-C10亚烷基取代基，更优先地直链C1-C4亚烷基取代基，尤其是亚甲基(–CH2-)取代基。
优选地，R1和R5表示氢原子。
优选地，R2和R4可以是相同或不同的，表示：
-氢原子；
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代，其中R7和R8具有先前在式(I)中指出的定义；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代，其中R7和R8具有先前在式(I)中指出的定义；
-–CO2H取代基，以及
-–CO2R9取代基
-–COR10取代基，其中R10具有先前在式(I)中指出的定义。
更优先地，R2和R4表示氢原子或直链C1-C4烷基，特别是甲基。
优选地，R3表示：
-氢原子；
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代，其中R7和R8具有先前在式(I)中指出的定义；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8取代，其中R7和R8具有先前在式(I)中指出的定义，
-–CO2R9取代基，其中R9具有先前在式(I)中指出的定义，以及
-–COR10取代基，其中R10具有先前在式(I)中指出的定义。
更优先地，R3表示氢原子或–COR10取代基，其中R10表示直链C1-C10烷基取代基，特别是直链C1-C4烷基取代基。
甚至更优先地，R3表示氢原子或–COCH3取代基。
优选地，R6表示：
-氢原子；
-直链C1-C10烷基取代基、直链C2-C10烯基取代基或直链C2-C10炔基取代基，任选地被一个或多个选自氧和氮的杂原子中断和/或任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8取代，其中R7和R8具有先前在式(I)中指出的定义。
更优先地，R6表示直链C1-C6烷基取代基并且更特别是直链C1-C4烷基取代基如甲基或乙基，更优先地甲基。
优选地，R7、R8、R9和R10可以是相同或不同的，表示任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基。
更优先地，R7、R8、R9和R10可以是相同或不同的，表示直链C1-C4烷基取代基。
优选地，R11表示氢原子。
根据一个实施方式，R1、R2、R3、R4和R5表示氢原子。
根据另一个实施方式，R1和R5表示氢原子，R2和R4表示氢原子或直链C1-C4烷基取代基，特别是甲基取代基，R3表示氢原子或–COR10取代基，其中指示R10表示直链C1-C4烷基取代基，R6表示直链C1-C6烷基取代基，特别是直链C1-C4烷基取代基。
根据这个实施方式，X优选地是氧原子。
根据这个实施方式，ALK表示直链C1-C10亚烷基取代基，更优先地直链C1-C4亚烷基取代基，尤其是亚甲基(–CH2-)取代基。
优选地，该一种或多种如上文定义的具有式(I)的化合物是选自该一种或多种具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物：
式(II)，其中：
●R1和R5表示氢原子；
●R2和R4可以是相同或不同的，表示：
-氢原子，
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代；
-–CO2H取代基，
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●R3表示：
-氢原子；
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●ALK表示亚甲基取代基，
●R6表示甲基取代基，
●R7和R8可以是相同或不同的，表示氢原子或者任选地被一个或多个羟基或C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●R9和R10可以是相同或不同的，表示任选地被一个或多个羟基或C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●Q-表示确保具有式(II)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物。
优先地，在式(II)中，R2和R4可以是相同或不同的，表示氢原子或直链C1-C4烷基取代基，特别是甲基取代基。
优先地，在式(II)中，R3表示氢原子或–COR10取代基，其中R10表示直链C1-C10烷基取代基，特别是直链C1-C4烷基取代基。
优先地，在式(II)中，Q-是选自对-甲苯磺酸根和卤离子(特别是氯离子)的阴离子。
该一种或多种具有式(I)的化合物是优先地选自以下化合物：
及其混合物。
优先地，该具有式(I)的化合物是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物(化合物1)。
如先前所示，该一种或多种根据本发明的具有式(I)的化合物(优选地化合物1至4)可以在一种或多种化学氧化剂存在下用于增亮角蛋白物质，优选角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发。
这些氧化剂是如下文描述的那些。
含有具有式(I)的化合物的组合物
因此，本发明涉及一种组合物，该组合物包含该一种或多种如上文定义的具有式(I)的化合物、优选地具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物以及一种或多种化学氧化剂。
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种具有式(I)的化合物，该一种或多种化合物选自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓盐(化合物1和2)、4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓盐(化合物3)、2-甲基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓盐(化合物4)。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种化合物，该至少一种化合物选自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓的盐(化合物1和2)，特别是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物。
根据本发明的组合物使用较少的化学氧化剂增亮角蛋白物质，特别是角蛋白纤维并且优选人角蛋白纤维如头发。
根据本发明的具体实施方式，该染料组合物包含至少一种化学氧化剂。术语“化学氧化剂”是指除大气中的氧之外的氧化剂。本发明的组合物优先地含有一种或多种化学氧化剂。
本发明中使用的该一种或多种氧化剂是例如过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸，以及氧化酶，其中可以提及的是过氧化物酶，2-电子氧化还原酶如尿酸酶，以及4-电子加氧酶如漆酶。过氧化氢是特别优选的。
更特别地，该一种或多种化学氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐、过氧化物盐(peroxygenated salt)，例如过硫酸盐或过硼酸盐，过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐。该一种或多种化学氧化剂有利地由过氧化氢组成。
该一种或多种具有式(I)的化合物以及其加成盐和溶剂化物可以是以相对于该组合物的总重量，范围是按重量计从0.01％至10％的含量、优选地以按重量计范围是按重量计从0.5％至2％的含量存在于根据本发明的组合物中。
优先地，该化学氧化剂是过氧化氢。
根据一个实施方式，根据本发明的组合物包含一种或多种具有式(I)、优选地具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物以及至少一种化学氧化剂如过氧化氢。
根据这个实施方式，该组合物优选地附加地包含一种或多种过硫酸盐。
换句话说，该组合物可以优先地包含过氧化氢和过硫酸盐的混合物。
根据一个实施方式，根据本发明的组合物包含一种或多种具有式(I)、优选地具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物以及作为化学氧化剂的过氧化氢；所述组合物不含过硫酸盐。
根据这些实施方式，该具有式(II)的化合物是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓的盐，优选地1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓卤化物如1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物(化合物1)。
该一种或多种化学氧化剂可以是按以下含量存在于根据本发明的组合物中：相对于该可立即使用的组合物的总重量，范围是该可立即使用的组合物的按重量计从0.5％至9％的含量、优选地按重量计范围是按重量计从1.5％至9％的含量。
优选地，根据本发明的组合物可以包含一种或多种碱剂，特别是有机碱剂或无机碱剂。
该一种或多种无机碱剂优选地选自氨水，卤化铵并且特别是氯化铵，碱金属碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸钠或碳酸钾以及碳酸氢钠或碳酸氢钾，氢氧化钠或氢氧化钾，或其混合物。
该一种或多种有机碱剂优选地选自在25℃下具有小于12、优选小于10并且甚至更有利地小于6的pKb的有机胺。应指出它涉及对应于具有最高碱度的官能团的pKb。此外，这些有机胺不包含任何包含多于十个碳原子的烷基或烯基脂肪链。
该一种或多种有机碱剂选自，例如，烷醇胺、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺、氨基酸和具有下式(III)的化合物：
式(III)，其中W是二价C1-C6亚烷基取代基，任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷基取代基取代，和/或任选地被一个或多个杂原子如O、或-NRu中断；Rx、Ry、Rz、Rt和Ru可以是相同或不同的，表示氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基取代基。
可以提及的具有式(III)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“烷醇胺”是指包含伯、仲或叔胺官能团、以及一个或多个带有一个或多个羟基取代基的直链或支链C1-C8烷基的有机胺。
选自包含1至3个相同或不同的C1-C4羟烷基取代基的烷醇胺如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的有机胺特别适合于进行本发明。
在这种类型的化合物之中，可以提及的是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N,N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。
更具体地，可使用的氨基酸是天然或合成来源的，处于它们的L，D或消旋形式，并且包括至少一个酸官能团，所述酸官能团更具体地选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团。这些氨基酸可以是处于中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸，尤其可以提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸以及其盐。
有利地，这些氨基酸是碱性氨基酸，它们包括一个另外的胺官能团(任选被包含在环或脲基官能团中)。
此类碱性氨基酸优选地选自对应于下面的式(IV)的那些，以及还有其盐
R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH(IV)
其中R表示基团，该基团选自咪唑基，优选咪唑基-4-基；氨基丙基；氨基乙基；
-(CH2)2NH-C(O)-NH2；以及–(CH2)2-NH-C(NH)-NH2。
该有机胺还可以选自杂环类型的有机胺。除了已经在氨基酸中提及的组氨酸之外，可以特别提及的是吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
该有机胺还可以选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽，尤其可以提及的是肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(baleine)。
该有机胺还可以选自包含胍官能团的化合物。作为可用于本发明的这种类型的胺，除了作为一种氨基酸已经提及的精氨酸之外，可以尤其提及的是肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-l-磺酸。
可以提及的混合化合物包括先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。
可以特别使用碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐。
优选地，该一种或多种存在于根据本发明的组合物中的碱剂选自氨水，烷醇胺，中性或离子形式的氨基酸、特别是碱性氨基酸，并且优选地对应于具有式(IV)的那些。
更优先地，存在于根据本发明的组合物中的该一种或多种碱剂选自氨水、烷醇胺及其混合物。
更优先地，存在于根据本发明的组合物中的该一种或多种碱剂选自氨水和氯化铵。
根据本发明的一个具体实施方式，该一种或多种碱剂是无机的。
根据本发明的一个具体实施方式，该一种或多种碱剂是有机的，例如烷醇胺，特别是单乙醇胺。
存在于根据本发明的组合物中的该一种或多种碱剂的量的范围可以是相对于该组合物的总重量按重量计从0.01％至30％、并且优选地按重量计从0.1％至20％。
根据本发明的组合物具有大于或等于4的pH。优选地，根据本发明的组合物的pH从7至11、更优先地从8至10并且更优先地从8.5至9.5变化。
根据一个实施方式，根据本发明的组合物包含一种或多种具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物、一种或多种化学氧化剂和一种或多种选自氨水和卤化铵如氯化铵的碱剂。
根据这个实施方式，该具有式(II)的化合物优选地选自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓的卤化物并且更优先地1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物(化合物1)。
根据这个实施方式，该化学氧化剂优选地是过氧化氢。
根据本发明的组合物可以任选地包含一种或多种不同于本发明化合物的添加剂，并且其中可特别地提及有机溶剂，阳离子、阴离子、非离子、两性的聚合物或其混合物，去头屑剂，抗皮脂溢剂，用于防止脱发和/或用于促进头发重新生长的试剂，维生素和维生素原(包括泛醇)，防晒霜，无机或有机颜料，螯合剂，增塑剂，增溶剂，酸化剂，无机或有机增稠剂，尤其是聚合物增稠剂，遮光剂或珠光剂，抗氧化剂，羟基酸，香料，防腐剂，颜料和神经酰胺。
不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些任选的另外的化合物，这样使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到该一种或多种所设想的添加的不利影响。
相对于该组合物的总重量，以上辅助剂对于其中每一种而言的存在量可以通常为按重量计在0与20％之间。
根据本发明的组合物优先地包含生理学上可接受的介质。
出于本发明的目的，术语“生理学上可接受的介质”旨在表示适合于组合物的局部给药的介质。生理学上可接受的介质优先地是化妆上或皮肤学上可接受的介质，即不具有令人不愉快的气味或外观并且与局部给药途径完全相容的介质。在其中该组合物旨在用于局部给药(即用于通过在考虑中的角蛋白材料的表面上施用的给药)的目前情况下，当它不导致对于使用者来说不可接受的刺痛、紧致或发红时，此类介质具体被认为是生理上可接受的。
根据本发明的处理方法
用于角蛋白物质的处理方法是，任选地在一种或多种化学氧化剂的存在下，将一种或多种如上文定义的具有式(I)的化合物施用在所述物质上。
优选地，在一种或多种化学氧化剂、更优先过氧化氢存在下，施用该一种或多种根据本发明的具有式(I)的化合物。
根据一个实施方式，该处理方法是将如先前定义的组合物施用在角蛋白物质上。
优选地，该处理方法是将如先前定义的组合物施用在干或湿角蛋白纤维上。将该组合物保留在这些纤维上在适当地方持续总体上从1分钟至1小时、优选地从5分钟至30分钟的时间段。
在该方法过程中，温度是常规地在室温(15与25℃之间)与80℃之间并且优选地在室温与60℃之间。
优先地，在室温下施用该组合物。
处理后，将这些角蛋白物质任选地用水冲洗、任选地用洗发剂洗涤并且然后用水冲洗，然后将其干燥或静待干燥。
根据本发明的组合物可以通过混合至少两种组合物制备。
根据本发明的组合物可以尤其通过混合两种组合物获得：
-包含一种或多种根据本发明的具有式(I)的化合物的组合物(A)，以及
-包含一种或多种化学氧化剂的组合物(B)。
具有式(II)的化合物和相应的组合物
如先前所示，本发明还涉及如先前定义的具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物，应理解，式(II)不表示如先前定义的具有式(III)的化合物。
该具有式(II)的化合物不同于：
-以下具有式(III)的化合物：
●X-表示选自氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根离子(ClO4 -)、甲基硫酸根离子(MeSO4 -)、六氟磷酸根离子(PF6 -)、苦味酸根离子(C6H2N3O7 -)、甲磺酸根离子(CH3SO3 -)和三氟甲烷磺酸根离子(CF3SO3 -)的阴离子；
-以下具有式(IV)的化合物：
-以下具有式(V)的化合物：
-具有式(VI)和(VII)的化合物：
-具有式(VIII)的化合物：
-具有式(IX)的化合物：
优先地，在式(II)中，R2和R4可以是相同或不同的，表示氢原子或直链C1-C4烷基取代基，特别是甲基取代基。更优先地，R2和R4表示氢原子。
优先地，在式(II)中，R3表示氢原子或–COR10取代基，其中R10表示直链C1-C10烷基取代基，特别是直链C1-C4烷基取代基。
更优先地，R3表示–COR10取代基，其中R10表示直链C1-C4烷基取代基，优选–COCH3。
优先地，在式(II)中，Q-是选自对-甲苯磺酸根和卤离子(特别是氯离子)的阴离子。
根据本发明的一个具体实施方式，该具有式(II)的化合物表示以下化合物：
式(II’)，其中Q-是除了氯离子(Cl-)之外如先前定义的阴离子抗衡离子，并且R表示氢原子或甲基。
优选地，该具有式(II)或(II’)的化合物是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓甲苯-4-磺酸盐(化合物2)和4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)。
本发明还涉及一种组合物，该组合物包含一种或多种如先前定义的具有式(II)或(II’)的化合物。
优选地，该化合物包含一种或多种具有式(II)或(II’)的化合物，该一种或多种化合物选自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓甲苯-4-磺酸盐(化合物2)和4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)。
该一种或多种具有式(II)的化合物以及其加成盐和溶剂化物可以是以相对于该组合物的总重量，范围是按重量计从0.01％至10％的含量、优选地以范围是按重量计从0.5％至2％的含量存在于根据本发明的组合物中。
该组合物优先地包含生理学上可接受的介质。
用于制备这些具有式(II)的化合物的方法
这些具有式(II)的化合物可以通过使吡啶衍生物(1)与衍生物(2)季铵化获得，其中Q表示离去基团，如卤素原子，特别是氯、溴和碘，烷基磺酸根或芳基磺酸根。
此种反应总体上在极性质子溶剂例如乙醇存在下进行，并且可以在室温(27℃)下完成，并通过加热(在溶剂回流下)加速。
这些具有式(II)的化合物还可以通过简单地交换抗衡阴离子获得：
特别地，这些方法制备了1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓甲苯-4-磺酸盐(化合物2)和4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)。
本发明还涉及一种或多种如先前定义的具有式(I)的化合物作为氧化活化剂的用途。
特别地，在一种或多种化学氧化剂存在下使用该一种或多种根据本发明的具有式(I)的化合物来改进角蛋白物质、优选人角蛋白纤维如头发的增亮。
换句话说，使用该一种或多种根据本发明的具有式(I)的化合物来改进一种或多种化学氧化剂的氧化活性。
优选地，该化学氧化剂是过氧化氢。
以下实例用于说明本发明，然而并不具有限制的性质。
●在这些实例中，这些发绺的颜色是按CIE L*a*b*体系、使用美能达(Minolta)分光光度计CM2600D色度计评估的。
●在这个L*a*b*体系中，三个参数分别指示颜色强度(L*)、绿色/红色轴线(a*)和蓝色/黄色轴线(b*)。L*的值越高，则颜色越浅。a*的值越高，则颜色越红，并且b*的值越高，则颜色越黄。
实例
实例1：
合成4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)
根据专利WO 02/18311 A1中描述的程序，向加热至70℃的0.5g的4-乙酰基吡啶(4.1毫摩尔)在2.5g无水乙醇中的溶液中加入0.40g氯丙酮(6.2毫摩尔)。在75℃下将整体加热持续22小时。然后将该反应介质蒸发并用15mL乙酸乙酯洗涤两次。
获得了呈粘性棕色液体的成品(0.5g，57％)。
光谱测定法和光谱学结果与化合物(3)的结构相符。
实例2：
合成1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓甲苯-4-磺酸盐(化合物2)
向7.38g的1-(2-氧代丙基)吡啶鎓氯化物(4.3毫摩尔)在40mL水中的溶液中加入12g甲苯磺酸银(4.3毫摩尔)。在避光下，在环境温度下在1h搅拌后过滤白色沉淀。将该滤液蒸发至干。
获得了呈黄棕色硬化油的成品(11.4g，86％)。
光谱测定法和光谱学结果与化合物2的结构相符。
实例3：
在这个实例中，研究了通过根据本发明的吡啶鎓盐产生的氧化力的改进效果。
I.合成黑色素的制备
用于该评估的合成黑色素是根据以下程序通过聚合5,6-二羟基吲哚与过氧化氢获得的：
向加热至80℃的456g水中加入100g的5,6-二羟基吲哚。在10分钟搅拌后，加入1mL的20％氨水溶液，然后将该介质在80℃下保持30分钟。然后滴加152g的30％过氧化氢，并在80℃下将该搅拌保持2.5小时。冷却后，将形成的悬浮液过滤并用水洗涤。
这产生了86g合成黑色素。
II.测试的组合物
在这个实例中使用的组合物已经从以下成分获得(所示出的百分比是相对于该组合物总重量的重量百分比)。
组合物B和C是根据本发明的组合物。
对比组合物D包含以下吡啶鎓盐：
III.程序
对于第II部分中的表格中描述的每种组合物应用以下程序。
向根据第I部分获得的1mg合成黑色素中加入1mL水、1mL氨水和氯化铵缓冲液(在pH＝9.5下)和1mL所研究的组合物(组合物A、B、C和D)。
测量在五十分钟培育之后获得的增亮(L*)。
IV.结果
组合物A 组合物B 组合物C 组合物D
增亮水平(L*) 36 68 71 62
观察到的获得的增亮对于根据本发明的组合物B和C比对于组合物A和D更高。
特别地，观察到改进过氧化氢的氧化力并因此提高其活性的吡啶鎓盐的存在(在组合物A与组合物B和C之间的比较)。
此外，观察到与具有不同结构的吡啶鎓盐相比，根据本发明的吡啶鎓盐的存在改进了过氧化氢的氧化力。

Claims (16)

1.一种或多种具有式(I)的化合物以及其加成盐和溶剂化物用于处理角蛋白物质、特别是人角蛋白纤维如头发的用途：
式(I)，其中：
●R1、R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的，表示：
-氢或卤素原子；
-直链或支链C1-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●或者两个相邻取代基R1和R2、R2和R3、R3和R4和/或R4和R5可以与它们附接的碳原子一起形成包含5至10个成员的环烷基或包含6至10个成员的芳基，应理解的是，所述环烷基或所述芳基任选地包含一个或多个杂原子并且任选被一个或多个卤素原子、一个或多个直链或支链C1-C10烷基取代基、一个或多个直链或支链C1-C10烷氧基取代基、一个或多个羟基、一个或多个C1-C4羟烷基取代基和一个或多个-NR7R8基团取代；
●ALK表示直链或支链、饱和或不饱和的C1-C10烷基取代基；
●R6表示：
-氢或卤素原子，
-直链或支链、饱和或不饱和的C1-C10烷基取代基，任选地被一个或多个选自氧和氮的杂原子中断和/或任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-包含5至12个成员的芳基取代基，任选地被一个或多个卤素原子、一个或多个直链或支链C1-C10烷基取代基、一个或多个直链或支链C1-C10烷氧基取代基、一个或多个羟基、一个或多个C1-C4羟烷基取代基和一个或多个-NR7R8基团取代；
●X表示选自氧原子或硫原子的杂原子、或-NR11取代基；
●R7、R8、R9、R10、和R11可以是相同或不同的，表示氢原子或者任选地被一个或多个羟基或C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●应理解，这些取代基R1或R5之一可以与该取代基R6形成环；
●Q-表示确保具有式(I)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，X表示氧原子。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，ALK表示直链C1-C10亚烷基取代基、直链C2-C10亚烯基取代基或直链C2-C10亚炔基取代基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其特征在于，这些取代基R1和R5表示氢原子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其特征在于，这些取代基R2和R4可以是相同或不同的，表示氢原子或直链C1-C4烷基取代基，特别是甲基取代基。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，R3表示氢原子或–COR10取代基，其中R10表示直链C1-C10烷基取代基，特别是直链C1-C4烷基取代基。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，R7、R8、R9和R10可以是相同或不同的，表示任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其特征在于，该一种或多种具有式(I)的化合物选自具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物：
式(II)，其中：
●R1和R5表示氢原子；
●R2和R4可以是相同或不同的，表示：
-氢原子，
-直链或支链C1-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代；
-–CO2H取代基，
-–COR10取代基，
●R3表示：
-氢原子；
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●ALK表示亚甲基取代基，
●R6表示亚甲基取代基，
●R7和R8可以是相同或不同的，表示氢原子或者任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●R9和R10可以是相同或不同的，表示任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●Q-表示确保具有式(II)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，该一种或多种具有式(I)的化合物选自以下化合物：
以及其混合物，
Q-是根据权利要求1所定义的。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的一种或多种具有式(I)的化合物用于改进一种或多种化学氧化剂的氧化活性的用途。
11.包含一种或多种化学氧化剂和根据权利要求1至9中任一项所述的一种或多种具有式(I)的化合物的组合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于，该化学氧化剂是过氧化氢。
13.用于角蛋白物质、特别是角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的处理方法，该处理方法是将一种或多种具有式(I)的化合物，任选地在一种或多种根据权利要求11或12限定的化学氧化剂存在下施用至所述角蛋白物质。
14.具有式(II)的化合物及其加成盐和溶剂化物：
式(II)，其中：
●R1和R5表示氢原子；
●R2和R4可以是相同或不同的，表示：
-氢原子，
-直链或支链C1-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-–CO2H取代基，
-–COR10取代基，
●R3表示：
-氢原子；
-直链或支链C2-C10烷基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、和-NR7R8基团取代；
-直链或支链C1-C10烷氧基取代基，任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4羟烷基和-NR7R8基团取代；
-–CO2R9取代基，
-–COR10取代基，
●ALK表示亚甲基取代基，
●R6表示亚甲基取代基，
●R7和R8可以是相同或不同的，表示氢原子或者任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●R9和R10可以是相同或不同的，表示任选地被一个或多个羟基、C1-C10烷氧基和氨基取代的直链或支链C1-C10烷基取代基；
●Q-表示确保具有式(II)的化合物中的电中性的阴离子或者有机或无机阴离子的混合物，
●应理解，式(II)不表示：
-以下具有式(III)的化合物：
●X-表示选自氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根离子(ClO4 -)、甲基硫酸根离子(MeSO4 -)、六氟磷酸根离子(PF6 -)、苦味酸根离子(C6H2N3O7 -)、甲磺酸根离子(CH3SO3 -)和三氟甲烷磺酸根离子(CF3SO3 -)的阴离子；
-以下具有式(IV)的化合物：
-以下具有式(V)的化合物：
-具有式(VI)和(VII)的化合物：
-具有式(VIII)的化合物：
-具有式(IX)的化合物：
15.根据权利要求14所述的具有式(II)的化合物，选自1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓甲苯-4-磺酸盐和4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物。
16.包含一种或多种根据权利要求14或15所述的具有式(II)的化合物的组合物。
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