CN106998902B - 包含热性差的功能性物质的牙刷毛及利用其的牙刷 - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A46—BRUSHWARE
- A46D—MANUFACTURE OF BRUSHES
- A46D1/00—Bristles; Selection of materials for bristles
- A46D1/04—Preparing bristles
-
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- A46D1/05—Splitting; Pointing
Abstract
本发明涉及包含热性差的功能性物质的微细毛牙刷的制造方法，更详细地，涉及利用多孔性吸附剂的包含热性差的功能性物质的微细毛牙刷的制造方法。
Description
技术领域
本发明涉及包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法及利用其的牙刷。
背景技术
在现代人的生活中，对健康和生活质量的关注日益增加，尤其，牙齿健康成为判断健康生活的重要标准。因此，牙刷随着文化的发展一同持续变化，最近，从单纯的动物毛或尼龙牙刷转变为功能性牙刷、特殊微细毛牙刷等，其技术变化飞快。
随着这种趋势，对制造与天然毛类似、品质均匀的人造毛进行了多种研究，通过向尼龙材料或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)材料添加多种功能性物质或对2种以上的合成树脂同时进行共挤压来制造单丝的多种技术正大力得到开发。
目前，对牙刷用单丝的研发通过将尼龙丝和锥形化的聚对苯二甲酸丁二醇酯丝制造成包含功能性物质的多种形态的单丝来进行。但是，在制造单丝的过程中，用于纺丝的温度通常为200～300度左右，因而无法使用或添加在上述温度中被热分解或物性发生改变的材料。并且，即使用于构成功能性单丝的添加物为热性差的性差的物质或可限制性地使用，也在纺丝过程中产生颜色变化或者在加温状态下物性发生改变等，因而在所需的形态、功能或使用浓度方面非常受限。
另一方面，大部分牙刷毛的表面为平面且光滑，因此，侧面摩擦力弱或微乎其微，大部分牙刷毛依靠末端的摩擦力获得刷牙效果。但是，为了获得去除食物残渣及斑块所需的适当的摩擦力，大部分的人会过度刷牙，由此，诱发很多牙龈刺激或过度施加力量，从而导致牙刷毛弯曲。
因此，本发明制造不诱发牙龈刺激且具有刷牙效果的牙刷，在对制造包含多种热性差的功能性物质的微细毛牙刷进行研究的结果，最终完成了本发明。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供如下的不受高温限制且包含功能性物质的微细毛及包括其的牙刷，即，通过挤压合成树脂来制造单丝的工序在高温中进行，因此，为了克服热性差的包含功能性物质的单丝的弱点，对包含多孔性材料的单丝进行纺丝并对纺丝物进行锥形加工，来使在表面露出的多孔性材料包含功能性物质。
本发明的另一目的在于提供如下的牙刷毛，即，使牙刷毛包含具有高反射率的透明微珠，利用在构成牙刷毛的丝的熔融纺丝过程中所产生的挤出膨胀(die swell)现象来使上述微珠自然地位于牙刷毛的边棱(edge)，使挤压时有可能产生的微珠的破损最小化，确保高散射性，从而进一步提高高级感。
解决问题的方案
本发明提供如下的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，即，上述包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法包括：步骤a，制备包含共混物树脂及微粒的树脂组合物，上述共混物树脂包含聚酯类树脂、聚丙撑碳酸酯或它们的混合物；步骤b，通过对上述树脂组合物进行挤压来制造丝；步骤c，对上述丝进行2次以上的多层拉伸，以使微粒露出于丝的表面，当进行多层拉伸时，使拉伸辊的速度和停留时间互不相同，使得所产生的拉伸比满足下述式1，式1：3.0≤T1≤4.1，5.2≤T2≤6.0，在上述式1中，T1为二次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，T2为三次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，其中，拉伸速度＝米/秒(m/sec)；以及步骤d，在对所拉伸的上述丝进行锥形处理之后通过植毛来制造牙刷。
本发明的特征在于，上述一次拉伸速度为12米/秒至20米/秒，但并不局限于此。
本发明例示的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法的特征在于，一次拉伸辊区域的上述停留时间为0.5秒钟至1.5秒钟，二次拉伸辊区域的停留时间为1秒钟至3秒钟，三次拉伸辊区域的停留时间为0.1秒钟至5秒钟。
本发明可提供如下的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，即，在上述挤压中所使用的喷嘴的纺丝口的长度和直径的比满足下述式3，但并不局限于此。式3：10≤L/D≤30，在上述式3中，L/D为纺丝口的长度/纺丝口的直径而得的比，其中，单位为mm，但并不局限于此。
本发明的特征在于，微粒可为微珠或多孔性吸附剂，但并不局限于此。
本发明例示的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法的特征在于，上述多孔性吸附剂为从沸石、硅胶、淀粉、膨润土、硅藻土、木炭组成的组中选择的1种或2种以上。
本发明可提供如下的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，即，上述微珠满足下述式4，但并不局限于此。式4：在上述式4中，ns为微珠的折射率，nc为丝的折射率，但并不局限于此。
本发明可提供如下的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，即，上述微珠的体积分数满足下述式5，但并不局限于此。式5：在上述式5中，VP为高分子树脂的体积，VB为微珠的体积，但并不局限于此。
本发明的特征在于，上述微珠的折射率为2.2以上，但并不局限于此。
本发明的特征在于，在上述树脂组合物中，相对于100重量份的包含聚酯类树脂、聚丙撑碳酸酯或它们的混合物的共混物树脂，包含1重量份至5重量份的微粒，但并不局限于此。
本发明可提供如下的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，即，上述步骤d中的锥形处理包括如下的锥形处理步骤：在将上述丝制造成捆束之后，使捆束的一侧末端浸渍于装有温度为100～140℃、浓度为30～60重量百分比的碱性溶液的加工池来进行锥形加工，使微粒追加露出，但并不局限于此。
本发明的特征在于，在使进行锥形处理的上述丝浸渍于含有功能性物质的水溶液或有机溶剂之后进行干燥，但并不局限于此。
本发明例示的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法的特征在于，上述功能性物质为从由金盏花、植物杀菌素、蜂胶、木兰、红茶、普洱茶、绿茶、松叶提取物、莲花、芦荟、茉莉、山茶、银杏叶、薄荷、山茶树、玉米、金银花、苦参、甘草、积雪草、没药(Myrrh)、洋甘菊、拉檀根、西番莲、琉璃苣、旱金莲、迷迭香、罗勒、锦葵、莴苣、雪见草、三叉仙菜、蕨菜、细辛、桑寄生、蜂斗菜形成的植物提取物或自然提取物中选择的1种以上。
本发明的特征在于，微珠的平均粒径为30～100μm，上述多孔性吸附剂的平均粒径为50～300nm、布鲁诺-埃梅特-特勒(BET)比表面积为70m2/g至1000m2/g、气孔率为30～60％，但并不局限于此。
本发明提供通过本发明的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法制造成包含功能性物质的微细毛形态的牙刷毛。
本发明的牙刷毛的特征在于，上述牙刷毛的截面具有一个以上的突出部，上述微珠位于上述突出部，上述截面呈圆形、三角形、四边形及菱形中的一种。
本发明可提供包括本发明的牙刷毛的牙刷。
发明的效果
本发明提供如下的牙刷毛来实现本发明的目的，即，本发明的牙刷毛使得用于制造丝的树脂组合物包含微粒，从而包含有利于口腔健康的功能性物质，且具有优秀的牙齿洗净力。
本发明提供如下的牙刷毛，即，在提供包含热性差的功能性物质的微细毛牙刷的过程中，以在单丝表面露出多孔性吸附剂的方式对丝进行加工，使得所露出的多孔性吸附剂包含功能性物质，从而，在使用牙刷时，从多孔性吸附剂慢慢释放功能性物质。本发明可制造如下的包含功能性物质的微细毛牙刷，本发明的牙刷毛包含虽对牙龈或牙齿等的口腔部位有利但因热性差而容易被破损并使用受限的功能性物质。
并且，在本发明中，在牙刷毛内部包含高反射微珠，由此，可制造具有优秀的散射性的高级型丝。并且，上述高反射微珠可根据纺丝条件调节所投入的微珠的粒径大小，并抑制基于微珠投入的丝的切断。并且，可通过利用高硬度及圆形的微珠来提供呈现高清洗力的美白毛，并具有抑制牙龈刺激的效果。
附图说明
图1为根据本发明制造的包含载体的微细毛的表面照片。
图2为示出根据本发明制造的牙刷毛的截面的图。
具体实施方式
本发明涉及包含热性差的功能性物质的多种丝的研发，更详细地说明则是，在牙刷毛丝的表面，使对牙龈或牙齿健康具有效能的功能性物质捕集在多孔性材料的微粒，从而使上述功能性物质在使用牙刷时慢慢释放。由此，可在以使多孔性材料在丝的表面露出的方式完成拉伸及锥形工序等全部工序后，使多孔性材料的微粒包含功能性物质，来在使用牙刷时释放功能性物质，从而制造包含热性差的功能性物质的牙刷毛。
并且，本发明人为了既解决制造丝时所产生的白化现象又防止在混合微粒来进行纺丝时所产生的丝的切断现象，使粒子的体积分数局限于特定范围内，同时，将树脂组合物的熔融流速、膨胀比及纺丝口的直径和长度比(Length/Diameter)调节在特定范围内，以便调节树脂组合物的挤出膨胀(dieswell)现象，从而发现可将树脂组合物内的微粒的位置向纤维的外围，更准确地，向非圆形纤维的突起部侧引导。
通常，在低的雷诺(Reynold)数挤压的流体的截面积呈比挤压之后模口(die)的截面积更膨胀的状态，将此称为挤出膨胀(die swell)或挤压物膨胀(extrudate swell)。本发明的丝(牙刷毛)利用这种现象使纺丝溶液内的微粒向特定位置送去，从而提高反射率及洗净效果，例如，与树脂组合物的粘度一同通过调节微粒的体积分数、剪切速度、纺丝管的长度及喷丝头的直径等来抑制丝的打结并使微粒位于丝的突起部。通过此抑制所纺丝的丝的打结现象，同时，通过突起部或微粒所形成的凹凸或弯曲提高洗净效果，借助具有高折射率的微粒引导散射来制造既亮且具有高级感的丝。
因此，本发明使用于制造丝的树脂组合物包含微粒，来提供有利于口腔健康且具有优秀的牙齿洗净力的牙刷毛，从而实现本发明的目的。
以下，更详细地对本发明进行说明。
本发明提供如下的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，即，上述包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法包括：步骤a，制备相对于100重量份的包含95重量百分比至99.9重量百分比的聚酯类树脂、0.1～5重量百分比的聚丙撑碳酸酯的共混物树脂包含1重量份至5重量份的微粒的树脂组合物；步骤b，通过挤压机对上述树脂组合物进行挤压来制造丝；步骤c，对上述丝进行2次以上的多层拉伸，以使微粒露出于丝的表面，当进行多层拉伸时，使拉伸辊的速度和停留时间互不相同，使得所产生的拉伸比满足下述式1，式1：3.0≤T1≤4.1，5.2≤T2≤6.0，在上述式1中，Tl为二次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，T2为三次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，其中，拉伸速度＝米/秒；步骤d，在对所拉伸的上述丝进行锥形处理之后向含有功能性物质的水溶液或有机溶剂浸渍并干燥；以及步骤e，通过对上述丝进行植毛来制造牙刷，或者，上述包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法包括：步骤a，制备相对于100重量份的包含95重量百分比至99.9重量百分比的聚酯类树脂、0.1～5重量百分比的聚丙撑碳酸酯的共混物树脂包含1重量份至5重量份的微粒的树脂组合物；步骤b，通过挤压机对上述树脂组合物进行挤压来制造丝；步骤c，对上述丝进行2次以上的多层拉伸，以使微粒露出于丝的表面，当进行多层拉伸时，使拉伸辊的速度和停留时间互不相同，使得所产生的拉伸比满足下述式1，式1：3.0≤T1≤4.1，5.2≤T2≤6.0，在上述式1中，Tl为二次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，T2为三次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，其中，拉伸速度＝米/秒；步骤d，对所拉伸的上述丝进行锥形处理之后通过植毛来制造牙刷；步骤e，使上述丝向含有功能性物质的水溶液或有机溶剂浸渍并干燥；以及步骤f，通过对上述丝进行植毛来制造牙刷。
按照步骤对本发明进行详细地说明。
本发明可包括步骤a，制备相对于100重量份的包含聚酯类树脂、聚丙撑碳酸酯或它们的混合物的共混物树脂包含1重量份至5重量份的微粒的树脂组合物。
上述聚酯类树脂虽无特殊限制，可添加聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚对苯二甲酸丙二醇酯中的1种或混合2种以上的树脂的聚酯类树脂。
更详细地，优选地，包含95重量百分比至99.9重量百分比的上述聚酯类树脂，但并不局限于此。在聚酯类树脂的含量小于95重量百分比的情况下，牙刷毛的强度过高，牙刷毛会变得僵硬，当刷牙时，有可能使牙龈受损，在大于99.9重量百分比的情况下，使牙刷毛的强度变弱。
虽可在上述树脂组合物内包含0.1～5重量百分比的聚丙撑碳酸酯(PPC)，但并不局限于此。上述聚丙撑碳酸酯在分子链末端的丙基包含如N、0、P、S、F、C1、Br、I的异质原子也无妨。在上述含量小于0.1重量百分比的情况下，机械物性会降低，在大于5重量百分比的情况下，树脂组合物的粘度变得过大，有可能很难制造丝。
并且，虽无特殊限制，优选地，上述聚丙撑碳酸酯的分子量为10000至1000000，更优选地，在使用分子量为20000至50000的上述聚丙撑碳酸酯的情况下，当与上述聚酯类树脂混合成共混物树脂时，可增加稳定性。
并且，当通过上述步骤a制造树脂组合物时，在混合器对上述树脂组合物进行混合时，优选地，温度为220℃至260℃、时间为30分钟至2小时、旋转速度为15rpm至35rpm。若上述温度低于220℃，则多个树脂无法充分融化，当进行共混时，无法顺利进行混合。在共混时间过长的情况下，有可能改变树脂的物性。
相对于100重量份的包含上述聚酯类树脂及聚丙撑碳酸酯的共混物树脂，可包含1重量份至5重量份的上述树脂组合物内的微粒，但并不局限于此。
上述微粒可为微珠或多孔性吸附剂，作为本发明的一实施例，可为微珠、多孔性吸附剂或它们的混合物，但并不局限于此。
更详细地，上述多孔性吸附剂可为从沸石、磷酸锆、磷酸钙、硅胶、淀粉、膨润土、硅藻土、木炭等选择的1种以上的多孔性吸附剂，但并不局限于此。优选地，上述多孔性吸附剂中使用沸石。沸石的最大含量为12％，相比于其他无机载体，含量特别的高，因此，可使具有气孔的沸石包含更多的上述功能性物质。
更详细地，优选地，可使用平均粒径为50～300nm、BET比表面积为70m2/g至1000m2/g、气孔率为30～60％的上述多孔性吸附剂，当使用上述条件的多孔性吸附剂时，上述多孔性吸附剂所包含的功能性物质根据牙刷更换周期来最有效地释放功能性物质，但并不局限于此。
上述BET为如下的检测方法，即，利用物理吸附及化学吸附现象，与试样的材料无关地检测具有粉末或块状的比表面积，对通过本发明的制造方法所制造的沸石的比表面积进行了检测。上述BET的检测原理如下，即，在密封的容器内没有其他条件变化地根据容器内气体的分压使气体在试样吸附及解吸的情况下，对容器内气体分压的变化进行检测，并计算所吸附的量来检测试样的比表面积。为了检测上述气孔的大小，利用基于开尔文方程(Kelvin equation)的BJH方法(Barrett-Joyner-Halenda)进行了计算。
在本发明的上述微粒为微珠的情况下，微珠的制造方法、材质及微珠的形状虽无限制，但是，作为一例，上述微珠可利用如韩国公开专利10-2012-0029193等对包含胶体金属氧化物的乳化液进行悬浮聚合的聚合物微珠，为了利用回归反射来提高微珠的亮度，可如2010-0014677在微珠的表面涂敷氢氧化铝。或者，不进行处理地使用上述玻璃微珠也无妨。并且，微珠的形状可呈球形、椭圆形、菱形、四边形、三角形、非典型等多种形状。
并且，上述微珠的形状虽无限制，但是，作为一例，优选地，可满足下述式2。式2：0.2<lb/lo<0.5，在上述式2中，lb为微珠的长轴长度，lo为从上述截面的中心点至纤维表面的直线距离中最长的直线距离的长度。
上述式2为在所纺丝的丝中决定微珠的位置的因子中的一种，在lb/lo小于0.2的情况下，对微珠的体积分数具有影响，最终导致基于剪切速度的粘度变化微乎其微，因此，当进行纺丝时，微珠不会向丝的突起部移动。并且，微珠的粒径变小，使洗净力降低，基于反射率降低的高级质感无法正常表达。在lb/lo大于0.5的情况下，在丝内起到切丝因素的作用。并且，即使顺利纺丝，也因微珠的粒径过大，当刷牙时，可使牙龈受损。
并且，本发明的微珠的体积分数可满足下述式5。式5：在上述式5中，VP为高分子树脂的体积，VB为微珠的体积。
在本发明中，微珠的体积分数为微珠在包含微珠和高分子的整体树脂组合物中所占的体积，上述微珠的体积分数为决定丝内微珠的位置的因子中最为重要的因子。微珠的体积分数对树脂组合物的剪切速度具有影响，左右微珠的惯性效果。上述体积分数受微珠的添加量及微珠的大小的影响，随着微珠的添加量或微珠的大小增加，因混合树脂组合物和坚硬(rigid)的微珠，挤出膨胀可减少。
上述体积分数可基于形成牙刷毛的高分子树脂、微珠的密度及质量计算体积来计算。此时，高分子树脂的密度可代入形成丝的每个高分子的固有密度，可通过计算添加量来计算体积。在微珠的情况下，由于是粒子，优选地，代入表观密度(apparent density)，而不是一颗粒子的密度。
上述表观密度具有多种检测方法，优选地，根据ASTM D 1895检测每个单位体积的质量来计算。即，将规定重量的微珠精密地称量并进行干燥，并以不扎实的方式放入于25ml的玻璃制量筒(刻度1ml)，其均匀后读取至刻度的最小单位的容积，并体积(V)除以质量(M)来计算(M/V)。
作为本发明的一实施例，当微珠的体积分数在0.01至0.3的范围时，微珠不会从喷丝头的壁向丝的中心侧移动(migration or crowding)，被均匀地分散，以使丝不会打结，由于微珠的均匀地分布度，可提高牙刷毛的洗净效果。
并且，在满足上述体积分数的范围内，上述微珠的平均粒径可为30μm至l00μm，维氏硬度在400kg/mm2至700kg/mm2范围内时具有均匀的表面粗糙度，因此，可提高牙齿洗净力。
本发明的微珠为了光扩散效果，使用具有高折射率的物质为佳，优选地，为2.2以上，更优选地，为2.2至4，但并不局限于此。在上述范围内的折射率的情况下，由于与形成丝的高分子树脂的折射率差异，可具有本发明所需的反射效果。
并且，在本发明中，根据ASTM D1238(230℃，2160g)对上述树脂组合物检测的熔融流速(mass flow rate，MFR)可为0.01g/l0min至100g/l0min。上述熔融流速为决定树脂组合物的挤出膨胀比的因子，与树脂组合物的粘度具有关联，与成型加工时的挤压负荷具有关联。当熔融流速在上述范围内时，具有易于挤压的树脂组合物的粘度，并具有优秀的所纺丝的丝的形态维持功能。
并且，上述树脂组合物的挤出膨胀比(swell ratio)为1.6以上，优选为2.0至3.0。上述挤出膨胀比为脱离纺丝口的直径和纺丝口的丝的直径比，受纺丝口的温度、树脂组合物的熔融流速、高分子树脂的分子量分布、纺丝溶液的停留时间等的影响。并且，对树脂组合物内微珠的移动具有影响。
当检测熔融流速时，对在190℃的温度、21.18N的负荷条件下所纺丝的股(strand)在空气中进行冷却，测定从挤压上游侧前端相距5mm位置的股的直径(D)，之后，通过上述直径(D)除以纺丝口的直径(D0)来计算上述挤出膨胀比。在上述挤出膨胀比满足上述范围的情况下，丝内的微珠易于向丝的表面移动，丝的形状保留功能变好，从而具有机械物性。
之后，本发明可包括上述步骤b，通过对在上述步骤a中所制造的树脂组合物进行挤压来制造微细毛结构的丝。
优选地，在挤压包含微粒的树脂组合物的过程中，包含于树脂组合物内的多个微粒随着挤压速度和挤压时所产生的自然压的增加，从壁面向管的中心侧移动，会产生多个粒子卷入丝的中心的现象，因此，多个粒子仅在所挤压的丝的内部的中心部分结成团，即使进行拉伸工序，也会产生多个上述粒子无法均匀地露出于丝的表面的问题。为了解决上述问题并防止多个微粒向管的中心侧移动，纺丝喷嘴的长度和直径作为一个很大的变数起作用。因此，本发明对如下的纺丝喷嘴的长度和直径确立了如下述的最优选的条件，即，当树脂组合物挤压为丝时，多个粒子不会卷入内部中心部，均匀地露出于丝的表面。
挤压时所使用的上述喷嘴的纺丝口的长度和直径的比可满足下述式3。式3：15≤L/D≤30，在上述式3中，L/D为纺丝口的长度(mm)/纺丝口的直径(mm)而得的比。
通过满足上述式3的喷嘴进行挤压，在树脂组合物内的多个微粒随着挤压速度的增加从壁面向管的中心侧移动，从而防止多个粒子卷入丝的中心而使多个粒子仅在丝的内部中心部结成团的现象，并可使微粒均匀地分布于丝。
并且，为了实现本发明的目的，下述式4作为呈现散射的因子中的一种，表示反射率，随着满足下述式4，可提供既亮且具有高级感的丝，但并不局限于此。式4：在上述式4中，ns为微珠的折射率，nc为丝的折射率。
上述式4为通过形成丝的高分子树脂及微珠的折射率而决定的因子。通常，通过大部分的碳氢化合物形成的有机高分子具有低折射率，在纯脂肪族碳氢化合物的情况下，大部分不会超过1.5，在引入氯的芳香族碳氢化合物的情况下，折射率会小幅增加，或难以超过1.6以上。为了对此进行改善，也会向高分子的主链取代金属等，但是，由于不均匀地分散或结合域的形成，会产生降低透明度的问题。
本发明为了解决如上所述的问题，向丝内引入反射用微珠，并保留与丝的折射率差，引导通过丝的光的散射，具有表面反射或散射引起的紫外线阻断的追加的优点。
更优选地，在上述式4的值为0.02至0.1的情况下，具有与形成丝的树脂和微珠的适当的折射率，带来所要的表面反射和散射效果，来确保所要的透明性及鲜明的染色性，从而改善对于眼睛的疲劳感。
本发明对上述丝进行纺丝，之后，为了确保结合状态的稳定性，优选地，需要进行追的加冷却工序，此时，优选冷却温度为8～18℃。优选地，上述冷却工序通过利用8～18℃温度的冷却水来进行急速冷却，从而具有优秀的强度，所结合的丝维持稳定的状态和厚度，以使作为后续工序的拉伸顺畅地进行，但并不局限于此。
之后，本发明提供如下的拉伸步骤，即，在上述步骤c中，上述丝进行2次以上的多层拉伸，以使微粒露出于丝的表面，当进行多层拉伸时，使拉伸辊的速度和停留时间互不相同而产生的拉伸比满足下述式1。式1：3.0≤T1≤4.1，5.2≤T2≤6.0，在上述式1中，T1为二次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，T2为三次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，其中，拉伸速度＝米/秒。
在上述步骤c中，多层拉伸可进行2次以上的多层拉伸，更优选地，以总共3次的次数进行多层拉伸，但并不局限于此。
本发明的特征在于，使丝通过拉伸过程制造丝，使包含于上述树脂组合物的微粒露出于丝的表面。
优选地，当拉伸丝时，在产生包含于树脂组合物内的微粒不向外部露出而向内部卷入的现象或以快的速度突然增加拉伸速度来进行拉伸的情况下，微粒可能从丝被剥离，为了使微粒在丝的表面均匀地露出，调节拉伸条件尤为重要。因此，本发明通过使拉伸条件不同来进行研究，最终确立了通过本发明的拉伸条件进行拉伸时不会使微粒向内部卷入并均匀地露出于丝的表面的如上所述的最优选条件。
优选地，当进行多层拉伸时，使拉伸辊的速度和停留时间互不相同，以便本发明的拉伸使微粒均匀地露出于丝的表面，以所产生的拉伸比满足下述式1的拉伸比的方式进行拉伸工序。
最优选地，本发明的多层拉伸优选进行三次的多层拉伸，使丝具有优秀的厚度和强度，使微粒均匀地露出于丝的表面。
更优选地，在上述多层拉伸中，当进行一次拉伸时，先以在多层拉伸工序中最慢的速度进行，随着进行二次、三次拉伸使拉伸速度逐渐加快，这是微粒不会从丝的表面剥离，一边附着，一边使微粒的粒子表面充分地露出，但并不局限于此。
上述一次拉伸以使微粒不会在丝的表面剥离且使粒子的一部分露出于丝的表面的目的，以慢的拉伸速度进行，使仅被膜包围的微粒的20％至40％左右露出。作为本发明的一例，上述丝的上述一次拉伸速度为12米/秒至20米/秒，一次拉伸辊区域的停留时间以0.5秒钟至1.5秒钟进行，但并无特殊限制。
上述二次拉伸速度为防止从丝的表面微粒被解吸，比一次拉伸时所露出的微粒的粒子表面更多的表面被露出，使粒子的表面被包的膜包围的速度，比一次拉伸更快的速度进行拉伸。优选地，上述丝的拉伸速度为与式1相同地，二次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比(T1)为3.0≤T1≤4.1，二次拉伸辊区域的停留时间以1秒钟至3秒钟进行为最佳，但并不局限于此。
上述三次拉伸以包围微粒的粒子表面的薄膜被撕裂并露出于丝的表面的程度的拉伸速度进行，三次拉伸辊的停留速度以短时间进行来防止微粒向丝的表面外部剥离且产生表面突出的现象，从而生成干净且规定的表面。优选地，上述丝与式1相同地，以三次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比(T2)为5.2≤T2≤6.0的方式进行拉伸，三次拉伸辊区域的停留时间以0.1秒钟至0.5秒钟进行最佳，但并不局限于此。
因此，本发明的多层拉伸进行二次以上的拉伸，更优选地，以三次的次数进行拉伸，最优选的，使拉伸辊速度和停留时间互不相同来以满足上述式1的拉伸比进行拉伸，使丝具有优秀的厚度和强度，以使微粒不会向丝的表面的外部剥离，使微粒的一部分适当地分布或露出。当进行每次上述多层拉伸时，温度需以150～220℃的范围内进行，从而具有优秀的耐久性。
并且，上述拉伸可使微粒均匀地分布于丝的表面，使微粒的粒子表面干净地露出，于此同时，在微粒为微珠的情况下，使丝内的微珠的位置向突起部侧移动。
作为本发明的一实施例，通过上述拉伸的丝的厚度可为0.05μm～0.3μm，上述厚度为使微粒均匀地露出于丝的表面且微粒的粒子表面干净地露出的最适合的条件。
并且，在上述拉伸时所产生的自然压以外没有施加人为压力，但并不局限于此。
之后，本发明可包括通过步骤d对所拉伸的丝进行锥形处理的步骤。例如，上述锥形处理可将上述丝制造为捆束并浸渍于酸性溶液或碱性溶液来制造微粒的一部分进一步露出的丝，但并不局限于此。
详细地，上述丝制造为捆束之后还包括如下的步骤，即，将捆束的一侧末端浸渍于装有温度为100～140℃、30～60浓度百分比的酸性溶液或碱性溶液的加工池来进行锥形处理，将上述捆束的末端的另一端浸渍于相同的碱性溶液来进行锥形处理，使微粒追加地露出。
例如，通过上述拉伸工序，以可使微粒的一部分露出于丝的表面的方式制造，但是，如上所述，还可包括如下制造工序，即，通过上述拉伸将微粒的一部分所露出的丝制造为捆束之后，将捆束的一侧或两侧末端浸渍于装有温度为100～140℃、30～60浓度百分比的碱性溶液来进行锥形处理，使微粒的一部分追加地露出于丝的表面。
在本发明中，当进行上述锥形处理时，可将从上述捆束的一侧或两侧末端至20～60％部分为止浸渍于碱性溶液来进行锥形处理，但并不局限于此。并且，上述碱性溶液可使用30～60％浓度的苛性钠等，优选地，以100～140℃的温度进行加热，可减少锥形时间并均匀地形成锥形。在上述过程中，对进行锥形处理的部分的树脂一边进行水解，一边形成锥形，所分解的树脂与碱结成团来形成如熔融状态的树脂形成团，使微细的一侧末端被封闭。之后，对所水解的部分进行清洗并去除，从而形成锥形部。此时，清洗在流水中进行，最终，利用稀硫酸中和碱，并可再次通过水干净地清洗。在通过上述步骤形成的锥形部中，微粒的一部分相比于为进行锥形处理的部分以更加露出的形态提供，之后，浸渍功能性物质来使多孔性吸附剂包含更多量的功能性物质，使微珠露出，在丝的表面形成凹凸部，从而带来微珠的高硬度引起的使洗净力增加的效果。
由此，本发明通过进行上述锥形加工使微粒的一部分追加地露出于丝的表面。
在上述锥形加工中，在多孔性吸附剂的情况下，可在多孔性吸附剂包含更多量的功能性物质，在微珠的情况下，可适当地调节微珠的露出程度，以使微珠具有所需的洗净力。并且，对捆束的一侧或末端进行锥形处理来进行微细化，来制造锥形部的粗细细且具有优秀的强度的丝，并进一步提高微细毛的品质，以便牙齿的微细的部分和角落部分也能容易地刷牙。
之后，本发明包括步骤e，将露出有上述微粒的丝向功能性物质浸渍并干燥。
作为本发明的一例，上述功能性物质可溶于水溶液或溶剂来使用，上述水溶液或溶剂可使吸附于沸石等的多孔性吸附剂的功能性物质融化，只要是尽心干燥后可去除的溶剂，无特殊限制地均可使用。例如，上述水溶液或溶剂可为水、蒸馏水、作为有机溶剂的乙醇，但并不局限于此。
作为本发明的一实施例，上述步骤将丝浸渍于功能性物质，使在丝的表面所露出的多孔性吸附剂包含功能性物质，当使用牙刷时，可慢慢地释放包含于上述多孔性吸附剂的功能性物质。
作为本发明的一例，在包含有上述功能性物质的多孔性吸附剂中使用牙刷时，可释放功能性物质，以酸或碱等的化学方法对丝进行锥形处理时，功能性物质的包含和释放效果卓越的高。
上述功能性物质与有机溶剂以1:1～100:1重量比进行混合来使上述丝浸渍，但并不局限于此。浸渍时间能够以1～60分钟的时间形成，优选地，可为1～30分钟，更优选地，2～10分钟。在低于1小时的情况下，多孔性吸附剂无法充分地包含功能性物质，若超过10小时，则为功能性物质充分地包含于多孔性吸附剂的时间。
上述水溶液或有机溶剂只要是能够以使功能性物质融化来使丝浸渍的用途使用的均可使用，优选地，可为C1～C10多元醇，更优选地，可为乙醇，但并不局限于此。
上述功能性物质为对牙龈或牙齿健康具有效果的功能性物质，只要是对上述牙龈或牙齿健康具有效果的功能性物质均可使用，更详细地，具有上述功能，尤其，可为通过以往的必须进行高温工序的牙刷毛的制造工序使其功能或效能受损，使得无法使用的热性差的成分。
作为本发明的一实施例，上述功能性物质可使用从金盏花、植物杀菌素、蜂胶、木兰、红茶、普洱茶、绿茶、松叶提取物、莲花、芦荟、茉莉、山茶、银杏叶、薄荷、山茶树、玉米、金银花、苦参、甘草、积雪草、没药(Myrrh)、洋甘菊、拉檀根、西番莲、琉璃苣、旱金莲、迷迭香、罗勒、锦葵、莴苣、雪见草、三叉仙菜、蕨菜、细辛、桑寄生、蜂斗菜等形成的植物或自然提取物中选择的1种以上，但并不局限于此。
上述自然提取物为蜂胶，上述植物提取物为除蜂胶以外的剩余物质。
上述植物或自然提取物可为将从自然中所获取的草本或植物进行清洗并干燥后榨汁来使用，或将水、乙醇、丙二醇(PG)或使它们进行混合并在常温中提取的物质。
此时，可直接使用上述所提取的提取物，也可为为了提高牙龈或牙齿健康的效果而添加乳酸菌来进行发酵的发酵液。
如上所述，热性差的多个上述功能性物质在以往很难使用于通过高温工序生产的牙刷毛制造，即使使用于牙刷毛制造，其功能被用于制造牙刷毛的挤压、拉伸、热处理及锥形处理等的高温工序中受损，从而具有无法发挥功能性物质本身的效能的限制。
为此，本发明为了克服上述的问题，在进行完全部的用于制造牙刷毛的高温工序的牙刷毛中进行使多孔性吸附剂包含功能性物质的工序，以使功能性物质不会被高温受损。
换言之，使根据本发明所制造的丝的表面进行如下的工序，即，在露出有多孔性吸附剂的微细毛浸渍上述功能性物质来使多孔性吸附剂包含功能性物质，使没有进行上述高温工序的功能性物质不会被受损且维持，当使用牙刷时，从多孔性吸附剂释放功能性物质来正常地发挥预防或改善牙龈或牙齿健康的多个成分的效能。
作为本发明的另一种实施方式，可提供通过上述制造方法所制造的包含功能性物质的微细毛形态的牙刷毛。
并且，上述牙刷毛的截面具有一个以上的突出部，上述微珠位于上述突出部，上述截面可呈三角形、四边形及菱形中的1种，但并不局限于此。
通过本发明的实施方式制造包括上述牙刷毛的牙刷，使以往因热性差无法使用的植物或自然提取物包含于牙刷，上述植物或自然提取物包含对牙龈或牙齿健康有利的多个功能性成分，通过包含微珠，当使用牙刷时，使多个上述功能性成分以符合牙刷更换时期的方式慢慢地释放，并提供由于微珠的高硬度具有优秀的洗净力的包含热性差的功能性物质的微细毛牙刷。
换言之，制造包括上述牙刷毛的牙刷提供如下的高反射牙刷，即，在非圆形的牙刷毛中，使微珠位于顶点部，使得具有高反射光，并利用微珠的硬度提高洗净力。
以下，通过图2进行详细地说明，如图2所示，本发明的微珠120能够以截面为基准来位于突起部11侧。在本发明中，突起部在附图中位于由点线形成的圆外围，呈向外部突出的形态。但是，上述点线为用于说明突起部的虚拟圆，在附图中虽由曲线形成，但是，形成角也无妨。
并且，如图2的b部分或d部分所示，在本发明中，上述微珠120露出于牙刷毛的表面来起到凹凸部的作用。这通过对牙刷毛进行锥形加工而成，通过调节进行锥形加工时使用的溶液及浸渍时间、浸渍次数、其他条件来适当地扩宽牙刷毛的表面积，当刷牙时，使接触牙齿的面积增加啦提高洗净力。
附图标记的说明
100：牙刷毛
110：突起部
120：微珠
以下，通过实施例及比较例对本发明进行更详细地说明。这用于有助于理解本发明，并不以任何形式限制本发明的范围。
为了检测根据下述实施例所制造的牙刷毛的物性，以如下所述的方式进行了检测。
微珠位置
对300股的通过实施例及比较例所制造的丝(长度50mm，粗细0.2mm)的初始重量(mo)进行检测后，在3％的氢氧化钠水溶液以95℃的温度以30分钟(m1)的时间、1小时(m2)的时间进行处理并检测重量，从而检测了相对于初始重量的重量减少率。
折射率
使微珠分散于溶剂(Butanol，TOL，Benzyl alcohol)后通过总透射比(TT，TotalTransmittance)评价进行了检测。
体积分数
①微珠表观密度
根据ASTM D 1895对微珠的每个单位体积质量进行检测来计算。将3.0g的微珠以不扎实的方式按压放入于25ml玻璃制量筒(刻度1)，均匀之后读取至刻度的最小单位为止的溶剂，并计算密度。此时，周围气氛的温度为25℃、相对湿度为52％，反复进行3次检测从其平均值计算表观密度。
②体积分数
基于所检测的高分子树脂和微珠的密度及质量来对每个体积进行计算。而且，将所计算的每个体积代入式5来进行计算。式5：在上述式5中，VP为高分子树脂的体积，VB为微珠的体积。
官能检查
以50名的面板为对象，将通过本发明的制造方法所制造的牙刷和以往的牙刷使用规定期间(7天)后，通过问卷调差对刷牙感、洗净力、耐久性、柔韧性等的项目以5分尺度法进行调查来呈现其平均值。
评价基准
5分：效果很优秀。
4分：效果优秀。
3分：效果一般。
2分：效果较差。
1分：效果很差。
弯曲恢复率、强度及延伸率
弯曲恢复率以KS G 3103检测法为基准的方法进行了检测，强度和延伸率以KS K0412检测法为基准的方法进行了检测。
上述KS G 3103为试验毛的弯曲恢复率的方法，将其检测方法作为一例来进行说明，一，形成交叉根据本发明的2个标准试片丝的环来浸渍于以60±2℃的温度调节的温水中，向每个上述丝的截面积(mm2)以3分钟的时间施加2Kg的砝码。二，去除砝码后，从温水中取出，切断温度弯曲点至30mm的地方。三，通过过滤纸等去除水分后，在温度为23±5℃、湿度为40～70％的场所中，以60分钟的时间放置于玻璃棉之后检测开启角度，之后，通过式6计算弯曲恢复率。式6：在上述式6中，A为弯曲恢复率(％)，θ为开启角度(°)。
拉伸强度
上述KS K 0412为用于对毛的强度及延伸率进行试验，对其检测方法举一例进行说明，向标准试样施加超负荷，对切断时的强度(N)及伸张(cm)进行检测，计算求得切断时强度的平均值并通过对于定量细度tex的强度(N)表示(小数点后两位为止)，延伸率通过对于碎纸间隔的百分比(％)表示(小数点后一位为止)切断时的伸张(或最大强度的伸张)。
拉伸强度通过利用万能材料试验机(UTM，Lioyd社)以最小负荷IN，以负荷速度20cm/min进行了检测。
通过上述条件以7次进行检测来进行评价的多个值中，对除最小值和最大值以外的多个剩余检测值记录了平均。
实施例1
相对于100重量份的混合99重量百分比(990g)的聚对苯二甲酸丁二醇酯(重均分子量32000)和1重量百分比(10g)的聚丙撑碳酸酯(重均分子量26000)而成的共混物树脂，向装有搅拌机的反应器投入5重量份的平均粒径为50nm的沸石(kumnong)，在260℃的温度、25rpm的转速下以6小时的时间进行搅拌来制备树脂组合物。
将所组成的上述树脂组合物向装有双螺杆的挤压机(PLE-331，BrabenderCo.)投入，挤压出厚度为1mm的丝。之后，将所挤压的丝通过10℃温度的冷却装置后，使一次拉伸速度设置为17.5米/秒、二次拉伸速度设置为65米/秒、三次拉伸速度设置为100米/秒，并使一次拉伸速度/三次拉伸速度而得的比以5.7倍的拉伸比来进行拉伸来制造粗细为0.2mm的单丝。将所拉伸的丝形成为直径为45mm、高度为30mm的捆束形态后，仅将从捆束的一侧的末端至30％部分为止以180分钟的时间浸渍于35％、110℃温度的苛性钠水溶液来进行锥形处理。之后，用水进行2次清洗，通过稀硫酸进行中和后再次进行清洗来制造形成有锥形的丝。之后，将所制造的上述丝以10分钟的时间浸渍于包含有功能性物质的溶液后进行干燥，使挥发性成分挥发，最终，制造微细毛。包含有功能性物质的上述溶液使用混合50ml的植物提取物和100ml乙醇的溶液，上述植物提取物混合雪见草、三叉仙菜、蕨菜而成。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
实施例2
如下述表1所示，当进行多层拉伸时，将拉伸速度设置的不同，即，一次拉伸速度设置为16米/秒、二次拉伸速度设置为64米/秒、三次拉伸速度设置为96米/秒，除此之外，通过与实施例1相同的方法制造了微细毛。对通过上述方法所制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
实施例3
如下述表1所示，当进行多层拉伸时，将拉伸速度设置的不同，即，一次拉伸速度设置为19米/秒、二次拉伸速度设置为72.2米/秒、三次拉伸速度设置为112.1米/秒，除此之外，通过与实施例1相同的方法制造了微细毛。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
实施例4
如下述表1所示，当进行多层拉伸时，将拉伸速度设置的不同，即，一次拉伸速度设置为14米/秒、二次拉伸速度设置为44.8米/秒、三次拉伸速度设置为84米/秒，除此之外，通过与实施例1相同的方法制造了微细毛。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
实施例5
当对所组成的上述树脂组合物进行挤压时，使用挤压机的纺丝喷嘴的纺丝口的长度(L)和直径(D)的比为23的纺丝喷嘴，当进行拉伸工序时，将一次拉伸辊区域的停留时间设置为1秒钟、二次拉伸辊区域的停留时间设置为2秒钟、三次拉伸辊区域的停留时间设置为0.3秒钟，除此之外，通过与实施例1相同的方法实施。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述制微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
实施例6
投入10重量份的平均粒径为50nm的沸石(kumnong)，除此之外，通过与实施例1相同的方法制造了微细毛。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
实施例7
以7000g的聚对苯二甲酸丙二醇酯(重均分子量75000，密度135g/ml)为基准，向装有搅拌机的反应器混合3重量份的平均粒径为50nm的沸石(kumnong)和10.4g的微珠(平均直径10μm，折射率2.3，表观密度1.78g/ml)。混合后微珠的体积分数为0.2。将沸石及与微珠混合的高分子树脂向温度为260℃的挤压机投入并通过L/D为26的喷丝头吐出了丝。喷丝头的形态呈三角形，所纺丝的丝进行了总共三次多层拉伸，并使一次拉伸速度/三次拉伸速度而得的比以5.5倍的拉伸比通过拉伸过程制造直径为0.2mm的丝。之后，将所制造的丝浸渍于110℃的温度、30RH％浓度的氢氧化钠溶液来进行锥形处理。之后，用水进行2次清洗，通过稀硫酸进行中和后再次进行清洗来制造形成有锥形的丝。之后，将所制造的上述丝以10分钟的时间浸渍于包含有功能性物质的溶液后进行干燥，使挥发性成分挥发，最终，制造微细毛。包含有功能性物质的上述溶液使用混合50ml的植物提取物和100ml乙醇的溶液，上述植物提取物混合雪见草、三叉仙菜、蕨菜而成。对所制造的上述制丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例8
使用折射率为2.5的微珠，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例9
通过投入27.77g的微珠来使微珠的体积分数调节为0.3，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例10
使用折射率为1.8的微珠，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例11
使用折射率为3.5的磷化镓(gallium phosphide)微珠，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例12
投入0.46g的微珠，使微珠的体积分数成为0.005，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例13
使用L/D为35的喷丝头，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
实施例14
使用L/D为13的喷丝头，除此之外，通过与实施例7相同的方法制造了丝。对所制造的丝的物性进行检测并记录在表1、表2。
比较例1
如上述表1所示，当进行多层拉伸时，将拉伸速度设置的不同，即，一次拉伸速度设置为10米/秒、二次拉伸速度设置为47米/秒、三次拉伸速度设置为70米/秒，除此之外，通过与实施例1相同的方法制造了微细毛。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
比较例2
如上述表1所示，当进行多层拉伸时，将拉伸速度设置的不同，即，一次拉伸速度设置为23米/秒、二次拉伸速度设置为46米/秒、三次拉伸速度设置为103.5米/秒，除此之外，通过与实施例1相同的方法制造了微细毛。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
比较例3
相对于100重量份的混合99重量百分比(990g)的聚对苯二甲酸丁二醇酯(重均分子量32000)和1重量百分比(10g)的聚丙撑碳酸酯(重均分子量26000)，向装有搅拌机的反应器投入30重量份的平均粒径为50nm的沸石来在260℃的温度、25rpm的转速下以6小时的时间进行搅拌来制备了树脂组合物。
将所组成的上述树脂组合物向装有双螺杆的挤压机(PLE-331，BrabenderCo.)投入，对1mm厚度的单丝进行了挤压，以所挤压的温度低20℃的温度进行共冷来制造了单丝。之后，通过10℃温度的冷却装置以总6倍的拉伸比进行一次拉伸来制造了粗细为0.2mm的单丝。在上述拉伸中，拉伸辊以100～180米/秒的速度的拉伸条件进行拉伸，除此之外，通过与实施例1相同的方法执行。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
比较例4
相对于100重量份的混合有溶液的共混物树脂，向装有搅拌机的反应器投入30重量份的平均粒径为50nm的沸石(kumnong)在260℃的温度、25rpm的转速下以6小时的时间进行搅拌来制备了树脂组合物，上述溶液包含70重量百分比(700g)的聚对苯二甲酸丁二醇酯(重均分子量32000)、29.5重量百分比(295g)的尼龙6、12(重均分子量18000)、0.5重量百分比(5g)的聚丙撑碳酸酯(重均分子量26000)及功能性物质。上述功能性物质使用混合50ml的植物提取物和100ml的乙醇溶液，上述植物提取物包括西番莲、琉璃苣、旱金莲、迷迭香、罗勒，除此之外，通过与实施例1相同的方法实施。对通过上述方法制造的微细毛的拉伸强度和弹性损失率进行检测并并记录在下述表2，对所制造的上述微细毛进行适用实验并将其结果记录在表3。
表1
表2
如上述表1及2的结果所示，从对根据本发明的实施例所制造的微细毛的物性进行检测的结果可知，拉伸强度(MPa)、弯曲恢复率(％)、强度(N/cm)及延伸率(％)与以往的微细毛相同地可维持机械物性。并且，随着调节微珠的折射率，有效地引导散射来表达高级的外观。但是，在实施例14中，在喷丝头的形态(L/D)超过本发明的范围的情况下，丝与纺丝同时被绞或微粒过度的向丝的表面聚集，从而打结。
表3
表4
如上述表3的结果所示，将包含通过本发明的实施例制造的功能性物质的牙刷对10名由于口腔内异常原因而使口臭严重的患者和具有口腔炎症状的患者实验的结果，经确认，口臭减少，口腔炎症状很好的缓和了，但是，在实施例6的情况下，沸石含量以超过本发明的范围被使用，当制造丝并制造成微细毛时，物性显著的低，无法用为牙刷。
更优选地，在实施例5的情况下，使用满足本发明的范围的喷丝头，并对丝进行挤压，在通过多层拉伸进行总三次拉伸并以约6倍的拉伸比进行拉伸的微细毛牙刷的情况下，可推测，多孔性吸附剂被均匀地分布并露出，使多孔性吸附剂包含更多地功能性物质，使功能性物质释放的时间更长，并使其效果持续的时间更长。
但是，在实施例13的情况下，功能性物质带来的效果被呈现，但是，其持续力会降低，在喷丝头的L/D超过30的情况下，经预测，会产生微珠或多孔性吸附剂向丝的中心部集中的现象，不能均匀地露出于丝的表面，使微珠的高硬度引起的洗净力降低，功能性物质无法充分地被包含。
并且，当进行多层拉伸时，在拉伸速度及拉伸比超过本发明的范围的比较例1及2的情况下，口臭虽减少，对口腔炎症状没有特殊效果。在比较例2的情况下，经判断，当进行初始多层拉伸时，由于以过快的速度进行拉伸，拉伸比也超过了本发明的范围，使多孔性吸附剂在进行拉伸时被剥离或剥皮，使功能性物质无法充分地被包含。
并且，在比较例3的情况下，经预测，虽以6倍的拉伸比进行拉伸，但是，在进行单次拉伸的过程中，多孔性吸附剂被剥皮或无法充分地露出，使功能性物质无法充分地被包含。
并且，在使功能性物质与树脂组合物进行混合并使用来制造微细毛的比较例4的情况下，对口臭和口腔炎症状没有特殊效果。这被经预测成，在制造微细毛的工序中，使功能性成分被高温破损，不能得到其效果。
并且，可从上述表4的结果所知，在包括微珠的牙刷毛的情况下，可知，既维持机械物性又具有微珠带来的优秀的洗净力及刷牙感。并且，随着调节微珠的折射率，有效地引导散射并呈现高级的外观。
但是，在体积分数过低或L/D超过30的情况下，微珠向丝的中心部聚集，即使进行了锥形加工，不会在表面生成凹凸部，因此，可知，刷牙感及洗净力会大大降低。
Claims (17)
1.一种包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，包括：
步骤a，制备使共混物树脂包含微粒的树脂组合物，上述共混物树脂包含聚酯类树脂、聚丙撑碳酸酯或它们的混合物；
步骤b，通过对上述树脂组合物进行挤压来制造丝；
步骤c，对上述丝进行2次以上的多层拉伸，以使上述微粒的一部分露出于丝的表面，当进行多层拉伸时，使拉伸辊的速度和停留时间互不相同，使得所产生的拉伸比满足下述式1：
式1 3.0≤T1≤4.1，5.2≤T2≤6.0，
在上述式1中，T1为二次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，T2为三次拉伸速度/一次拉伸速度而得的比，其中，拉伸速度＝米/秒；以及
步骤d，在对所拉伸的上述丝进行锥形处理之后通过植毛来制造牙刷。
2.根据权利要求1所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述一次拉伸速度为12米/秒至20米/秒。
3.根据权利要求2所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，一次拉伸辊区域的上述停留时间为0.5秒钟至1.5秒钟，二次拉伸辊区域的停留时间为1秒钟至3秒钟，三次拉伸辊区域的停留时间为0.1秒钟至0.5秒钟。
4.根据权利要求1所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，
在上述挤压中所使用的喷嘴的纺丝口的长度和直径的比满足下述式2：
式2 15≤L/D≤30，
在上述式2中，L/D为纺丝口的长度/纺丝口的直径而得的比，其中，单位为mm。
5.根据权利要求1所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述微粒为微珠或多孔性吸附剂。
6.根据权利要求5所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述多孔性吸附剂为从沸石、硅胶、淀粉、膨润土、硅藻土、木炭中选择的1种或2种以上。
7.根据权利要求5所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，
上述丝满足下述式4：
式4
在上述式4中，ns为微珠的折射率，nc为丝的折射率。
8.根据权利要求5所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述微珠的折射率为2.2以上。
9.根据权利要求5所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，
上述微珠的体积分数满足下述式5：
式5
在上述式5中，VP为高分子树脂的体积，VB为微珠的体积。
10.根据权利要求1所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，在上述树脂组合物中，相对于100重量份的包含聚酯类树脂、聚丙撑碳酸酯或它们的混合物的共混物树脂，包含1重量份至5重量份的微粒。
11.根据权利要求1所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述步骤d中的锥形处理包括如下的锥形处理步骤：在将上述丝制造成捆束之后，使捆束的一侧末端浸渍于装有温度为100～140℃、浓度为30～60重量百分比的碱性溶液的加工池来进行锥形加工，使微粒追加露出。
12.根据权利要求11所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，在使进行锥形处理的上述丝浸渍于含有功能性物质的水溶液或有机溶剂之后进行干燥。
13.根据权利要求12所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述功能性物质为从由金盏花、植物杀菌素、蜂胶、木兰、红茶、普洱茶、绿茶、松叶提取物、莲花、芦荟、茉莉、山茶、银杏叶、薄荷、山茶树、玉米、金银花、苦参、甘草、积雪草、没药、洋甘菊、拉檀根、西番莲、琉璃苣、旱金莲、迷迭香、罗勒、锦葵、莴苣、雪见草、三叉仙菜、蕨菜、细辛、桑寄生、蜂斗菜形成的植物提取物或自然提取物选择的1种以上。
14.根据权利要求5所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法，其特征在于，上述微珠的平均粒径为30～100μm，上述多孔性吸附剂的平均粒径为50～300nm、布鲁诺-埃梅特-特勒比表面积为70m2/g至1000m2/g、气孔率为30～60％。
15.一种牙刷毛，其特征在于，通过权利要求1所述的包含热性差的功能性物质的牙刷毛的制造方法制造成包含功能性物质的微细毛形态的牙刷毛。
16.根据权利要求15所述的牙刷毛，其特征在于，上述微粒为微珠，上述牙刷毛的截面具有一个以上的突出部，上述微珠位于上述突出部，上述截面呈圆形、三角形、四边形及菱形中的一种。
17.一种牙刷，其特征在于，包括权利要求16所述的牙刷毛。
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