CN106967295A - 一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料及其制备方法，其技术方案要点是：按重量百分比由以下组分组成：PA6610～45％，PA610～35％，偶联剂0.1～0.5％，无卤阻燃剂14～30％，抗静电剂1～6％，无机填料5～15％，无碱玻璃纤维10～25％，抗氧剂0.2～0.5％，其他助剂0.1～0.4％。本发明的一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，具有较好的低声波反射效果，同时成本低廉，还满足客户的装饰需求。

Description

一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及到一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料的开发及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
【背景技术】
尼龙具有良好的耐磨性、耐热性、耐油性及耐化学药品性，而玻纤增强阻燃尼龙复合材料具有良好的综合性能，被广泛应用于电子电气设备及家电领域。但是目前市场上的绝大部分阻燃抗静电尼龙材料所用的阻燃剂为含卤阻燃剂，对人体有着潜在的危害，不能满足对环境保护的需要。而制备导电抗静电塑料常用的填料为碳系和金属系，成本高昂，抗静电性能不稳定。随着欧盟Reach法规的进一步加严管控，无卤阻燃抗静电尼龙复合材料的开发已经刻不容缓，产品的市场需求也更加迫切。
【发明内容】
本发明的一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，具有较好的低声波反射效果，同时成本低廉，还满足客户的装饰需求。
本发明另一目的是提供一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，按重量百分比由以下组分组成：
优选的，所述PA66相对粘度为1.9～2.7，所述PA6相对粘度为2.38～2.42。本发明采用低粘度尼龙作为主体，流动性好，易于成型，相对成本较低，挤出成型后具有较好的产品外观。
优选的，所述偶联剂为带有三氨基的硅烷偶联剂。采用三氨基的硅烷偶联剂，偶联剂具有更多的官能团，能大幅度提高、增强塑料的干湿态抗弯强度、抗压强度、剪切强度等物理力学性能和湿态电气性能，并改善填料在聚合物中的润湿性和分散性。
优选的，所述无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝、有机次膦酸盐中的一种或两种混合物。通过无卤阻燃改性，有效减少无卤阻燃剂的添加量，可以得到浅色或本色的尼龙复合材料，而本色的后续能继续进行染色，得到其他颜色材料。
优选的，所述抗静电剂为亲水性高分子聚合物、离子型抗静电剂中的一种或两种混合物。
优选的，所述无机填料为3000目滑石粉、3000目玻璃微珠中的一种或两种混合物。
优选的，所述无碱玻璃纤维，直径为7～16um。无碱玻璃纤维经硅烷偶联剂处理，长度控制在7～16um，作为优选的无机材料，作用于尼龙复合材料中，增强材料整体的抗弯强度、抗压强度、剪切强度。
优选的，所述抗氧剂为无机磷酸盐、卤化亚铜和卤化钾优化混合物中中的一种或几种混合物。
优选的，所述其他助剂为共聚物和褐煤酸衍生物0.5～1:1～2的混合物。不同比例的共聚物与褐煤酸衍生物混合，共聚物利用逐步产生的有机酸而产生润滑剂，辅助尼龙复合材料成型。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1、本发明的一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，采用低粘度的PA66和PA6作为基体，加入无卤阻燃剂和抗静电剂，配合无碱玻璃纤维，在阻燃性和电磁屏蔽性方面取得较好的效果，阻燃等级可达到UL94-1.6mm-V0，体积电阻率可达到10-2Ω·cm，同时还具有良好的产品外观，及优良的强度性能；
2、本发明的一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料的制备方法，因采用低粘度尼龙原料，挤出过程中材料具有较好的流动性，更加有利于充分混合，材料成本大幅降低，应用范围广泛。
【具体实施方式】
结合具体实施例说明本发明的一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料：
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
PA66 10～50％ 40％ 10％ 30％ 45％
PA6 10～50％ 15％ 31％ 20％ 10％
偶联剂 0.1～0.5％ 0.3％ 0.5％ 0.3％ 0.1％
无卤阻燃剂 15～30％ 20％ 30％ 18％ 14％
抗静电剂 1～10％ 5％ 1.8％ 6％ 1％
无机填料 5～15％ 7％ 8％ 15％ 5％
无碱玻璃纤维 10～25％ 12％ 18％ 10％ 25％
抗氧剂 0.2～0.5％ 0.3％ 0.5％ 0.4％ 0.2％
其他助剂 0.1～4％ 0.4％ 0.2％ 0.3％ 0.1％
各实施例的具体实施方式如下：
实施例一：
第一步：将相对粘度为1.9的PA66、相对粘度为2.38的PA在110℃鼓风干燥机中干燥3H；
第二步：依各组分重量百分比，分别称取PA66、PA6、偶联剂、无卤阻燃剂、抗静电剂、无机填料、抗氧剂、其他助剂，其中偶联剂为有三氨基的硅烷偶联剂，无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝，抗静电剂为亲水性高分子聚合物，无机填料为3000目玻璃微珠，抗氧剂为无机磷酸盐与卤化亚铜的混合物，其他助剂为共聚物和褐煤酸衍生物0.5:1的混合物，将所有原料投入混合机中，混料10分钟混合均匀；
第三步：将混合好的物料加入到双螺杆挤出机中，加入直径为7～10um的无碱玻璃纤维熔融共混，料筒各段温度为250-275℃，机头温度设定为265℃。
第四步：将挤出的复合物拉条侵入冷水冷却，过风机、切粒机切粒，然后干燥，即得到无卤阻燃抗静电尼龙复合材料。
实施例二：
第一步：将相对粘度为2.1的PA66、相对粘度为2.38的PA在110℃鼓风干燥机中干燥3.5H；
第二步：依各组分重量百分比，分别称取PA66、PA6、偶联剂、无卤阻燃剂、抗静电剂、无机填料、抗氧剂、其他助剂，其中偶联剂为有三氨基的硅烷偶联剂，无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝，抗静电剂为离子型抗静电剂，无机填料为3000目滑石粉，抗氧剂为卤化亚铜与卤化钾的混合物，其他助剂为共聚物和褐煤酸衍生物1:1的混合物，将所有原料投入混合机中，混料5分钟混合均匀；
第三步：将混合好的物料加入到双螺杆挤出机中，加入直径为10～16um的无碱玻璃纤维熔融共混，料筒各段温度为250-275℃，机头温度设定为260℃。
第四步：将挤出的复合物拉条侵入冷水冷却，过风机、切粒机切粒，然后干燥，即得到无卤阻燃抗静电尼龙复合材料。
实施例三：
第一步：将相对粘度为2.7的PA66、相对粘度为2.42的PA在110℃鼓风干燥机中干燥4H；
第二步：依各组分重量百分比，分别称取PA66、PA6、偶联剂、无卤阻燃剂、抗静电剂、无机填料、抗氧剂、其他助剂，其中偶联剂为有三氨基的硅烷偶联剂，无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝与有机次膦酸盐的混合物，抗静电剂为亲水性高分子聚合物与离子型抗静电剂的混合物，无机填料为3000目滑石粉，抗氧剂为无机磷酸盐与卤化钾的混合物，其他助剂为共聚物和褐煤酸衍生物1:2的混合物，将所有原料投入混合机中，混料10分钟混合均匀；
第三步：将混合好的物料加入到双螺杆挤出机中，加入直径为12～16um的无碱玻璃纤维熔融共混，料筒各段温度为250-275℃，机头温度设定为265℃。
第四步：将挤出的复合物拉条侵入冷水冷却，过风机、切粒机切粒，然后干燥，即得到无卤阻燃抗静电尼龙复合材料。
实施例四：
第一步：将相对粘度为2.4的PA66、相对粘度为2.40的PA在110℃鼓风干燥机中干燥3H；
第二步：依各组分重量百分比，分别称取PA66、PA6、偶联剂、无卤阻燃剂、抗静电剂、无机填料、抗氧剂、其他助剂，其中偶联剂为有三氨基的硅烷偶联剂，无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝与有机次膦酸盐的混合物，抗静电剂为亲水性高分子聚合物，无机填料为3000目的滑石粉和滑石粉混合物，抗氧剂为无机磷酸盐、卤化亚铜与卤化钾的混合物，其他助剂为共聚物和褐煤酸衍生物1:1.6的混合物，将所有原料投入混合机中，混料5分钟混合均匀；
第三步：将混合好的物料加入到双螺杆挤出机中，加入直径为8～12um的无碱玻璃纤维熔融共混，料筒各段温度为250-275℃，机头温度设定为270℃。
第四步：将挤出的复合物拉条侵入冷水冷却，过风机、切粒机切粒，然后干燥，即得到无卤阻燃抗静电尼龙复合材料。
注：实施例1～4中双螺杆挤出机的温度设置为：
一区：100～120℃；
二区250～260℃；
三区：250～260℃；
四区：255～265℃；
五区：260～270℃；
六区：265～275℃；
七区：260～270℃；
八区：255～260℃；
九区：250～260℃；
机头温度：260～270℃，螺杆转速为350～420r/min。
采用ISO标准，对实施例1-4进行性能测试，测试性能如表2所示：
表2：
本发明的一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，采用低粘度的PA66和PA6作为基体，加入无卤阻燃剂和抗静电剂，配合无碱玻璃纤维，在阻燃性和电磁屏蔽性方面取得较好的效果，阻燃等级可达到UL94-1.6mm-V0，体积电阻率可达到10-2Ω·cm，同时还具有良好的产品外观，及优良的强度性能。
综上所述,是本发明的较佳实施例,凡依本发明技术方案所作出的改变,所产生的功能作用未能超出本发明技术方案的范围时,均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于按重量百分比由以下组分组成：
2.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述PA66相对粘度为1.9～2.7，所述PA6相对粘度为2.38～2.42。
3.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述偶联剂为带有三氨基的硅烷偶联剂。
4.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝、有机次膦酸盐中的一种或两种混合物。
5.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述抗静电剂为亲水性高分子聚合物、离子型抗静电剂中的一种或两种混合物。
6.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述无机填料为3000目滑石粉、3000目玻璃微珠中的一种或两种混合物。
7.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述无碱玻璃纤维，直径为7～16um。
8.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述抗氧剂为无机磷酸盐、卤化亚铜和卤化钾优化混合物中中的一种或几种混合物。
9.根据权利要求1所述一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料，其特征在于：所述其他助剂为共聚物和褐煤酸衍生物0.5～1:1～2的混合物。
10.一种无卤阻燃抗静电尼龙复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
第一步：将PA66、PA6在110℃鼓风干燥机中干燥3～4H；
第二步：按照权利要求1所述质量百分比，称取PA66、PA6、、偶联剂、无卤阻燃剂、抗静电剂、无机填料、抗氧剂、其他助剂，将所有原料投入混合机中，混料5～10分钟混合均匀；
第三步：将混合好的物料加入到双螺杆挤出机中，加入无碱玻璃纤维熔融共混，料筒各段温度为250-275℃，机头温度设定为265℃。
第四步：将挤出的复合物拉条侵入冷水冷却，过风机、切粒机切粒，然后干燥，即得到无卤阻燃抗静电尼龙复合材料。
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