CN106946470A - 一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜 - Google Patents

一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明属于光学薄膜领域,具体涉及一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜。其依次包括基底层、相互交替的氧化硅层和氧化锆层、氟化镁层;其中基底层为玻璃,与基底层相邻的是氧化硅层,氟化镁为所述光学薄膜的最外层。本发明光学薄膜能抗海水或盐雾腐蚀、耐风沙磨损,而且是一种可见光与近红外区高增透的日夜两视光学薄膜。

Description

一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜
技术领域
本发明属于光学薄膜领域,具体涉及一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜。
背景技术
随着近年来光学技术的迅猛的发展,光学产品也日新月异,发生了翻天覆地的变化。人们对光学的认识与需求,不在停留与局限于光与影的转换。摄影、成像与增透只是光学系统的基本功能,更多的光电功能、防眩、高清夜视功能、车载影像、全息影像等已是当前热门的技术。
目前市场上多数光学产品主要侧重于光学性能的要求,经常强调其像素、广角、焦距、可变光、高清等等。但对于其机械性能、适应各种恶劣的环境及全候稳定性方面要求相对较少。部份厂家则避重就轻,采用外围设计来弥补产品的缺陷。随着民用与军事产品的发展与升级,对光学产品的要求日益苛刻。不但要有优良的光学性能,还要有出色的物理特性。这样才能满足各种条件与环境的需求。
本发明光学薄膜不但具有稳定、清晰、日夜两视的光学特性,而且具有防盐蚀、抗风蚀、耐擦拭的优良物理性能。其适用于大量民品车载与军事海防光学产品中。本发明通过对光学膜层的设计,提升相机镜头、外置高端光学镜头、军用探测与监控光学系的耐环境性能与使用寿命。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学薄膜,其能抗海水或盐雾腐蚀、耐风沙磨损、可见光与近红外区高增透的日夜两视特种光学薄膜。
为实现本发明的目的,采用如下技术方案:
一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,依次包括基底层、相互交替的氧化锆层和氧化硅层、氟化镁层。
其中基底层为玻璃,与基底层相邻的是氧化硅层,氟化镁为所述光学薄膜的最外层。
其中氧化锆层的厚度为10~90nm,氧化硅层的厚度为8-90nm,氟化镁层的厚度为80-110nm。
其中所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学薄膜除了基底层之外共有9±2层,这样进一步降低了增透膜的反射率。
其中所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学薄膜除了基底层之外共有9层,依次为氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层和氟化镁层。以氧化硅层为第一层算起,前两次出现为厚层,后两次为薄层;其中厚层厚度为60-90nm,薄层厚度为10-35nm;以氧化锆为第二层算起,前两次出现为薄层,后两次为厚层;其中薄层厚度为10-30nm,厚层厚度为40-90nm。
其中所述的光学薄膜在400至800nm波段内的单面反射率<1%。
所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学薄膜的制备方法,是采用含有离子源的镀膜机在真空状态下进行镀膜,起始真空度为3.0*10-3Pa,温度为200℃;离子源的加速电压为1000V,屏极电压为900V,中和电流为150A。
本发明与现有技术比较具有以下优点:
1. 底膜采用全程高能离子辅助镀膜工艺,使材料分子结合更致密。其改变了膜层的“孔洞结构”为“柱状结构”,改变了和细化了分子结构,提高了膜层的致密性,从而使膜层的吸水温漂性控制在1nm以内,膜的抗擦拭性能大大提升;
2. 采用了氟化镁做为膜层保护层,并采用离子技术辅助镀膜,在提升膜层的抗盐蚀性的同时又加强了最外层保护膜的硬度;
3. 本发明光学薄膜以相互交替的氧化硅层和氧化锆层、氟化镁层组成的膜层,通过材料折射率以及材料本身的理化性质的作用,从而达到在400nm-850nm波段的单面反射率小于2%;在420nm-800nm波段单面反射率小于 1%;在440nm-680nm波段的单面反射率小于0.8%,具有可见光与近红外宽带高透的光学性能,实现了日夜两视的功能;
4.本发明以相互交替的氧化硅层和氧化锆层、氟化镁层组成的膜层,其膜层材料稳定,结合致密,抗盐水腐蚀耐磨损性能好。
附图说明
图1为实施例1所得的光学玻璃薄膜样品的结构示意图;1-氧化硅,2-氧化锆,3-氧化硅,4-氧化锆,5-氧化硅,6-氧化锆,7-氧化硅,8-氧化锆,9-氟化镁。
图2为实施例1所得的光学玻璃薄膜样品的反射光谱图。
具体实施方式
为进一步公开而不是限制本发明,以下结合实例对本发明作进一步的详细说明。
成膜设备:采用光驰OTFC-1300型镀膜机,其主要包括膜厚控制仪、离子源、真空室和蒸发系统组成。膜厚控制系统分为光控和晶控两部分,其中晶控采用了进口的INFCON控制仪,是利用石英晶体振荡频率变化来测量薄膜质量厚度的。离子源采用中国科学院北京空间研究所研制的考夫曼离子源,通过调整屏极电压和离子束流来控制离子能量,提高沉积薄膜的致密度,改善光学和机械性能。真空室靠机械泵和扩散泵系统相互配合来获得实验要求的真空度,用热电偶计对真空度进行测定。
实施例1
所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜除了基底层之外共有9层,依次为氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层和氟化镁层。其中除了基底层为玻璃,氧化硅为第一层,厚度为61.51nm;第二层为氧化锆,厚度为9.00nm;第三层为氧化硅,厚度为85.53nm;第四层为氧化锆,厚度为24.62nm;第五层为氧化硅,厚度为34.94nm;第六层为氧化锆,厚度为88.11nm;第七层为11.24nm;第八层为氧化锆,厚度为40.76nm;第九层为氟化镁,厚度为105.34nm。
上述光学薄膜的制备方法为:起始真空度为3.0*10-3Pa,温度为200℃;离子源的加速电压为1000V,屏极电压为900V,中和电流为150A;氟化镁层的离子源参数为:离子源的加速电压为320V,屏极电压为320V,中和电流为150A。
实施例中未提及的其它技术参照现有技术。
实施例2
所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜除了基底层之外共有11层,依次为氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化锆层、氧化硅层和氟化镁层。其中除了基底层为玻璃,氧化硅为第一层,厚度为61.51nm;第二层为氧化锆,厚度为9.00nm;第三层为氧化硅,厚度为85.53nm;第四层为氧化锆,厚度为24.62nm;第五层为氧化硅,厚度为34.94nm;第六层为氧化锆,厚度为88.11nm;第七层为氧化硅11.24nm;第八层为氧化锆,厚度为40.76nm;第九层为氧化硅,厚度43.6nm;第十层为氧化锆,厚度62.3nm;第十一层为氟化镁,厚度为105.34nm。
上述光学薄膜的制备方法为:起始真空度为3.0*10-3Pa,温度为200℃;离子源的加速电压为1000V,屏极电压为900V,中和电流为150A(氟化镁的离子源参数为:离子源的加速电压为260V,屏极电压为300V,中和电流为150A)。实施例中未提及的其它技术参照现有技术。
实施例3
所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜除了基底层之外共有7层,依次为氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、第七层为氟化镁层。其中除了基底层为玻璃,氧化硅为第一层,厚度为35.2nm;第二层为氧化锆,厚度为19.55nm;第三层为氧化硅,厚度为37.43nm;第四层为氧化锆,厚度为64.62nm;第五层为氧化硅,厚度为9.94nm;第六层为氧化锆,厚度为53.11nm;
上述层的制备方法为:起始真空度为3.0*10-3Pa,温度为200℃;离子源的加速电压为1000V,屏极电压为900V,中和电流为150A。
第七层氟化镁为97.24nm,其离子源加工条件为:离子源的加速电压为300V,屏极电压为300V,中和电流为160A。
实施例中未提及的其它技术参照现有技术。
实施例4
上述各个实施例所得的光学玻璃薄膜的性能测试如下:
对各个实施例的光学薄膜光学性能测试:实施例1-3所得的光学薄膜在400nm-850nm波段的单面反射率均小于2%;在420nm-800nm波段单面反射率均小于 1%;在440nm-680nm波段的单面反射率均小于0.8%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (8)

1.一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:依次包括基底层、相互交替的氧化硅层和氧化锆层、氟化镁层;其中基底层为玻璃,与基底层相邻的是氧化硅层,氟化镁为所述光学薄膜的最外层。
2.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:其中氧化锆层的厚度为10~90nm,氧化硅层的厚度为8-90nm,氟化镁层的厚度为80-110nm。
3.根据权利要求1所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学薄膜除了基底层之外共有9±2层。
4.根据权利要求3所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:所述的耐腐蚀高增透的日夜两视光学薄膜除了基底层之外共有9层,依次为氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层、氧化硅层、氧化锆层和氟化镁层。
5.根据权利要求4所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:以氧化硅层为第一层算起,前两次出现为厚层,后两次为薄层;其中厚层厚度为60-90nm,薄层厚度为10-35nm。
6.根据权利要求4所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:
以氧化锆为第二层算起,前两次出现为薄层,后两次为厚层;其中薄层厚度为10-30nm,厚层厚度为40-90nm。
7. 根据权利要求1所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜,其特征在于:所述的光学薄膜在400nm-850nm波段的单面反射率小于2%;在420nm-800nm波段单面反射率小于 1%;在440nm-680nm波段的单面反射率小于0.8%。
8.一种制备如权利要求1-7所述的一种耐腐蚀高增透的日夜两视光学玻璃薄膜的方法,其特征在于:其中相互交替的氧化硅层和氧化锆层:采用含有离子源的镀膜机在真空状态下进行镀膜,起始真空度为3.0×10-3Pa,温度为150℃;离子源的加速电压为1000V,屏极电压为900V,中和电流为150A。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7404673B2 (ja) 2019-06-26 2023-12-26 株式会社リコー 反射防止膜及びその製造方法及び光学部品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0451001A (ja) * 1990-06-18 1992-02-19 Nippon Shinku Kogaku Kk 光学部品の反射防止膜
JP2004294841A (ja) * 2003-03-27 2004-10-21 Japan Aviation Electronics Industry Ltd 反射防止膜
JP2014056215A (ja) * 2012-09-14 2014-03-27 Ricoh Imaging Co Ltd 反射防止膜、それを用いた光学部材、及び光学機器
CN203643625U (zh) * 2012-09-14 2014-06-11 理光映像有限公司 抗反射膜、使用其的光学部件和光学仪器
US20170090071A1 (en) * 2015-09-30 2017-03-30 Topcon Corporation Antireflection film, optical element and ophthalmology apparatus

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0451001A (ja) * 1990-06-18 1992-02-19 Nippon Shinku Kogaku Kk 光学部品の反射防止膜
JP2004294841A (ja) * 2003-03-27 2004-10-21 Japan Aviation Electronics Industry Ltd 反射防止膜
JP2014056215A (ja) * 2012-09-14 2014-03-27 Ricoh Imaging Co Ltd 反射防止膜、それを用いた光学部材、及び光学機器
CN203643625U (zh) * 2012-09-14 2014-06-11 理光映像有限公司 抗反射膜、使用其的光学部件和光学仪器
US20170090071A1 (en) * 2015-09-30 2017-03-30 Topcon Corporation Antireflection film, optical element and ophthalmology apparatus

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
谭宇等: "用二氧化钛、二氧化硅和氟化镁膜料镀制0.4μm~1.1μm超宽带增透膜", 《应用光学》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7404673B2 (ja) 2019-06-26 2023-12-26 株式会社リコー 反射防止膜及びその製造方法及び光学部品

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