CN106939150A - 一种耐热橡胶胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂65‑85份、氯丁橡胶65‑85份、苯乙烯65‑85份、酚醛树脂60‑80份、丙烯腈‑苯乙烯树脂60‑80份、聚异丁烯55‑75份、异戊二烯橡胶55‑75份、甲基丙烯酸正丁酯50‑70份、丙烯酸丁酯50‑70份、聚四氢呋喃醚二醇50‑70份、硬脂酸钙45‑65份、丙烯酸45‑65份、酒石酸45‑65份、氧化镁35‑55份、液体橡胶35‑55份、纳米陶土20‑30份、纳米二氧化硅20‑30份、防老剂25‑35份、促进剂25‑35份，还公开了其制备方法。本发明的橡胶胶黏剂具有优良的耐热性、耐水性，粘结强度高。

Description

一种耐热橡胶胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明属于橡胶胶粘剂制备技术领域，具体涉及一种耐热橡胶胶黏剂及其制备方法。
背景技术
胶黏剂是指通过界面的黏附和内聚等作用，能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起的天然的或合成的、有机的或无机的一类物质。其中氯丁橡胶胶粘剂也有“万能胶”之称，在应用中占有重要的地位。氯丁橡胶是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料，所配成的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高，综合性能优良，用途极其广泛，能够粘接橡胶、皮革、织物、造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属等多种材料。
氯丁橡胶是一种被大量生产的合成橡胶化合物，制作的胶黏剂应用范围广。氯丁橡胶的结构比较规整，又有极性较大的氯原子，故结晶性高，其在室温下就有较好的粘接性能和较大的内聚强度，非常适宜作胶黏剂，氯丁胶黏剂特性是：初始粘力大、粘接强度高、耐久性好、胶层柔韧，弹性良好，耐冲击与振动，有较好的耐油、耐水、耐碱、耐酸、耐溶剂性能，对多种材料都有较好的粘接性，使用方便，价格低廉，但耐热性较差，耐水性不佳，贮存稳定性差，毒性大等缺点，长期暴露在外界环境中容易失去粘性，导致使用寿命大大缩短，而且其耐热性能的局限性，使其应用受到了较大限制。因此，急需开发一种具有较佳耐候性和耐热性的氯丁橡胶胶粘剂。
发明内容
本发明的目的在于：针对上述存在的不足，本发明提供了一种耐热橡胶胶黏剂及其制备方法。本发明的橡胶胶黏剂具有优良的耐热性、耐水性，粘结强度高，耐水防潮，贮存稳定性好，环保性好，成本较低，使用效果好且方便、应用范围广，制备工艺简单，适于大规模工业化运用，实用性强。
为了达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂65-85份、氯丁橡胶65-85份、苯乙烯65-85份、酚醛树脂60-80份、丙烯腈-苯乙烯树脂60-80份、聚异丁烯55-75份、异戊二烯橡胶55-75份、甲基丙烯酸正丁酯50-70份、丙烯酸丁酯50-70份、聚四氢呋喃醚二醇50-70份、硬脂酸钙45-65份、丙烯酸45-65份、酒石酸45-65份、氧化镁35-55份、液体橡胶35-55份、纳米陶土20-30份、纳米二氧化硅20-30份、防老剂25-35份、促进剂25-35份。
进一步地，所述的一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂75份、氯丁橡胶75份、苯乙烯75份、酚醛树脂70份、丙烯腈-苯乙烯树脂70份、聚异丁烯65份、异戊二烯橡胶65份、甲基丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸丁酯60份、聚四氢呋喃醚二醇60份、硬脂酸钙55份、丙烯酸55份、酒石酸55份、氧化镁45份、液体橡胶45份、纳米陶土25份、纳米二氧化硅25份、防老剂30份、促进剂30份。
进一步地，所述的一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂70-80份、氯丁橡胶70-80份、苯乙烯70-80份、酚醛树脂65-75份、丙烯腈-苯乙烯树脂65-75份、聚异丁烯60-70份、异戊二烯橡胶60-70份、甲基丙烯酸正丁酯55-65份、丙烯酸丁酯55-65份、聚四氢呋喃醚二醇55-65份、硬脂酸钙50-60份、丙烯酸50-60份、酒石酸50-60份、氧化镁40-50份、液体橡胶40-50份、纳米陶土22-28份、纳米二氧化硅22-28份、防老剂28-32份、促进剂28-32份。
进一步地，所述防老剂为防老剂AW、防老剂CPPD、防老剂NBC、防老剂RD、防老剂A中的任意一种。
进一步地，所述促进剂为邻苯二甲酸二正辛酯、柠檬酸三乙酯、富马酸二丁酯、二丙二醇二苯甲酸酯中的任意一种。
进一步地，所述液体橡胶为液体丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶、聚二烯烃橡胶、丙烯酸酯液体橡胶、液体异戊二烯橡胶中的一种。
进一步地，所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡48-55min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至90-100℃保温，真空搅拌45-55min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射35-45min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在135-145℃下双辊混炼25-35min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在80-95℃下搅拌反应95-120min，检验合格后包装即得成品。
进一步地，在步骤（1）及步骤（3），所述搅拌工艺的速度为900-1000r/min。
综上所述，本发明由于采用了上述方案，具有以下积极效果：本发明的橡胶胶黏剂具有优良的耐热性、耐水性，粘结强度高，耐水防潮，贮存稳定性好，环保性好，成本较低，使用效果好且方便、应用范围广，制备工艺简单，适于大规模工业化运用，实用性强。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明一种耐热橡胶胶黏剂及其制备方法，作进一步说明。
实施例1
一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂65份、氯丁橡胶65份、苯乙烯65份、酚醛树脂60份、丙烯腈-苯乙烯树脂60份、聚异丁烯55份、异戊二烯橡胶55份、甲基丙烯酸正丁酯50份、丙烯酸丁酯50份、聚四氢呋喃醚二醇50份、硬脂酸钙45份、丙烯酸45份、酒石酸45份、氧化镁35份、液体橡胶35份、纳米陶土20份、纳米二氧化硅20份、防老剂25份、促进剂25份。
进一步地，所述防老剂为防老剂AW；所述促进剂为邻苯二甲酸二正辛酯；所述液体橡胶为液体丁腈橡胶。
上述所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡48min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至90℃保温，真空搅拌45min，搅拌速度为900r/min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射35min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在135℃下双辊混炼25min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在80℃下搅拌反应95min，搅拌速度为900r/min，检验合格后包装即得成品。
实施例2
一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂85份、氯丁橡胶85份、苯乙烯85份、酚醛树脂80份、丙烯腈-苯乙烯树脂80份、聚异丁烯75份、异戊二烯橡胶75份、甲基丙烯酸正丁酯70份、丙烯酸丁酯70份、聚四氢呋喃醚二醇70份、硬脂酸钙65份、丙烯酸65份、酒石酸65份、氧化镁55份、液体橡胶55份、纳米陶土30份、纳米二氧化硅30份、防老剂35份、促进剂35份。
进一步地，所述防老剂为防老剂CPPD；所述促进剂为柠檬酸三乙酯；所述液体橡胶为羧基丁腈橡胶。
上述所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡55min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至100℃保温，真空搅拌55min，搅拌速度为1000r/min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射45min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在145℃下双辊混炼35min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在95℃下搅拌反应120min，搅拌速度为1000r/min，检验合格后包装即得成品。
实施例3
一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂75份、氯丁橡胶75份、苯乙烯75份、酚醛树脂70份、丙烯腈-苯乙烯树脂70份、聚异丁烯65份、异戊二烯橡胶65份、甲基丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸丁酯60份、聚四氢呋喃醚二醇60份、硬脂酸钙55份、丙烯酸55份、酒石酸55份、氧化镁45份、液体橡胶45份、纳米陶土25份、纳米二氧化硅25份、防老剂30份、促进剂30份。
进一步地，所述防老剂为防老剂NBC；所述促进剂为富马酸二丁酯；所述液体橡胶为端羟基丁腈橡胶。
上述所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡52min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至95℃保温，真空搅拌50min，搅拌速度为950r/min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射40min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在140℃下双辊混炼30min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在88℃下搅拌反应108min，搅拌速度为950r/min，检验合格后包装即得成品。
实施例4
一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂70份、氯丁橡胶70份、苯乙烯70份、酚醛树脂65份、丙烯腈-苯乙烯树脂65份、聚异丁烯60份、异戊二烯橡胶60份、甲基丙烯酸正丁酯55份、丙烯酸丁酯55份、聚四氢呋喃醚二醇55份、硬脂酸钙50份、丙烯酸50份、酒石酸50份、氧化镁40份、液体橡胶40份、纳米陶土22份、纳米二氧化硅22份、防老剂28份、促进剂28份。
进一步地，所述防老剂为防老剂RD；所述促进剂为二丙二醇二苯甲酸酯；所述液体橡胶为聚二烯烃橡胶。
上述所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡50min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至92℃保温，真空搅拌48min，搅拌速度为920r/min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射37min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在137℃下双辊混炼28min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在85℃下搅拌反应100min，搅拌速度为920r/min，检验合格后包装即得成品。
实施例5
一种耐热橡胶胶黏剂，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂80份、氯丁橡胶80份、苯乙烯80份、酚醛树脂75份、丙烯腈-苯乙烯树脂75份、聚异丁烯70份、异戊二烯橡胶70份、甲基丙烯酸正丁酯65份、丙烯酸丁酯65份、聚四氢呋喃醚二醇65份、硬脂酸钙60份、丙烯酸60份、酒石酸60份、氧化镁50份、液体橡胶50份、纳米陶土28份、纳米二氧化硅28份、防老剂32份、促进剂32份。
进一步地，所述防老剂为防老剂A；所述促进剂为邻苯二甲酸二正辛酯；所述液体橡胶为丙烯酸酯液体橡胶。
上述所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡54min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至980℃保温，真空搅拌52min，搅拌速度为980r/min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射42min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在142℃下双辊混炼32min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在90℃下搅拌反应115min，搅拌速度为980r/min，检验合格后包装即得成品。
综上所述，本发明的橡胶胶黏剂具有优良的耐热性、耐水性，粘结强度高，耐水防潮，贮存稳定性好，环保性好，成本较低，使用效果好且方便、应用范围广，制备工艺简单，适于大规模工业化运用，实用性强。
以上所述仅为发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐热橡胶胶黏剂，其特征在于，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂65-85份、氯丁橡胶65-85份、苯乙烯65-85份、酚醛树脂60-80份、丙烯腈-苯乙烯树脂60-80份、聚异丁烯55-75份、异戊二烯橡胶55-75份、甲基丙烯酸正丁酯50-70份、丙烯酸丁酯50-70份、聚四氢呋喃醚二醇50-70份、硬脂酸钙45-65份、丙烯酸45-65份、酒石酸45-65份、氧化镁35-55份、液体橡胶35-55份、纳米陶土20-30份、纳米二氧化硅20-30份、防老剂25-35份、促进剂25-35份。
2.根据权利要求1所述的一种耐热橡胶胶黏剂，其特征在于，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂75份、氯丁橡胶75份、苯乙烯75份、酚醛树脂70份、丙烯腈-苯乙烯树脂70份、聚异丁烯65份、异戊二烯橡胶65份、甲基丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸丁酯60份、聚四氢呋喃醚二醇60份、硬脂酸钙55份、丙烯酸55份、酒石酸55份、氧化镁45份、液体橡胶45份、纳米陶土25份、纳米二氧化硅25份、防老剂30份、促进剂30份。
3.根据权利要求1所述的一种耐热橡胶胶黏剂，其特征在于，由以下重量份的原料制成：尿醛树脂70-80份、氯丁橡胶70-80份、苯乙烯70-80份、酚醛树脂65-75份、丙烯腈-苯乙烯树脂65-75份、聚异丁烯60-70份、异戊二烯橡胶60-70份、甲基丙烯酸正丁酯55-65份、丙烯酸丁酯55-65份、聚四氢呋喃醚二醇55-65份、硬脂酸钙50-60份、丙烯酸50-60份、酒石酸50-60份、氧化镁40-50份、液体橡胶40-50份、纳米陶土22-28份、纳米二氧化硅22-28份、防老剂28-32份、促进剂28-32份。
4.根据权利要求1至3任一项所述的一种耐热橡胶胶黏剂，其特征在于：所述防老剂为防老剂AW、防老剂CPPD、防老剂NBC、防老剂RD、防老剂A中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的一种耐热橡胶胶黏剂，其特征在于：所述促进剂为邻苯二甲酸二正辛酯、柠檬酸三乙酯、富马酸二丁酯、二丙二醇二苯甲酸酯中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的一种耐热橡胶胶黏剂，其特征在于：所述液体橡胶为液体丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶、聚二烯烃橡胶、丙烯酸酯液体橡胶、液体异戊二烯橡胶中的一种。
7.根据权利要求6所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：
（1）按照重量份数称取氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、液体橡胶、纳米陶土、纳米二氧化硅，混合均匀后加入氯丁橡胶等质量、浓度为30％的乙醇溶液超声震荡48-55min，搅拌状态下依次加入苯乙烯、聚异丁烯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁酯、氧化镁、硬脂酸钙、丙烯酸及酒石酸，加热至90-100℃保温，真空搅拌45-55min，得到混合物料A；
（2）将步骤（1）的混合物料A在紫外灯下照射35-45min，随后加入尿醛树脂、酚醛树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂，在135-145℃下双辊混炼25-35min，得到混合物料B；
（3）向步骤（2）的混合物料B聚四氢呋喃醚二醇、防老剂、促进剂，在80-95℃下搅拌反应95-120min，检验合格后包装即得成品。
8.根据权利要求7所述的一种耐热橡胶胶黏剂的制备方法，其特征在于：在步骤（1）及步骤（3），所述搅拌工艺的速度为900-1000r/min。
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