CN106920957B - 一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法 - Google Patents

一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106920957B
CN106920957B CN201710272339.0A CN201710272339A CN106920957B CN 106920957 B CN106920957 B CN 106920957B CN 201710272339 A CN201710272339 A CN 201710272339A CN 106920957 B CN106920957 B CN 106920957B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
mixed solution
ion battery
molybdenum
molybdenum dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710272339.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106920957A (zh
Inventor
曹丽云
李妍
黄剑锋
冯亮亮
李嘉胤
吴建鹏
赵肖肖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201710272339.0A priority Critical patent/CN106920957B/zh
Publication of CN106920957A publication Critical patent/CN106920957A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106920957B publication Critical patent/CN106920957B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/02—Oxides; Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法，先将还原性糖溶液和钼源溶液混合均匀，得到混合溶液A，混合溶液A中还原性糖和钼源的摩尔比为(1～4):1；然后向混合溶液A中加入占混合溶液A体积1％～5％的表面活性剂溶液，混合均匀得到混合溶液B；调节混合溶液B的pH值在1～4，在180～220℃进行均相水热反应；均相水热反应结束后冷却至室温，分离出产物并洗涤干燥，得到用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒。本发明通过水热法所合成的MoO2纳米颗粒粒径小，缩短了循环过程中的锂离子扩散路径，减小了循环过程中的体积效应，从而使得倍率性能与循环稳定性得到提高。

Description

一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备 方法
技术领域
本发明属于纳米材料制备技术领域，具体涉及一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法。
背景技术
随着时代的不断前进和科技的不断发展，锂离子电池作为一种新型能源逐渐取代了传统能源的地位成为人类密不可分的一部分，被广泛应用于便携式电子产品、电动交通工具、大型动力电源以及二次充电及储能领域[Ying Sun,Wei Wang,Jinwen Qin,etal.Oxygen vacancy-rich mesoporous W18O49nanobelts with ultrahigh initialCoulombic efficiency toward high-performance lithium storage[J].Electrochimica Acta,2016,187:329-339.]。
石墨作为一种商业化的锂离子电池负极材料，其理论容量只有372mAh/g，极大了限制了其在锂离子电池方面的应用。为了满足人类自身日益增加的需求，人们开始研究能取代石墨的锂离子电池负极材料[Hao Li,Ming Liang,Weiwei Sun,et al.Bimetal-Organic Framework:One-Step Homogenous Formation and its Derived MesoporousTernary Metal Oxide Nanorod for High-Capacity,High-Rate,and LongCycle-LifeLithium Storage[J].Advanced Functional Materials,2016,26:1098-1103.]。二氧化钼(MoO2)作为一种过渡金属氧化物，具有金属导电性。此外，其作为锂离子电池负极材料时，理论容量高达838mAh/g，明显高于石墨的理论容量。在锂离子嵌入的过程中，与相转变有关的体积变化较小，可用于锂离子电池负极材料[Jianfeng Huang,Zhanwei Xu,Liyun Cao,et al.Tailoring MoO2/Graphene Oxide Nanostructures for Stable,High-DensitySodium-Ion Battery Anodes[J].Advanced Functional Materials,2016,26:1098-1103.]，但是其在锂离子嵌入/脱出的过程中存在较大的体积扩展，从而造成活性物质颗粒的粉化、破裂，使活性材料从电极上脱落，导致较大的不可逆的容量损失。目前，有两个方法可以解决这个问题，其一是制备纳米化的活性材料，增大材料的比表面积，减小电荷扩散路径。其二是与碳材料进行复合，这样不仅阻止活性物质的脱落，而且形成的碳包覆层可以提高材料的导电性；但是提高的容量不大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法，提高二氧化钼作为锂离子电池负极材料时的循环稳定性。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
包括以下步骤：
(1)将还原性糖溶液和钼源溶液混合均匀，得到混合溶液A，混合溶液A中还原性糖和钼源的摩尔比为(1～4):1；然后向混合溶液A中加入占混合溶液A体积1％～5％的表面活性剂溶液，混合均匀得到混合溶液B；
(2)调节混合溶液B的pH值在1～4，得到混合溶液C；
(3)将混合溶液C在180～220℃进行均相水热反应；
(4)均相水热反应结束后冷却至室温，分离出产物并洗涤干燥，得到用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒。
进一步地，步骤(1)中还原性糖溶液的浓度为0.5～1mol/L，钼源溶液的浓度为0.5～1mol/L，表面活性剂溶液的浓度为0.01～0.03mol/L。
进一步地，步骤(1)中还原性糖采用C6H12O6·H2O。
进一步地，步骤(1)中钼源采用Na2WO4·2H2O，表面活性剂采用壬基酚聚氧乙烯醚。
进一步地，步骤(1)中均是通过在25～30℃下搅拌10～15min混合均匀。
进一步地，步骤(2)中采用2～3mol/L的HCl溶液调节pH值。
进一步地，步骤(3)中混合溶液C倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，体积填充比在40％～70％，然后将聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜密封，放入均相水热反应仪中进行均相水热反应。
进一步地，步骤(3)中均相水热反应的时间18～25h。
进一步地，步骤(4)中的干燥是在60～80℃真空烘箱干燥10～15h。
一种利用如上所述制备方法制得的用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒，该二氧化钼纳米颗粒为单斜相MoO2，粒径在10～50nm；在100mA/g的电流密度下循环500次容量在610～650mAh/g。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明通过还原性糖将钼源还原，通过水热法提供了一种MoO2纳米颗粒的制备方法，该MoO2纳米颗粒具有金属导电性，室温下电阻率很小，能够用于锂离子电池负极材料，本发明方法制得的产物结晶性能好，尺寸属于纳米级别，具有优异的物理化学性能；制备简单，成本较低，有利于大规模制备。本发明所合成的MoO2纳米颗粒粒径小，缩短了循环过程中的锂离子扩散路径，减小了循环过程中的体积效应，从而使得倍率性能与循环稳定性得到提高。
本发明所合成的MoO2纳米颗粒粒径在10～50nm，用作锂离子电池负极材料时，具有循环稳定性好，使用寿命长，比容量大等优点。其在100mA/g的电流密度下循环500次，容量高达650mAh/g。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的MoO2的XRD图谱。
图2为本发明实施例1制备的纳米颗粒状MoO2在50k放大倍数下的SEM照片。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细说明。
1)配制0.5～1M的C6H12O6·H2O蒸馏水溶液，0.5～1M的Na2MoO4·2H2O蒸馏水溶液以及0.01～0.03M的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液。
2)将上述溶液按体积比C6H12O6·H2O:Na2MoO4·2H2O＝(1～4):1的比例混合，在25～30℃下搅拌10～15min。然后向所得溶液中加入体积比为1％～5％的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液，在25～30℃下搅拌10～15min。
3)用浓度为2～3M的HCl溶液调节上述混合溶液的pH＝1～4。
4)将混合均匀的溶液倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，保持体积填充比在40％～70％。
5)将密封好的反应釜放入均相水热反应仪中，设置温度参数为180～220℃，反应时间为18～25h。
6)反应结束后冷却至室温，将最终反应物离心分离后，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤3次。将离心、洗涤后的粉体物质放入60～80℃真空烘箱干燥10～15h，即获得最终产物。
实施例1
1)配制0.5M的C6H12O6·H2O蒸馏水溶液，0.5M的Na2MoO4·2H2O蒸馏水溶液以及0.01M的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液。
2)将上述溶液按体积比C6H12O6·H2O:Na2MoO4·2H2O＝2:1的比例混合，在30℃下搅拌10min。然后向所得溶液中加入体积比为1％的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液，在30下搅拌10min。
3)用浓度为2M的HCl溶液调节上述混合溶液的pH＝1。
4)将混合均匀的溶液倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，保持体积填充比在40％。
5)将密封好的反应釜放入均相水热反应仪中，设置温度参数为180℃，反应时间为25h。
6)反应结束后冷却至室温，将最终反应物离心分离后，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤3次。将离心、洗涤后的粉体物质放入60℃真空烘箱中干燥15h，即获得最终产物。
在100mA/g的电流密度下循环500次，容量高达650mAh/g。
由图1可以看出：本发明制备的产物为单斜相MoO2。
由图2可以看出：本发明得到的MoO2是粒径约为15nm的颗粒状结构。
实施例2
1)配制1M的C6H12O6·H2O蒸馏水溶液，1M的Na2MoO4·2H2O蒸馏水溶液以及0.03M的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液。
2)将上述溶液按体积比C6H12O6·H2O:Na2MoO4·2H2O＝1:1的比例混合，在25℃下搅拌15min。然后向所得溶液中加入体积比为5％的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液，在25℃下搅拌15min。
3)用浓度为3M的HCl溶液调节上述混合溶液的pH＝4。
4)将混合均匀的溶液倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，保持体积填充比在70％。
5)将密封好的反应釜放入均相水热反应仪中，设置温度参数为220℃，反应时间为18h。
6)反应结束后冷却至室温，将最终反应物离心分离后，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次。将离心、洗涤后的粉体物质放入80℃真空烘箱中干燥10h，即获得最终产物。
在100mA/g的电流密度下循环500次，容量高达637mAh/g。
本发明得到的MoO2是粒径约为10nm的颗粒状结构。
实施例3
1)配制0.8M的C6H12O6·H2O蒸馏水溶液，0.6M的Na2MoO4·2H2O蒸馏水溶液以及0.02M的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液。
2)将上述溶液按体积比C6H12O6·H2O:Na2MoO4·2H2O＝3:1的比例混合，在28℃下搅拌13min。然后向所得溶液中加入体积比为3％的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液，在28℃下搅拌13min。
3)用浓度为2M的HCl溶液调节上述混合溶液的pH＝2.5。
4)将混合均匀的溶液倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，保持体积填充比在55％。
5)将密封好的反应釜放入均相水热反应仪中，设置温度参数为200℃，反应时间为22h。
6)反应结束后冷却至室温，将最终反应物离心分离后，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次。将离心、洗涤后的粉体物质放入70℃真空烘箱或者冷冻干燥箱中干燥13h，即获得最终产物。
在100mA/g的电流密度下循环500次，容量高达614mAh/g。
本发明得到的MoO2是粒径约为25nm的颗粒状结构。
实施例4
1)配制0.9M的C6H12O6·H2O蒸馏水溶液，0.9M的Na2MoO4·2H2O蒸馏水溶液以及0.02M的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液。
2)将上述溶液按体积比C6H12O6·H2O:Na2MoO4·2H2O＝4:1的比例混合，在26℃下搅拌12min。然后向所得溶液中加入体积比为2％的壬基酚聚氧乙烯醚蒸馏水溶液，在26℃下搅拌12min。
3)用浓度为3M的HCl溶液调节上述混合溶液的pH＝2。
4)将混合均匀的溶液倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，保持体积填充比在60％。
5)将密封好的反应釜放入均相水热反应仪中，设置温度参数为190℃，反应时间为24h。
6)反应结束后冷却至室温，将最终反应物离心分离后，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次。将离心、洗涤后的粉体物质放入65℃真空烘箱或者冷冻干燥箱中干燥14h，即获得最终产物。
在100mA/g的电流密度下循环500次，容量高达610mAh/g。
本发明得到的MoO2是粒径约为50nm的颗粒状结构。
本发明所制备的样品结晶性好，产物纯度高，尺寸处于纳米级别，产量大，有利于工厂大规模生产。此外，其作为锂离子电池负极材料时，具有比容量高，循环稳定性好，使用寿命长等优点。

Claims (7)

1.一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将还原性糖溶液和钼源溶液混合均匀，得到混合溶液A，混合溶液A中还原性糖和钼源的摩尔比为(1～4):1；然后向混合溶液A中加入占混合溶液A体积1％～5％的表面活性剂溶液，混合均匀得到混合溶液B；
(2)调节混合溶液B的pH值在1～4，得到混合溶液C；
(3)将混合溶液C在180～220℃进行均相水热反应；
(4)均相水热反应结束后冷却至室温，分离出产物并洗涤干燥，得到用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒；
步骤(1)中还原性糖溶液的浓度为0.5～1mol/L，钼源溶液的浓度为0.5～1mol/L，表面活性剂溶液的浓度为0.01～0.03mol/L；
步骤(1)中还原性糖采用C6H12O6·H2O；
步骤(1)中钼源采用Na2MoO4·2H2O，表面活性剂采用壬基酚聚氧乙烯醚。
2.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(1)中均是通过在25～30℃下搅拌10～15min混合均匀。
3.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(2)中采用2～3mol/L的HCl溶液调节pH值。
4.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(3)中混合溶液C倒入聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜中，体积填充比在40％～70％，然后将聚四氟乙烯内衬高压水热反应釜密封，放入均相水热反应仪中进行均相水热反应。
5.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(3)中均相水热反应的时间18～25h。
6.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(4)中的干燥是在60～80℃真空烘箱干燥10～15h。
7.一种利用权利要求1所述制备方法制得的用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒，其特征在于：该二氧化钼纳米颗粒为单斜相MoO2，粒径在10～50nm；在100mA/g的电流密度下循环500次容量在610～650mAh/g。
CN201710272339.0A 2017-04-24 2017-04-24 一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法 Active CN106920957B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710272339.0A CN106920957B (zh) 2017-04-24 2017-04-24 一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710272339.0A CN106920957B (zh) 2017-04-24 2017-04-24 一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106920957A CN106920957A (zh) 2017-07-04
CN106920957B true CN106920957B (zh) 2019-10-25

Family

ID=59568847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710272339.0A Active CN106920957B (zh) 2017-04-24 2017-04-24 一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106920957B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110511756B (zh) * 2019-09-23 2022-05-13 中国科学技术大学先进技术研究院 一种量子点材料及其制备方法与应用
CN112299483B (zh) * 2020-10-29 2022-02-01 中国科学院过程工程研究所 一种纳米二氧化钼及其制备方法与应用
CN113972076A (zh) * 2021-10-26 2022-01-25 南京信息工程大学 一种钼基电极材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102795667A (zh) * 2012-08-29 2012-11-28 天津大学 制备碳包覆纳米二氧化钼材料及方法
CN105977479A (zh) * 2016-05-24 2016-09-28 中南大学 一种八面体多孔二氧化钼的制备方法及其在锂离子电池中的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6466744B2 (ja) * 2014-03-11 2019-02-06 パナソニック株式会社 乱層構造物質、蓄電デバイス用活物質材料、電極および蓄電デバイス

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102795667A (zh) * 2012-08-29 2012-11-28 天津大学 制备碳包覆纳米二氧化钼材料及方法
CN105977479A (zh) * 2016-05-24 2016-09-28 中南大学 一种八面体多孔二氧化钼的制备方法及其在锂离子电池中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106920957A (zh) 2017-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102569756B (zh) 锂离子电池负极用硅/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN104810509B (zh) 四氧化三铁/石墨烯三维复合结构及其制备方法和应用
CN105742602B (zh) 一种钠离子电池负极用Sn/MoS2/C复合材料及其制备方法
CN103227324B (zh) 一种锂离子电池氧化铁负极材料的制备方法
CN105460917B (zh) 一种具有分级结构的氮掺杂碳纳米管及制备方法
CN105591088B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN101609884B (zh) 一种锂离子电池负极材料SnS2的制备方法
CN109473650B (zh) 一种MoO2/rGO复合材料及其制备方法和应用
CN103151523B (zh) 一种长方体状FeF3(H2O)0.33正极材料的制备方法
CN104183832B (zh) 一种基于碳纳米管‑石墨烯复合三维网络的FeF3柔性电极的制备方法与应用
CN104409703A (zh) 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用
CN105098181A (zh) 一种倍率性能良好的纳米片状SnS2钠离子电池负极材料的制备方法
CN106887578B (zh) 一种硫化锡/碳纳米管复合纳米负极材料及其制备方法
CN105958037A (zh) 钠离子电池负极用硫化铜/石墨烯复合材料及制备方法
CN104900861A (zh) 一种钛酸氢锂Li-H-Ti-O材料及其制备方法
CN105742597B (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN108666543B (zh) 一种海海绵状C-SiC复合材料及其制备方法
CN105047919B (zh) 一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法
CN104868118A (zh) 一种钠离子电池正极FePO4/Graphene复合材料制备方法
CN106920957B (zh) 一种用于锂离子电池负极材料的二氧化钼纳米颗粒及其制备方法
CN106848220A (zh) 一种石墨烯‑氧化铁‑石墨烯复合结构电池负极材料的制备方法
CN105702929B (zh) 一种锂离子电池用高性能WO2‑MoO2复合负极粉体材料的制备方法
CN106207126B (zh) 一种Fe3O4/rGO三明治结构的锂离子电池负极材料的制备方法
CN108428877A (zh) 纳米Fe3O4@C原位复合多孔锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103035918A (zh) 一种SnO2-C复合物及制备和作为锂离子电池核壳负极材料的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
OL01 Intention to license declared
OL01 Intention to license declared