CN106893017B - 防护材料与防护结构与防护方法 - Google Patents

防护材料与防护结构与防护方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106893017B
CN106893017B CN201510976067.3A CN201510976067A CN106893017B CN 106893017 B CN106893017 B CN 106893017B CN 201510976067 A CN201510976067 A CN 201510976067A CN 106893017 B CN106893017 B CN 106893017B
Authority
CN
China
Prior art keywords
protective
silica particles
protective material
monomer
monomers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510976067.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106893017A (zh
Inventor
彭志刚
赖韦豪
陈世明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Industrial Technology Research Institute ITRI
Original Assignee
Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Industrial Technology Research Institute ITRI filed Critical Industrial Technology Research Institute ITRI
Publication of CN106893017A publication Critical patent/CN106893017A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106893017B publication Critical patent/CN106893017B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/52Amides or imides
    • C08F120/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41WEAPONS
    • F41HARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00Armour; Armour plates
    • F41H5/02Plate construction
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41WEAPONS
    • F41HARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00Armour; Armour plates
    • F41H5/06Shields

Abstract

本发明提供防护材料,包括:聚合物,其由单体聚合而成,且单体包括丙烯酰胺单体,其结构为:其中R各自独立,为H或C1‑3烷基;其中R’为C2‑5烷撑基;以及多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比介于1.5:1至4:1之间。

Description

防护材料与防护结构与防护方法
【技术领域】
本发明涉及防护材料,更特别涉及含有防护材料的防护结构与其应用。
【背景技术】
剪切增稠(shear thickening)现象常见于一般的悬浮流体中,过去的研究主要在强调如何避免剪切增稠现象的发生,以免突发性的剪切增稠现象破坏生产设备,近年来随着胶体科学技术的发展,剪切增稠现象被更彻底的了解且应用在防护用途的研究中。
具有剪切增稠现象的材料可运用于防护用途,例如在遭遇高速冲击时,快速吸收能量变硬,提供防护效果,能量卸除后,短时间内恢复原有可塑状态。
综上所述,开发剪切增稠速度更快或防护效果更佳的剪切增稠配方与护具是重要的课题。
【发明内容】
本发明一实施例提供防护材料,包括:聚合物,其由单体聚合而成,且单体包括丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;其中R’为C2-5烷撑基;以及多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比约介于1.5:1至4:1之间。
本发明一实施例提供防护结构,包括:防护材料;以及基材,含浸于防护材料中或位于防护材料下,其中防护材料包括:聚合物,其由单体聚合而成,且单体包括丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;其中R’为C2-5烷撑基;以及多个氧化硅粒子,且氧化硅粒子与该聚合物的重量比约介于1.5:1至4:1之间。
本发明一实施例提供防护方法,包括:将防护结构置于物体上,使施加至物体的力量消散于防护结构中,其中防护结构包括:防护材料;以及基材,含浸于防护材料中或位于防护材料下,其中防护材料包括:聚合物,其由单体聚合而成,且单体包括丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;其中R’为C2-5烷撑基;以及多个氧化硅粒子,且氧化硅粒子与该聚合物的重量比约介于1.5:1至4:1之间。
【具体实施方式】
本发明一实施方式提供防护材料,包括:聚合物,系由单体聚合而成,且单体包括丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;其中R’为C2-5烷撑基;以及多个氧化硅粒子。在一实施方式中,氧化硅粒子与聚合物的重量比约介于1.5:1至4:1之间。若氧化硅粒子的比例过高,则形成团块状不流动的固体。若氧化硅粒子的比例过低,则无法产生剪切增稠效果的液体。
在一实施方式中,聚合物的重均分子量(Mw)约介于1000至50000之间,或约介于5000至20000之间。若聚合物的重均分子量过低,则欲达到防护效果,需要厚度更厚的材料组成。上述聚合物的重均分子量的测量方法如下:取0.5g的固化样品,放入5mL四氢呋喃(Tetrahydrofuran)中搅拌溶解后,先用0.45μm滤膜过滤,再用0.22μm滤膜过滤。之后以液态色谱分析仪(WATERS HIGH PERFORMANCE GPC SYSTEM)测量滤液中的聚合物的重均分子量。
在另一实施方式中,聚合物的单体除了丙烯酰胺单体外,还包含丙烯酸酯的单体或低聚物,比如聚氨酯二丙烯酸酯(urethane diacrylate)低聚物、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、或其他丙烯酸酯的单体或低聚物。丙烯酰胺单体与该丙烯酸酯的单体或低聚物的重量比约大于或等于2.5。若上述比例过低,则无法产生剪切增稠效果的液体。在一实施方式中,氧化硅粒子的形状为球状或不规则形。另一方面,若将氧化硅粒子置换为其他常见无机填充剂如粘土、氧化铝、或氢氧化铝,则复合材料亦不具有防护功能。在一实施方式中,氧化硅粒子的尺寸约介于50nm至1mm。
上述防护材料可搭配基材以形成防护结构。举例来说,可先将基材含浸于单体、起始剂、与氧化硅粒子组成的剪切增稠流体(STF)中,再加热使STF中的单体固化形成剪切增稠胶体(STG)。如此一来,基材将含浸于STG的防护材料中。在另一实施方式中,可直接固化STF以形成STG后,再将其置于基材上。上述基材可为纤维、泡棉、涂层、或金属箔。在一实施方式中,防护结构的厚度约介于1mm至5mm之间,比现有的防护结构的厚度(7mm至14mm之间)薄。
上述防护结构可置于物体上,使施加至物体的力量消散于防护结构中。当上述物体为人体,且施加至物体的力量来自于击发的子弹时,此防护结构即俗称的防弹衣。除此之外,防护结构亦可用于运动护垫、电池外壳、鞋垫、或其他防护用具中。防护结构可视需求应用于各种物体,并不以上述应用为限。
为了让本发明的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂,下文特举多个实施例作详细说明如下。
实施例
实施例1
将10.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)与6.0g N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA,CAS#:2680-03-7,购自合记化学)于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为122251cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度345711cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表1所示。
实施例2
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为33534cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度386624cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表1所示。
实施例3
将13.5g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为169641cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度429582cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表1所示。
实施例4
将24.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)与12.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为33534cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度386624cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表1所示。
比较例1
将7.2g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热流体至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表1所示。
比较例2
将6.0g之纳米黏土(Laponite RD clay,D=25nm,t=0.92nm,购自Rockwood Co.)与35.29g之DMAA于室温下搅拌3小时,即得到流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热流体至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上。由于上述产物并非剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击实验。上述组成如表1所示。
比较例3
将12.0g纳米黏土(Laponite RD clay,D=25nm,t=0.92nm,购自Rockwood Co.)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热流体至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上。由于上述产物并非剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击实验。上述组成如表1所示。
比较例4
将12.0g氧化铝(AlO-010-A1,购自FNAMI Co.,平均粒径2μm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热流体至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上。由于上述产物并非剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击实验。上述组成如表1所示。
比较例5
将12.0g氢氧化铝(H-42M,购自日本昭和电工,平均粒径1μm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热流体至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上。由于上述产物并非剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击实验。上述组成如表1所示。
比较例6
使用PBDMS防护材(D3O Six Six One Evo护膝护具),依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此防护材的冲击试验结果如表1所示。
比较例7
使用热固性聚氨酯防护材(G-FORM SPORT Knee Pad Black护膝护具),依据BS EN1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此防护材的冲击试验结果如表1所示。
比较例8
使用硅胶片(厚度3.3mm,购自泓明科技股份有限公司),裁切成9cm2大小,依据BSEN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此防护材的冲击试验结果如表1所示。
表1(固态防护材冲击试验结果)
注一:试片与压力试纸皆破裂。
注二:无法形成剪切增稠流体或剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击试验。
实施例5
将16.0g二氧化硅(SO-E2silica,购自Denka Co.,平均粒径500nm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为45369cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度342643cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表2所示。
实施例6
将17.0g二氧化硅(SO-E2 silica,购自Denka Co.,平均粒径500nm)与6.0g DMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为86793cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度402478cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表2所示。
实施例7
将17.0g二氧化硅(PLV-4silica,购自Tatsumori,Ltd.,平均粒径3.4μm)与6.0gDMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为72985cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度344177cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表2所示。
实施例8
将21.0g二氧化硅(PLV-6silica,购自Tatsumori,Ltd.,平均粒径5.2μm)与6.0gDMAA于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为92711cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度377419cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表2所示。
表2(固态防护材冲击试验结果)
注一:试片与压力试纸皆破裂。
注二:无法形成剪切增稠流体或剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击试验。
由表1与表2可知实施例1~8皆具有良好剪切增稠特性,剪切率低于4s-1即有超过300000cps的黏度。实施例1~8皆具有良好耐冲击特性,相同条件下明显优于比较例1~6,将剪切增稠流体聚合成固态防护材后,不仅吸收冲击能量,更将冲击能量分散,增加受力面积,进而提升防护特性。在相同防护力(实施例1~3、5~8)下仅商用护具(比较例7)厚度的四分之一,实施例4仅商用护具(比较例7)厚度的一半,且防护特性明显优于商品护具(比较例7与8)。
实施例9
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)、5.4g DMAA、与0.6g聚氨酯二丙烯酸酯低聚物(urethanediacrylate oligomers,DM 541,购自双键化工股份有限公司)于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为74958cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度382533cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA与DM541的总重量为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA与DM541。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表3所示。
实施例10
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)、4.9g DMAA、与1.1g丙烯酸异辛酯(2-EHA,购自第一化工原料股份有限公司)于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为126245cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度393273cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA与2-EHA的总重量为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA与2-EHA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表3所示。
实施例11
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)、4.5g DMAA、与1.5g丙烯酸羟乙酯(2-HEA,购自第一化工原料股份有限公司)于室温下搅拌3小时,即得到剪切增稠流体配方胶水(varnish)。此剪切增稠流体于25℃的初始粘度为143468cps,于剪切率3.11s-1下具有最大黏度372816cps。将上述胶水加热至55℃后,添加1phr(以DMAA与2-HEA的总重量为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA与2-HEA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表3所示。
比较例9
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)、4.25g DMAA、与1.75g DM 541于室温下搅拌3小时,即得流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA与DM 541的总重量为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA与DM 541。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上,冷却后形成固态试片。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表3所示。
比较例10
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)、4.25g DMAA、与1.75g 2-EHA于室温下搅拌3小时,即得流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA与2-EHA的总重量为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA与2-EHA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上。由于上述产物并非剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击实验。上述组成如表3所示。
比较例11
将12.0g二氧化硅(Megasil 550 silica,购自Sibelco Asia Pte Ltd.-Bao LinBranch,粒径范围2~3μm)、4.25g DMAA、与1.75g 2-HEA于室温下搅拌3小时,即得流体。此流体并无剪切增稠现象。将上述流体加热至55℃后,添加1phr(以DMAA与2-HEA的总重量为基准)的热起始剂AIBN,再加热胶水至90℃后反应1小时,以聚合DMAA与2-HEA。将反应后的产物倒入直径7.56mm的铝盘上。由于上述产物并非剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击实验。上述组成如表3所示。
表3(固态防护材冲击试验结果)
注一:试片与压力试纸皆破裂。
注二:无法形成剪切增稠流体或剪切增稠胶体(STG),故无法进行冲击试验。
由表3可知实施例9至11皆具有良好的耐冲击特性,相同条件下明显优于比较例7至9。将剪切增稠流体聚合成固态防护材后,不仅吸收冲击能量,更将冲击能量分散,增加受力面积,进而提升防护特性。在相同防护力(实施例2、9、10、11)下仅为商用护具(比较例7)厚度的四分之一,防护力与防护特性明显优于商品护具(比较例7、8)。上述实施例所提供的固态防护材兼具有薄型、吸能、与耐冲击的特性,明显优于比较例的常用防护材料。
实施例12
将Twaron平织布(CT714WRT,190g/m2,购自Teijin Aramid Co.Ltd.)含浸于实施例2的剪切增稠流体中,再进行固化反应,使Twaron平织布CT714 WRT包埋在实施例2的防护材料中。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表4所示。
实施例13
将实施例2的固化后产品裁切成直径6mm的STG圆盘状试片,再将其置于比较例12的TPU(EL96,90kg/m3,乔福泡绵股份有限公司)圆盘凹槽中。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表4所示。
比较例12
将乔福泡绵股份有限公司的惰性泡绵TPU(EL96,90kg/m3),经图案化压成蜂巢状、直径6mm的圆盘凹槽。依据BS EN 1621-1标准进行冲击试验,并以富士Prescale中压感压纸(Model:MS,单片式,麦思科技有限公司)评估冲击后残留的压力值。此固态防护材组成及冲击试验结果如表4所示。
表4(固态防护材载具冲击试验结果)
注一:试片与压力试纸皆破裂。
由表4可知实施例12、13仍有较佳的吸收冲击能量与防护特性,尤其是实施例13将比较例12的载具置入实施例2的固态防护材,其能量消散特性可大幅提升20%。
虽然本发明已以数个实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明,任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内,应可作任意的更动与润饰,因此本发明的保护范围应以所附权利要求书所界定的范围为准。

Claims (20)

1.一种防护材料,包括:
聚合物,其由单体聚合而成,且该单体是丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;
其中R’为C2-5烷撑基;以及
多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比为1.5:1至4:1。
2.如权利要求1所述的防护材料,其中该聚合物的重均分子量为1000至50000。
3.一种防护材料,包括:
聚合物,其由单体聚合而成,且该单体是丙烯酰胺单体和丙烯酸酯的单体或低聚物,且丙烯酰胺单体的结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;
其中R’为C2-5烷撑基;
其中丙烯酸酯的单体或低聚物是聚氨酯二丙烯酸酯(urethane diacrylate)低聚物、丙烯酸异辛酯、或丙烯酸羟乙酯;以及
多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比为1.5:1至4:1,且该丙烯酰胺单体与该丙烯酸酯的单体或低聚物的重量比大于或等于2.5。
4.如权利要求1-3任一项所述的防护材料,其中该氧化硅粒子的形状为球状或不规则形。
5.如权利要求1-3任一项所述的防护材料,其中该氧化硅粒子的尺寸为50nm至1mm。
6.一种防护结构,包括:
防护材料;以及
基材,含浸于该防护材料中或位于该防护材料下,
其中该防护材料包括:
聚合物,其由单体聚合而成,且该单体是丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;
其中R’为C2-5烷撑基;以及
多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比为1.5:1至4:1。
7.如权利要求6所述的防护结构,其中该基材包括纤维、泡棉、涂层、或金属箔。
8.如权利要求6所述的防护结构,其厚度为1mm至5mm。
9.如权利要求6所述的防护结构,其中该聚合物的重均分子量为1000至50000。
10.一种防护结构,包括:
防护材料;以及
基材,含浸于该防护材料中或位于该防护材料下,
其中该防护材料包括:
聚合物,其由单体聚合而成,且该单体为丙烯酰胺单体和丙烯酸酯的单体或低聚物,且丙烯酰胺单体的结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;
其中R’为C2-5烷撑基;
其中丙烯酸酯的单体或低聚物是聚氨酯二丙烯酸酯(urethane diacrylate)低聚物、丙烯酸异辛酯、或丙烯酸羟乙酯;以及
多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比为1.5:1至4:1,且该丙烯酰胺单体与该丙烯酸酯的单体或低聚物的重量比大于或等于2.5。
11.如权利要求6-10任一项所述的防护结构,其中该氧化硅粒子的形状为球状或不规则形。
12.如权利要求6-10任一项所述的防护结构,其中该氧化硅粒子的尺寸为50nm至1mm。
13.一种防护方法,包括:
将防护结构置于物体上,使施加至该物体的力量消散于该防护结构中,
其中该防护结构包括:
防护材料;以及
基材,含浸于该防护材料中或位于该防护材料下,
其中该防护材料包括:
聚合物,其由单体聚合而成,且该单体是丙烯酰胺单体,其结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;
其中R’为C2-5烷撑基;以及
多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比为1.5:1至4:1。
14.如权利要求13所述的防护方法,其中该基材包括纤维、泡棉、涂层、或金属箔。
15.如权利要求13所述的防护方法,其中所述防护结构的厚度为1mm至5mm。
16.如权利要求13所述的防护方法,其中该聚合物的重均分子量为1000至50000。
17.一种防护方法,包括:
将防护结构置于物体上,使施加至该物体的力量消散于该防护结构中,
其中该防护结构包括:
防护材料;以及
基材,含浸于该防护材料中或位于该防护材料下,
其中该防护材料包括:
聚合物,其由单体聚合而成,且该单体为丙烯酰胺单体和丙烯酸酯的单体或低聚物,且丙烯酰胺单体的结构为:
其中R各自独立,为H或C1-3烷基;
其中R’为C2-5烷撑基;
其中丙烯酸酯的单体或低聚物是聚氨酯二丙烯酸酯(urethane diacrylate)低聚物、丙烯酸异辛酯、或丙烯酸羟乙酯;以及
多个氧化硅粒子,且该氧化硅粒子与该聚合物的重量比为1.5:1至4:1,且该丙烯酰胺单体与该丙烯酸酯的单体或低聚物的重量比大于或等于2.5。
18.如权利要求13-17任一项所述的防护方法,其中该氧化硅粒子的形状为球状或不规则形。
19.如权利要求13-17任一项所述的防护方法,其中该氧化硅粒子的尺寸为50nm至1mm。
20.如权利要求13-17任一项所述的防护方法,其中该物体为人体,且施加至该物体的力量来自于击发的子弹。
CN201510976067.3A 2015-12-17 2015-12-23 防护材料与防护结构与防护方法 Active CN106893017B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW104142430 2015-12-17
TW104142430 2015-12-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106893017A CN106893017A (zh) 2017-06-27
CN106893017B true CN106893017B (zh) 2019-12-24

Family

ID=59064212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510976067.3A Active CN106893017B (zh) 2015-12-17 2015-12-23 防护材料与防护结构与防护方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10266718B2 (zh)
CN (1) CN106893017B (zh)
TW (1) TWI621531B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI650245B (zh) * 2017-11-30 2019-02-11 財團法人工業技術研究院 防護結構
US11479689B2 (en) 2020-12-31 2022-10-25 Industrial Technology Research Institute Anti-fogging material and manufacturing method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101001926A (zh) * 2004-08-10 2007-07-18 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 涂料组合物、涂层和采用该涂料组合物涂敷的物品
CN101140151A (zh) * 2007-09-20 2008-03-12 高轶夫 液态性材料的防弹防刺服
CN102587039A (zh) * 2011-12-15 2012-07-18 东华大学 一种耐高温钛酸锌/二氧化硅防护材料及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0427107A3 (en) 1989-11-06 1992-04-08 M-I Drilling Fluids Company Drilling fluid additive
DE69424546T2 (de) 1993-07-01 2001-01-18 Procter & Gamble Thermoplastische elastomere copolymere und diese enthaltendes haar- und hautpflegemittel
WO1995001384A1 (en) 1993-07-01 1995-01-12 The Procter & Gamble Company Thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same
JP2752337B2 (ja) * 1995-06-22 1998-05-18 大日本塗料株式会社 金属溶射皮膜の形成方法
EP1026189B1 (en) 1997-10-23 2004-01-02 Nippon Zeon Co., Ltd. Thermoplastic dicyclopentadiene-base open-ring polymers, hydrogenated derivatives thereof, and processes for the preparation of both
US20050004318A1 (en) 2001-11-14 2005-01-06 Nobuaki Ohshiro Curable composition
JP4995403B2 (ja) 2002-05-02 2012-08-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル系熱伝導性組成物形成用組成物、熱伝導性シート並びにその製造方法
US7226878B2 (en) 2003-05-19 2007-06-05 The University Of Delaware Advanced body armor utilizing shear thickening fluids
MXPA06012200A (es) * 2004-04-20 2007-01-31 Henkel Corp Composiciones para recubrimiento curables con rayos uv.
FR2879631B1 (fr) 2004-12-16 2007-02-23 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede pour la fabrication de papier
US8343896B2 (en) 2005-01-24 2013-01-01 Halliburton Energy Services, Inc. Sealant compositions comprising diutan and associated methods
ATE424080T1 (de) * 2005-07-01 2009-03-15 Sequans Comm Verfahren und system zur synchronisation eines teilnehmerkommunikationsgeräts mit einer basisstation eines drahtlosen kommunikationssystems
US7858540B2 (en) 2007-12-21 2010-12-28 Honeywell International Inc. Environmentally resistant ballistic composite based on a nitrile rubber binder
US8783185B2 (en) 2009-06-11 2014-07-22 Raytheon Company Liquid missile projectile for being launched from a launching device
JP2013535232A (ja) 2010-07-01 2013-09-12 エコール・ポリテクニーク・フェデラル・ドゥ・ローザンヌ(エーペーエフエル) 複合ヒドロゲル
US8080486B1 (en) 2010-07-28 2011-12-20 Honeywell International Inc. Ballistic shield composites with enhanced fragment resistance
WO2012103088A2 (en) 2011-01-24 2012-08-02 University Of Florida Research Foundation, Inc. Energy-absorbing system, methods of manufacturing thereof and articles comprising the same
CN102382797B (zh) 2011-07-08 2013-04-17 西安交通大学 人体iPS细胞未分化扩增的水凝胶培养支架的制备方法
CN103422341A (zh) 2012-05-15 2013-12-04 常熟宝盾高性能纤维材料制品有限公司 一种剪切增稠液的制备方法
CN102926211B (zh) 2012-11-14 2015-01-07 北京化工大学 一种基于分子胶体的剪切增稠流体及其制备方法和用途
TWI495657B (zh) 2013-04-12 2015-08-11 Taiwan Textile Res Inst 高分子複合材料及其製造方法
KR102120090B1 (ko) 2013-07-12 2020-06-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 결합 조성물 및 그의 성분, 및 그의 사용 방법
US9249274B2 (en) 2013-11-01 2016-02-02 New Aegis Corporation Shock absorption material
CN104213322A (zh) 2013-12-17 2014-12-17 盐城工学院 一种抗冲击柔性防护结构及制造方法
CN104327795B (zh) 2014-01-08 2017-08-22 中物功能材料研究院有限公司 剪切增稠液的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101001926A (zh) * 2004-08-10 2007-07-18 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 涂料组合物、涂层和采用该涂料组合物涂敷的物品
CN101140151A (zh) * 2007-09-20 2008-03-12 高轶夫 液态性材料的防弹防刺服
CN102587039A (zh) * 2011-12-15 2012-07-18 东华大学 一种耐高温钛酸锌/二氧化硅防护材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
二氧化硅粒子在剪切增稠液体中的研究和应用进展;郑景新 等;《有机硅氟资讯》;20091025;全文 *
剪切增稠液体材料的研究现状及其在人体防护装备上的应用;杨威 等;《中国塑料》;20130926;全文 *
高分子溶液剪切增稠行为、机理及应用;张周玲 等;《高分子通报》;20120615;第2页2.1疏水缔合高分子 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20170174930A1 (en) 2017-06-22
TW201722734A (zh) 2017-07-01
TWI621531B (zh) 2018-04-21
US10266718B2 (en) 2019-04-23
CN106893017A (zh) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8067475B2 (en) Adhesive sheet comprising hollow parts and method for preparing the same
CN106893017B (zh) 防护材料与防护结构与防护方法
CN110483838A (zh) 包封的聚合引发剂、聚合体系以及使用所述体系的方法
CN105579499A (zh) 树脂组合物及使用该树脂组合物的薄膜
CN102656675B (zh) 芯片贴附膜
JP2019173005A (ja) 粘着シート、積層シート及びそれを用いた画像表示装置
CN106674421B (zh) 一种抗冲击剪切增稠液体凝胶的制备方法
US20150267005A1 (en) Method for producing a non-newtonian fluid in particular for impact protection, method for producing an impact protection by means of a non-newtonian fluid, impact protection by means of a non-newtonian fluid, and object with such impact protection
KR20150092127A (ko) 보호막 형성용 조성물, 보호막 형성용 시트, 및 경화 보호막을 구비한 칩
CN109153155A (zh) 脱模膜
CN101111528B (zh) 树脂组合物及使用其的固化物和片材
TWI579327B (zh) 防護材料
US7479653B2 (en) UV curable protective encapsulant
KR101248008B1 (ko) 반도체 패키지용 접착필름
KR101291937B1 (ko) 하드코팅용 조성물 및 이를 이용한 저온 성형성 및 슬립성이 우수한 하드코팅 형성용 시트
KR20220043855A (ko) 경화성 조성물
JPH08122524A (ja) 偏光板粘着シート
KR20150041207A (ko) 자가치유 바닥재
CA2126958A1 (en) Cured resin product, a process for producing the same, a resin composition and the use of the same
KR102576890B1 (ko) 점착제 조성물, 점착 테이프 및 반도체 디바이스의 보호 방법
JP2002105126A (ja) アクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂、その用途及びその製造方法
Handique et al. Designing Microencapsulation Based Self-Healing Methylmethacrylate-Glycidyl Methacrylate Copolymer
JP6710835B2 (ja) 制振材用組成物、低硬度制振材の製造方法及び低硬度制振材
KR20190139198A (ko) 봉지용 필름, 봉지 구조체 및 봉지 구조체의 제조 방법
WO2020053308A1 (en) An energy absorbing material

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant