CN106861768A - 一种移动床小球催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种移动床小球催化剂及其制备方法，主要由按质量百分比计的以下组分制备而成：分子筛材料50％～80％和粘结剂20％～50％。本发明所提供的移动床小球催化剂，具有分子筛含量高、强度高、磨损小等优点，分子筛含量最高可以达到80％，强度可以达到32牛/粒以上，适用于移动床反应。本申请所提供的移动床小球催化剂的制备方法，解决了现有成型方法只停留在实验室阶段、难以工业化应用的问题，该方法，通过原料混合先制备微球种子，然后滚球成型，最后烘干焙烧，具有原料廉价易得、制作方法简单等优点，有利于降低移动床小球催化剂的制作和使用成本，适合工业化批量生产和广泛应用。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备技术领域，具体而言，涉及一种移动床小球催化剂及其制备方法。
背景技术
移动床反应器的特点主要是催化剂可以在反应器内移动，连续地进出反应器，而催化剂循环速率要远小于流化床反应器，反应气体以近似于平推流的方式连续地与固体催化剂接触，因此它是一种兼具固定床和流化床特点的反应器型式，操作性能和对催化剂的要求均介于固定床与流化床之间，适合于催化剂积炭速度中等，但仍需循环再生的反应。
为了保证催化剂在床层的流动性，移动床一般采用粒径为1.6～2mm的移动床小球催化剂。为了保证反应活性，要求其具有高分子筛含量；为了减少催化剂在床层中磨损造成的损失堵塞反应器，又要求其具有高强度且表面光滑圆整。移动床小球催化剂强度过低(低于20牛/粒)或分子筛含量过低(含量低于50％)是制约其应用的两大因素，强度过低造成催化剂在床层中磨损过多引起反应器堵塞，分子筛含量过低导致催化剂活性过低。而现有技术中，对于高强度高分子筛含量移动床小球催化剂成型技术的研究，依然停留在实验室水平，不能实现工业化应用要求，不能批量生产和应用。高强度高分子筛含量移动床小球催化剂的成型技术问题已成为制约移动床技术推广发展的瓶颈。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种移动床小球催化剂，以解决现有移动床小球催化剂的分子筛含量和强度不能兼备的问题，所述的移动床小球催化剂，具有分子筛含量高、强度高、磨损小等优点，适用于移动床反应。
本发明的第二目的在于提供一种所述的移动床小球催化剂的制备方法，以解决了现有成型方法只停留在实验室阶段、难以工业化生产的问题，该方法，通过原料先制备微球种子，然后滚球成型，具有原料廉价易得、制作方法简单等优点，有利于降低移动床小球催化剂的制作和使用成本，适合工业化批量生产和广泛应用。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种移动床小球催化剂，主要包括按照质量百分比计的如下组份：
分子筛材料50％～80％和粘结剂20％～50％。
本申请所提供的一种移动床小球催化剂，分子筛含量在50％以上，并且保持良好的强度，其分子筛含量最高可以达到80％，催化剂催化效果好，具有分子筛含量高、强度高、磨损小等优点，适用于移动床反应。
优选的，所述的移动床小球催化剂，主要包括按照质量百分比计的如下组份：
分子筛材料70％～80％和粘结剂20％～30％。
可以进一步扩大分子筛的含量，得到分子筛含量更高的移动床小球催化剂。
优选的，所述分子筛材料为ZSM-5分子筛、Y型分子筛和β型分子筛中的一种或者几种的组合。
ZSM-5分子筛由于其独特的三维孔道结构带来的择形性和表面酸性的可调变性以及热稳定性，其作为催化剂的主要组成部分被广泛应用于炼油、化工以及新型煤化工等催化应用领域。
Y型分子筛结构中的超笼空腔内径约为1.3nm，并且其十二元环的孔口直径为0.74nm。正是由于Y型分子具有较大的空腔以及三维的十二元环孔道体系，才使得多种有机分子能够进入超笼内并且发生催化反应。
β型分子筛是一种具有三维十二元环孔结构的高硅沸石，其结构特点是两个四元环和四个五元环的双六元单位晶穴结构，热稳定性高。β型分子筛只有孔道没有笼的特点在裂解反应中对链状烃断裂选择性较好，用于以石油烃为原料的炼油催化剂。
所述ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比为20～500，优选的摩尔比为30～100；所述Y型分子筛的硅铝摩尔比为2～10，优选的摩尔比为5～10；所述β型分子筛的硅铝摩尔比为20～100，优选的摩尔比为25～60。
硅铝摩尔比是指SiO2/Al2O3，即二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比。
优选的，所述粘结剂为氧化铝、铝溶胶和硅溶胶中的一种或者几种的组合。
优选的，所述移动床小球催化剂的直径为1.2～2.2mm，更优选的直径为1.5～2.0mm。
移动床小球催化剂的粒径可以控制在1.2～2.2mm，更优选的可以控制在1.5～2.0mm。适用于移动床对反应催化剂的粒径要求。
如上所述的移动床小球催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)、将部分分子筛材料、粘结剂和适量硝酸加入去离子水中，搅拌均匀，然后进行打浆，打浆后静置，再进行喷雾干燥，干燥后在空气气氛中，在350～500℃下进行焙烧，得到微球种子；
更优选的，所述打浆采用高速剪切机进行操作，打浆的时间为1～2小时；
更优选的，所述静置的时间为2～4小时；
更优选的，喷雾干燥采用离心式雾化器进行操作，更优选的，所述离心式雾化器的转速为12000～20000rpm，入口温度350～450℃，出口温度不低于120℃；
更优选的，所述焙烧的时间为4～8小时。
在步骤(1)中，将部分分子筛材料、粘结剂和适量硝酸加入去离子水中，硝酸在加工的过程中，焙烧之后可以与分子筛和粘结剂发生反应，增加小球催化剂的强度，并且在得到的小球催化剂中不含有硝酸的成分，间接提高了小球催化剂中分子筛的比例。采用对原料喷雾干燥，然后在350～500℃下焙烧4～8小时的方法制备移动床小球催化剂的微球种子，微球种子作为移动床小球催化剂的生长基础。其中高速剪切机是剪切机的一种，是利用超声波熔接技术与传统剪切相结合，在超声波发生器工作时，将超声波能量通过超声波换能器传到焊头且与刀模产生剧烈振动摩擦，从而达到剪切的效果。打浆1～2小时充分分散浆体，打浆均匀。
(2)、将步骤(1)中的微球种子滚球成型，在滚球成型的过程中，不断交替加入分子筛材料、粘结剂的混合料和喷淋液，当小球的粒径达到所需粒径后，筛分出粒径合适的小球；
更优选的，所述分子筛材料、粘结剂的混合料预先在滚球机中滚动混合24～36小时，备用；
更优选的，所述喷淋液为硝酸溶液、铝溶胶和硅溶胶中的一种或者几种的组合；
更优选的，在所述不断交替加入分子筛材料、粘结剂的混合料和喷淋液的过程中，每两次加料的时间间隔为10～20分钟。
在步骤(2)中，是对步骤(1)中的微球种子进行滚球成型，在滚球的过程中，不断交替的加入喷淋液和原料混合物，喷淋液适量，起到润湿和粘结的作用。
(3)将步骤(2)中的小球静置阴干，然后恒温恒湿烘干，烘干后在500～700℃下焙烧，得到该移动床小球催化剂；
更优选的，所述静置阴干的时间为48～96小时。
优选的，在步骤(1)中，所述微球种子的粒径为0.1～0.2毫米。
优选的，在步骤(3)中，所述恒温恒湿烘干的湿度为50％～55％，温度为120～130℃，烘干的时间为24～48小时。
优选的，在步骤(1)中，所述焙烧的时间为4～12小时。
最后对成型的小球进行阴干、烘干，最后焙烧，得到移动床小球催化剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本申请所提供的移动床小球催化剂，具有分子筛含量高、强度高、磨损小等优点，适用于移动床反应。
(2)本申请所提供的移动床小球催化剂，分子筛含量最高可以达到80％，强度可以达到32牛/粒以上。
(3)本申请所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具有原料廉价易得、制作方法简单等优点，有利于降低移动床小球催化剂的制作和使用成本，适合工业化批量生产和广泛应用。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为12kg硅铝比为20的ZSM-5分子筛，3kg氧化铝粉末，385g浓硝酸(浓度为65％)，25kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为15000rpm，入口温度350℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在350C空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1-0.2mm的微球种子；
(2)将干基含量为80kg硅铝比为20的ZSM-5分子筛和20kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1％的硝酸溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸溶液喷淋微球使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和硝酸溶液，原料与硝酸溶液的质量比为1：1，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为10min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干48h后，在120℃、50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干24h，再经500℃空气氛围下焙烧6h，得到该移动床小球催化剂。
实施例2
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为9kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛，6kg氧化铝粉末，578g浓硝酸，25kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为15000rpm，入口温度400℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1-0.2mm的微球种子；
(2)将干基含量为60kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛和40kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1.5％的硝酸溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸溶液喷淋微球使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和硝酸溶液，原料与硝酸溶液的质量比为1：1，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为10～20min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干72h后，在130℃，55％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干36h，再经550℃空气氛围下焙烧8h，得到该移动床小球催化剂。
实施例3
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为7.5kg硅铝比为500的ZSM-5分子筛，7.5kg氧化铝粉末，770g浓硝酸(浓度为65％)，25kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为15000rpm，入口温度450℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下，焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1-0.2mm的微球种子；
(2)将干基含量为50kg硅铝比为500的ZSM-5分子筛和20kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为2％的硝酸溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸溶液喷淋微球使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和硝酸溶液，原料与硝酸溶液的质量比为1：1，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为15min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干96h后，在120℃，50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干48h，再经600℃空气氛围下焙烧12h，得到该移动床小球催化剂。
实施例4
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为9kg硅铝比为5的Y型分子筛，6kg氧化铝粉末，578g浓硝酸，25kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为15000rpm，入口温度400℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1～0.2mm的微球种子；
(2)将干基含量为60kg硅铝比为5的Y型分子筛和40kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1.5％的硝酸溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸溶液喷淋微球使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和硝酸溶液，原料与硝酸溶液的质量比为1：1，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为15min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干72h后，在120℃，50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干36h，再经550℃空气氛围下焙烧8h，得到该移动床小球催化剂。
实施例5
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为9kg硅铝比为50的β分子筛，6kg氧化铝粉末，578g浓硝酸，25kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为15000rpm，入口温度400℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1～0.2mm的微球种子；
(2)将干基含量为60kg硅铝比为50的β分子筛和40kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1.5％的硝酸溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸溶液喷淋微球使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和硝酸溶液，原料与硝酸溶液的质量比为1：1，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为20min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干72h后，在120℃，50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干36h，再经550℃空气氛围下焙烧8h，得到该移动床小球催化剂。
实施例6
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为3kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛、3kg硅铝比为5的Y型分子筛、3kg硅铝比为50的β分子筛，6kg氧化铝粉末，578g浓硝酸，25kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为15000rpm，入口温度400℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1～0.2mm的微球种子。
(2)将干基含量为20kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛、20kg硅铝比为5的Y型分子筛、20kg硅铝比为50的β分子筛和40kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1.5％的硝酸溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸溶液喷淋微球使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和硝酸溶液，原料与硝酸溶液的质量比为1：1，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为16min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干72h后，在120℃，50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干36h，再经550℃空气氛围下焙烧8h，得到该移动床小球催化剂。
实施例7
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为9kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛，3kg氧化铝粉末，固含量为20％的铝溶胶溶液15kg，385g浓硝酸，13kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为20000rpm，入口温度400℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1-0.2mm的微球种子；
(2)将干基含量为60kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛和20kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1％的硝酸和固含量为16.7％的铝溶胶混合溶液备用；
取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸与铝溶胶的混合溶液作为喷淋液使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和喷淋液，原料与喷淋液的质量比为2：3，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为10min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干72h后，在120℃，50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干36h，再经600℃空气氛围下焙烧8h，得到该移动床小球催化剂。
实施例8
本实施例所提供的移动床小球催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将干基含量为9kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛，3kg氧化铝粉末，固含量为20％的硅溶胶溶液15kg，385g浓硝酸，13kg去离子水均匀混合，并于室温下搅拌3h，再将浆料通过高速剪切机打浆2h，浆料室温静置4h后，采用离心式喷雾干燥设备进行喷雾干燥，离心式雾化器的转速为20000rpm，入口温度400℃，出口温度120℃，喷雾干燥时间为4h，得到干燥产品，在450℃空气氛围下焙烧4h，即得到微球产品，用振动筛筛分出粒径为0.1～0.2mm的微球种子。
将干基含量为60kg硅铝比为60的ZSM-5分子筛和20kg氧化铝粉末倒入滚球机内充分混合24h后取出，作为原料备用；另外配制质量浓度为1％的硝酸和固含量为16.7％的硅溶胶混合溶液备用。取步骤(1)中10kg粒径为0.1～0.2mm的微球种子倒入滚球机中，滚球成型，用硝酸与硅溶胶的混合溶液作为喷淋液使其润湿后，加入混合好的原料，期间不断交替加入一定量的原料和喷淋液，原料与喷淋液的质量比为2：3，使其逐渐长大，每次加料的间隔时间为20min，期间要根据滚球机内小球情况筛出过大与过小的样品，经过数天的滚球成型，小球长至1.6～1.8mm后，将其从滚球机中取出；
(3)将步骤(2)中的小球于室温下静置阴干72h后，在120℃，50％相对湿度的恒温恒湿烘箱中烘干36h，再经650℃空气氛围下焙烧8h，得到该移动床小球催化剂。
实验例1移动床小球催化剂性能测试
对实施例1-8所提供的移动床小球催化剂进行物理性能测试，实验结果如表1所示。
表1移动床小球催化剂物理性能测试结果
实验结果表明，本申请所提供的移动床小球催化剂，具有分子筛含量高、强度高、磨损小等优点，分子筛含量最高可以达到80％，当分子筛含量高达80％时，强度为28.7牛/粒，强度高，适用于移动床反应。本申请所提供的移动床小球催化剂强度可以达到32.6牛/粒，分子筛含量可以达到60％。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；本领域的普通技术人员应当理解：在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围；因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些替换和修改。
Claims (10)
1.一种移动床小球催化剂，其特征在于，主要包括按照质量百分比计的如下组份：
分子筛材料50％～80％和粘结剂20％～50％。
2.根据权利要求1所述的移动床小球催化剂，其特征在于，主要包括按照质量百分比计的如下组份：
分子筛材料70％～80％和粘结剂20％～30％。
3.根据权利要求1或2所述的移动床小球催化剂，其特征在于，所述分子筛材料为ZSM-5分子筛、Y型分子筛和β型分子筛中的一种或者几种的组合；
所述ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比为20～500，优选的摩尔比为30～100；
所述Y型分子筛的硅铝摩尔比为2～10，优选的摩尔比为5～10；
所述β型分子筛的硅铝摩尔比为20～100，优选的摩尔比为25～60。
4.根据权利要求1或2所述的移动床小球催化剂，其特征在于，所述粘结剂为氧化铝、铝溶胶和硅溶胶中的一种或者几种的组合。
5.根据权利要求1或2所述的移动床小球催化剂，其特征在于，所述移动床小球催化剂的直径为1.2～2.2mm，优选的直径为1.5～2.0mm。
6.根据权利要求1-5任一项所述的移动床小球催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、将一定量的分子筛材料、粘结剂和适量硝酸加入去离子水中，搅拌均匀，然后进行打浆，打浆后静置，再进行喷雾干燥，干燥后在空气气氛中，在350～500℃下进行焙烧，得到微球种子；
优选的，所述打浆采用高速剪切机进行操作，打浆的时间为1～2小时；
优选的，所述静置的时间为2～4小时；
优选的，喷雾干燥采用离心式雾化器进行操作，更优选的，所述离心式雾化器的转速为12000～20000rpm，入口温度350～450℃，出口温度不低于120℃；
(2)、将步骤(1)中的微球种子滚球成型，在滚球成型的过程中，期间不断交替加入分子筛材料、粘结剂的混合料和喷淋液，当小球的粒径达到所需粒径后，筛分出粒径合适的小球；
优选的，所述分子筛材料、粘结剂的混合料预先在滚球机中滚动混合24～36小时，以使原料混合均匀，备用；
优选的，所述喷淋液为硝酸溶液、铝溶胶和硅溶胶中的一种或者几种的组合；
优选的，在所述不断交替加入分子筛材料、粘结剂的混合料和喷淋液的过程中，每两次加料的时间间隔为10～20分钟；
(3)将步骤(2)中的小球静置阴干，然后恒温恒湿烘干，再在500～700℃下焙烧，得到该移动床小球催化剂；
优选的，所述静置阴干的时间为48～96小时。
7.根据权利要求6所述的移动床小球催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述微球种子的粒径为0.1～0.2毫米。
8.根据权利要求6所述的移动床小球催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述恒温恒湿烘干的湿度为50％～55％，温度为120～130℃，烘干的时间为24～48小时。
9.根据权利要求6所述的移动床小球催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述焙烧的时间为4～8小时。
10.根据权利要求6所述的移动床小球催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述焙烧的时间为4～12小时。
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| CN201710100177.2A CN106861768A (zh) | 2017-02-23 | 2017-02-23 | 一种移动床小球催化剂及其制备方法 |
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