CN106860052A - 化妆品用颗粒乳化剂的制备方法 - Google Patents

化妆品用颗粒乳化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106860052A
CN106860052A CN201710006796.5A CN201710006796A CN106860052A CN 106860052 A CN106860052 A CN 106860052A CN 201710006796 A CN201710006796 A CN 201710006796A CN 106860052 A CN106860052 A CN 106860052A
Authority
CN
China
Prior art keywords
emulsifying agents
preparation
particle emulsifying
particle
agents used
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710006796.5A
Other languages
English (en)
Inventor
刘晓亚
诸超
朱叶
魏玮
顾瑶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN201710006796.5A priority Critical patent/CN106860052A/zh
Publication of CN106860052A publication Critical patent/CN106860052A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/735—Mucopolysaccharides, e.g. hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0245—Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0063—Glycosaminoglycans or mucopolysaccharides, e.g. keratan sulfate; Derivatives thereof, e.g. fucoidan
    • C08B37/0072—Hyaluronic acid, i.e. HA or hyaluronan; Derivatives thereof, e.g. crosslinked hyaluronic acid (hylan) or hyaluronates

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明公开了一种化妆品用颗粒乳化剂及其制备方法，属于自组装和颗粒乳化剂的制备技术领域。所述颗粒乳化剂的制备方法包括如下步骤：步骤一，将透明质酸(HA)与四丁基氢氧化铵(TBA‑OH)进行复合得到的HA‑TBA与肉桂酸(CA)进行酯化反应，得到疏水改性的HA(HA‑CA)；步骤二，利用选择性溶剂自组装法制备HA‑CA胶体粒子，冷冻干燥得颗粒乳化剂。本发明的颗粒乳化剂具有良好的保湿性、生物相容性以及紫外吸收性，且在一定的条件下，能有效地稳定油/水界面，在高级化妆品、食品等领域均具有潜在的应用价值。

Description

化妆品用颗粒乳化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化妆品用颗粒乳化剂及其制备方法，属于自组装和颗粒乳化剂的制备技术领域，在化妆品利领域具有潜在价值。
技术背景
透明质酸(HA)是自然界一种常见的酸性粘多糖，由两个双糖单位D-葡萄糖醛酸及N-乙酰葡糖胺为重复单元组成，其存在于大多数脊椎动物的结缔组织细胞间基质中，尤其在皮肤中含量较高，主要起到保护，稳定结构和减震等作用。除此之外，由于HA具有粘弹性，生物相容性，润滑性，可降解性以及高效保湿性等优点，而被广泛运用于生物医药，食品以及高级化妆品等领域。
HA不仅具有良好的物理性质，从其结构出发，HA具有多个反应位点，国内外的研究者一般通过对HA进行化学修饰，引入其他功能基团，以扩大其运用范围。Fan Lee等利用带氨基的没食子儿茶素-3-没食子酸酯(EGCG)与HA进行酯化反应制得HA-EGCG，在辣根过氧化酶(HRP)催化作用下，形成HA-EGCG水凝胶(ACS Macro Lett.，2015,4,957-960)。GiovannaPitarresi等利用十八胺(C18)和肼(Hy)疏水改性HA，将其作为潜在的软骨再生材料用于制备海绵支架(J.Mater.Chem.B.,2014,2,3243–3253)。从以往报道的文献可知，对于HA的研究主要在生物医药方面。基于HA的组装胶体粒子在乳化剂方面的应用较少。
本专利公开了一种化妆品用颗粒乳化剂及其制备方法。肉桂酸(CA)与HA通过酯化反应得到疏水改性的HA(HA-CA)；通过选择溶剂自组装法得到颗粒乳化剂HA-CA胶体粒子。该颗粒乳化剂具有良好的乳化性、生物相容性以及紫外吸收性，在化妆品保湿、防晒等方面具有潜在的价值。
发明内容
本发明的目的在于拓展颗粒乳化剂的种类以及提高现有颗粒乳化剂的功能性，以期制备出具乳化性、保湿性以及紫外吸收性于一体的颗粒乳化剂，为颗粒乳化剂的多功能化提供了新思路。
本发明的设计方案为：
一种化妆品用颗粒乳化剂及其制备方法，其特征在于制备过程的反应方程式为:
所述一种化妆品用颗粒乳化剂及其制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将HA与四丁基氢氧化铵(TBA-OH)复合得到的HA-TBA溶于无水二甲亚砜(DMSO)，加入N,N-二环己基碳酰亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)，在一定温度下，搅拌溶解，再加入CA，在一定温度下搅拌反应48h；反应结束后，将反应液抽滤除去不溶物，滤液用无水乙醇进行沉淀、离心。离心得到的固体用15mL DMSO溶解，转入透析袋(MWCO＝3500Da)，用氯化钠溶液透析1天，再用去离子水透析至透析液无紫外吸收。冷冻干燥即可得到CA疏水改性的HA。
所述HA-TBA中羟基基团与CA的摩尔比为1:1～1:3；所述CA中羧酸基团与DCC和DMAP的摩尔比为1:1:1～1:3:1。
所述的一定温度是25℃～60℃。
所述的乙醇作为沉淀剂，反应液体积与乙醇的体积比为1:5～1:15。
步骤二，称取一定量的HA-CA溶于良溶剂DMSO，在均速搅拌下，以一定的速度滴加超纯水，在混合溶剂中HA-CA自组装形成胶体粒子。透析、冷冻干燥得颗粒乳化剂。
所述HA-CA的DMSO溶液的浓度范围为1mg/mL～20mg/mL。
所述以一定的速度为1μL/min～20μL/min。
本发明的主要优点在于：
(1)利用天然大分子HA以及植物提取的CA作为原料，原料具有良好的生物相容性，均是环境友好型材料，且在化妆品和美容等行业均有使用。
(2)HA-CA颗粒乳化剂不仅具有乳化性还有一定的紫外吸收性，集“乳化”、“保湿”和“防晒”功能于一体，有望使用于防晒化妆品。
(3)在此体系中加入适量盐更加有利于获得稳定的乳液，说明此颗粒乳化剂还可用在含盐洗面奶、含盐牙膏等特殊化妆品领域，以起到美白净肤、消炎去肿等功效。
附图说明
图1HA、CA和HA-CA的紫外吸收谱图
图2HA、CA和HA-CA的红外谱图
图3HA-CA胶体粒子的TEM图像
图4不同盐浓度(单位：mol/L)条件下，HA-CA胶体粒子分散液(浓度：1.0mg/ml)乳化白油的显微镜照片
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此。
实施例一
(1)CA疏水改性HA
称取0.5g HA-TBA溶于15mL无水DMSO，待完全溶解后加入DCC 2.6765g和DMAP1.0565g，再称取CA 1.2813g加入到上述反应液中，在60℃下，搅拌反应48h。
反应结束后，抽滤除去不溶物，滤液用无水乙醇进行沉淀、离心。离心得到的固体用15mL DMSO溶解，转入透析袋(MWCO＝3500Da)，用氯化钠溶液透析1天，再用去离子水透析至透析液无紫外吸收。冷冻干燥即可得到CA疏水改性的HA。
(2)HA-HEMC胶体粒子的制备
取10mg HA-CA溶于1mL DMSO形成溶液，搅拌下匀速缓慢滴加水，HA-CA自组装形成胶体粒子；透析、冷冻干燥得颗粒乳化剂。
本实施例的实施效果：图1是HA、CA和HA-CA的紫外吸收谱图。利用紫外分光光度计检测HA、CA和HA-CA溶液，可见CA和HA-CA在250～320nm之间存在紫外吸收峰，初步说明改性成功，且改性后的HA具有紫外吸收性。
图2是HA、CA和HA-CA的红外谱图。利用全反射红外对HA、CA和HA-CA固体进行结构表征，从HA-CA红外谱图可见，在2975cm-1处出现新吸收峰归属于CA上苯环的特征吸收峰，在1704cm-1处出现的吸收峰是酯化反应新生成的酯键C＝O的伸缩振动峰，并且在1169cm-1处出现新的吸收峰归属于C-O-C的伸缩振动峰，证明CA成功改性HA。。
图3是HA-CA胶体粒子的TEM图像。将HA-CA胶体粒子分散液稀释至0.1mg/mL，使用微量进样器滴于铜网上，在室温干燥，利用透射电镜观察胶体粒子的形貌，如图所示，由于在干燥过程中，胶体粒子发生坍塌，使得胶体粒子的结构发生变化，但胶体粒子基本保持球形的结构。
图4为不同盐浓度(0(a)、0.025(b)、0.05(c)、0.075(d)和0.1(e)(单位：mol/L))条件下，HA-CA胶体粒子分散液(浓度：1.0mg/ml)乳化白油的显微镜照片。将含有不同盐浓度的HA-CA胶体粒子分散液与白油等体积混合，利用高速分散机，在20500rpm转速下混合均质2min得到乳液。利用光学显微镜对乳液滴进行表征。如图所示，可见在胶体粒子分散液中加入少量盐可大大提高颗粒乳化剂的乳化效果。
实施例二
(1)CA疏水改性HA
称取0.5g HA-TBA溶于15mL无水DMSO，待完全溶解后加入DCC 4.0148g和DMAP1.5848g，再称取CA1.9219g加入到上述反应液中，在60℃下，搅拌反应48h。
反应结束后，将反应液抽滤除去不溶物，滤液用无水乙醇进行沉淀、离心。离心得到的固体用15mL DMSO溶解，转入透析袋(MWCO＝3500Da)，用氯化钠溶液透析1天，再用去离子水透析至透析液无紫外吸收。冷冻干燥即可得到CA疏水改性的HA。
(2)HA-HEMC胶体粒子的制备，方法同实施例一中步骤(2)。
实施例三
(1)CA疏水改性HA
称取0.5g HA-TBA溶于15mL无水DMSO，待完全溶解后加入DCC 1.3383g和DMAP0.5283g，再称取CA 0.6406g加入到上述反应液中，在60℃下，搅拌反应48h。
反应结束后，将反应液抽滤除去不溶物，滤液用无水乙醇进行沉淀、离心。离心得到的固体用15mL DMSO溶解，转入透析袋(MWCO＝3500Da)，用氯化钠溶液透析1天，再用去离子水透析至透析液无紫外吸收。冷冻干燥即可得到CA疏水改性的HA。
(2)HA-HEMC胶体粒子的制备，方法同实施例一中步骤(3)。

Claims (7)

1.一种化妆品用颗粒乳化剂，其特征在于，其化学结构式如下：
A1～A4独立的表示或H，不包括都是H的情况
其中，n为聚合度，透明质酸(HA)的分子量约为11kDa～600kDa。
2.根据权利要求1所述的一种化妆品用颗粒乳化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，将HA与四丁基氢氧化铵(TBA-OH)复合得到的HA-TBA溶于无水二甲亚砜(DMSO)，加入N,N-二环己基碳酰亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)，在一定温度下，搅拌溶解，再加入肉桂酸(CA)，在一定温度下搅拌反应48h；反应结束后，将反应液抽滤除去不溶物，滤液用无水乙醇进行沉淀、离心。用15mL DMSO溶解所得固体，转入透析袋(MWCO＝3500Da)，用氯化钠溶液透析1天，再用去离子水透析至透析液无紫外吸收。冷冻干燥即可得到CA疏水改性的HA。
步骤二，称取一定量的HA-CA溶于良溶剂DMSO，在均速搅拌下，以一定的速度滴加超纯水，在混合溶剂中HA-CA自组装形成胶体粒子。透析、冷冻干燥得颗粒乳化剂。
3.根据权利要求2所述的一种化妆品用颗粒乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述HA-TBA中羟基基团与肉桂酸的摩尔比为1:1～1:3；所述CA中羧酸基团与DCC和DMAP的摩尔比为1:1:1～1:3:1。
4.根据权利要求2所述的一种化妆品用颗粒乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的一定温度是25℃～60℃。
5.根据权利要求2所述的一种化妆品用颗粒乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的乙醇作为沉淀剂，反应液体积与乙醇的体积比为1:5～1:15。
6.根据权利要求2所述的一种化妆品用颗粒乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述HA-CA的DMSO溶液的浓度范围为1mg/mL～20mg/mL。
7.根据权利要求2所述的一种化妆品用颗粒乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述以一定的速度为1μL/min～20μL/min。
CN201710006796.5A 2017-01-05 2017-01-05 化妆品用颗粒乳化剂的制备方法 Pending CN106860052A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710006796.5A CN106860052A (zh) 2017-01-05 2017-01-05 化妆品用颗粒乳化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710006796.5A CN106860052A (zh) 2017-01-05 2017-01-05 化妆品用颗粒乳化剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106860052A true CN106860052A (zh) 2017-06-20

Family

ID=59165379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710006796.5A Pending CN106860052A (zh) 2017-01-05 2017-01-05 化妆品用颗粒乳化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106860052A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1133834A (zh) * 1994-11-17 1996-10-23 生化学工业株式会社 肉桂酸衍生物
US20020143121A1 (en) * 2000-12-19 2002-10-03 Kenji Miyamoto Photocurable hyaluronic acid derivative and process for producing the same, and photocured crosslinked-hyaluronic acid derivative and medical material using the same
CN101217982A (zh) * 2005-07-06 2008-07-09 生化学工业株式会社 药剂导入光交联透明质酸衍生物凝胶
CN102344501A (zh) * 2011-07-08 2012-02-08 江南大学 一种香豆素修饰的透明质酸接枝物胶束乳化剂的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1133834A (zh) * 1994-11-17 1996-10-23 生化学工业株式会社 肉桂酸衍生物
US20020143121A1 (en) * 2000-12-19 2002-10-03 Kenji Miyamoto Photocurable hyaluronic acid derivative and process for producing the same, and photocured crosslinked-hyaluronic acid derivative and medical material using the same
CN101217982A (zh) * 2005-07-06 2008-07-09 生化学工业株式会社 药剂导入光交联透明质酸衍生物凝胶
CN102344501A (zh) * 2011-07-08 2012-02-08 江南大学 一种香豆素修饰的透明质酸接枝物胶束乳化剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bezerra et al. The role of β-cyclodextrin in the textile industry
CN101626754B (zh) 化学交联的透明质酸水凝胶纳米颗粒及其制备方法
de Oliveira et al. Development of food packaging bioactive aerogels through the valorization of Gelidium sesquipedale seaweed
Rejinold et al. Synthesis, characterization and in vitro cytocompatibility studies of chitin nanogels for biomedical applications
Kostag et al. Pure cellulose nanoparticles from trimethylsilyl cellulose
US20080063617A1 (en) Cosmetics formulations
US10412960B2 (en) Microparticles and nanoparticles made up of hydrophobized polysaccharides and an alpha-cyclodextrine
Velásquez-Cock et al. Poly (vinyl alcohol) as a capping agent in oven dried cellulose nanofibrils
Michailidou et al. Vanillin chitosan miscible hydrogel blends and their prospects for 3D printing biomedical applications
KR101816792B1 (ko) 바이오셀룰로오스 미세섬유 수분산체 네트워크 조성물
CN104739657B (zh) 一种含纳米金的胶原凝胶及其制备方法和用途
WO1999041288A1 (fr) Saccharides sulfates
CN105491994A (zh) 单分散性糖原和植物糖原纳米颗粒及其作为化妆品、药品、和食品产品中的添加剂的用途
JP2001520180A (ja) 少なくとも１種のポリヒドロキシル化有機化合物と組み合わされた本質的に非晶質のセルロースナノフィブリルの、化粧品調合物中における使用
Ma et al. Ultrafine and carboxylated β-chitin nanofibers prepared from squid pen and its transparent hydrogels
CN105622780B (zh) 一种季铵化甲壳素的均相制备方法
CN105517632B (zh) 美容和家用护理组合物
CN107915848A (zh) 一种甲壳素晶须/羟丁基壳聚糖温敏水凝胶的制备方法
CN109320993A (zh) 一种天然黑色素纳米颗粒的制备方法
WO2017177027A1 (en) Hydrophobically-modified chitosan for use in cosmetics and personal care applications
CN107915787A (zh) 一种pH‑温度双敏感性壳聚糖纳米颗粒的制备方法
JP2024501782A (ja) 均一バイオポリマー懸濁液、その製造プロセスおよびその使用
CN106619327A (zh) 一种抗过敏面贴膜
CN106619392A (zh) 一种含有仙人掌提取物的保湿面膜
CN106519060A (zh) 一种羧甲基可得然胶的制备

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170620

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication