CN106848313A - 一种一维碳材料‑石墨烯的复合材料 - Google Patents

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王全伟
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Abstract

一种一维碳材料‑石墨烯的复合材料,所述的复合材料其特征在于包含1%‑20%导电材料;0.1%‑5%的分散剂,余量为溶剂,所述导电材料为石墨烯和一维碳材料组成。由于一维碳材料在活性材料的内部容易搭接成桥梁状,弥补了石墨烯在包覆的时候容易重叠导致包覆性不佳的问题。

Description

一种一维碳材料-石墨烯的复合材料
技术领域
本发明涉及纳米材料及其制备领域,具体是涉及一种一维碳材料-石墨烯的复合材料。
背景技术
石墨烯具有许多优异的性能,其特殊的导电性受到极大的关注,在锂离子电池中,特别的是在动力电池方面,石墨烯在用作正极活性材料的导电添加剂时可以进行面包覆,从而使得正极极片的导电性更好,锂离子更加容易迁移,使得电池的倍率性能与大电流充放电下的循环寿命大大增加。但是由于石墨烯具有非常大的比表面积,特别的在5-10层的时候,比表面积大于350㎡/g,在电池中,容易吸附损耗电解液,造成电池性能的下降。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于,针对现有技术的上述缺陷,本发明通过加入大直径的一维碳材料,有效的降低整体导电剂的比表面,由于一维碳材料在活性材料的内部容易搭接成桥梁状,弥补了石墨烯在包覆的时候容易重叠导致包覆性不佳的问题。
本发明提供一种一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:包括1%-20%导电材料、0.1%-5%的分散剂以及溶剂。
其中,优选方案为:所述导电材料为石墨烯和一维碳材料组成。
其中,优选方案为:所述石墨烯为化学沉积法,液相剥离法、插层法制得。
其中,优选方案为:所述插层法制得的石墨烯层数小于15层。
其中,优选方案为:所述一维碳材料为一维碳纳米材料、纳米碳纤维。
其中,优选方案为:所述一维碳可以是单壁碳纳米你管、双壁一维碳、多壁一维碳。
其中,优选方案为:所述一维碳材料的直径≥40nm,比表面30-110㎡/g。
其中,优选方案为:分散剂为聚乙烯吡络烷酮、曲拉通X-100、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、亚甲基二萘磺酸二钠。
其中,优选方案为:所述溶剂为氮甲基吡络烷酮、乙醇、水。
本发明的优点在于:本发明由于加入大直径的一维碳材料,有效的降低整体导电剂的比表面,由于一维碳材料在活性材料的内部容易搭接成桥梁状,弥补了石墨烯在包覆的时候容易重叠导致包覆性不佳的问题。
附图说明
下面将结合附图及实施例对发明作进一步说明,附图中:
图1是本发明一维碳材料-石墨烯的复合材料的扫描电镜图。
具体实施方式
现结合附图,对本发明的较佳实施例作详细说明。
如图1所示:本发明提供一种一维碳材料-石墨烯的复合材料
采用卧式砂磨机的制备方法
其中,实施例1:复合材料的一维碳材料与石墨烯的比份为:1:7,取943g溶剂,加入7g分散剂(曲拉通X-100),完全溶解后,加入15g的一维碳材料(直径30-60nm)使用高速分散机1500转搅拌15分钟,再降低转速至500转,缓慢加入35石墨烯(还原氧化石墨烯,5-10层)加入完成后,提高分散剂的转速至1500转分散15分钟后转入小型砂磨机上研磨1.5小时,而制得本发明的复合材料1。
其中,实施例2:复合材料中的一维碳材料与石墨烯的比份为:7:1,取943g溶剂取943gNMP,加入7g分散剂(聚乙烯吡咯烷酮),完全溶解后,加入35g的一维碳材料(直径30-60nm)使用高速分散机1500转搅拌15分钟,再降低转速至500转,缓慢加入15石墨烯(还原氧化石墨烯,5-10层)加入完成后,提高高速分散剂的转速至1500转分散15分钟后转入小型砂磨机上研磨1.5小时,而制得本发明的复合材料2。
其中,实施例3:复合材料中的一维碳材料与石墨烯的比份为:1:2,取943g溶剂,加入7g分散剂(聚乙烯吡咯烷酮),完全溶解后,加入15g的一维纳米碳纤维(直径30-60nm)使用高速分散机1500转搅拌15分钟,再降低转速至500转,缓慢加入30g石墨烯(还原氧化石墨烯,5-10层)加入完成后,提高分散剂的转速至1500转分散15分钟后转入小型砂磨机上研磨1.5小时,而制得本发明的复合材料3。
其中,实施例4:复合材料的一维碳材料与石墨烯的比份为:7:3,取943g溶剂,加入7g分散剂(聚乙烯吡咯烷酮),完全溶解后,加入35g的纳米碳纤维(直径30-60nm)使用高速分散机1500转搅拌15分钟,再降低转速至500转,缓慢加入15石墨烯(还原氧化石墨烯,5-10层),加入完成后,提高分散剂的转速至1500转分散15分钟,而制得本发明的复合材料4。
其中,实施例5:复合材料的一维碳材料与石墨烯的比份为:50:0取943gNMP,加入7g分散剂(聚乙烯吡咯烷酮),完全溶解后,加入50g石墨烯(还原氧化石墨烯,5-10层)的使用高速分散机1500转搅拌15分钟,而制得本发明的复合材料5。
对于上述复合材料,内阻小的电池大电流放电能力强,内阻大的电池放电能力弱。而影响电池内阻的一个重要因素就是就是正极极片电阻值的大小。在同一条件下,极片电阻越大,电池电阻越大,反之越小。具体的测试极片电阻方法是:取60g导电浆料,100g磷酸铁锂,2.5gpvdf,120gNMP,搅拌4个小时,均匀的涂布在铝箔上,烘干,使用四探针测试极片电阻的大小。
表1导电材料不同配比具有不同的粘度和极片电阻。
不难看出,复合材料5由于导电材料全部都是石墨烯,在高速分散的过程中已经完全没有流动性,故无法进行后续的实验。从以上数据可以看出当复合材料6在石墨烯:一维碳材料=7:1时极片电阻最小,此时,该复合浆料的扫描电镜图如图1。
由于本发明加入大直径的一维碳材料,有效的降低整体导电剂的比表面,由于一维碳材料在活性材料的内部容易搭接成桥梁状,弥补了石墨烯在包覆的时候容易重叠导致包覆性不佳的问题。
以上所述者,仅为本发明最佳实施例而已,并非用于限制本发明的范围,凡依本发明申请专利范围所作的等效变化或修饰,皆为本发明所涵盖。

Claims (10)

1.一种一维碳材料-石墨烯的复合材料,所述的复合材料其特征在于包含1%-20%导电材料;0.1%-5%的分散剂,余量为溶剂。
2.根据权利要求1所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述导电材料为石墨烯和一维碳材料组成。
3.根据权利要求2所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述石墨烯为化学沉积法,液相剥离法、插层法制得的。
4.根据权利要求3所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述插层法制得还原氧化石墨烯的层数小于15层。
5.根据权利要求2所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述一维碳材料为碳纳米管或纳米碳纤维。
6.根据权利要求5所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述碳纳米管可以是单壁碳纳米你管、双壁一维碳、多壁一维碳。
7.根据权利要求2或5所述一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述一维碳材料的直径≥40nm,比表面30-110㎡/g。
8.根据权利要求1所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:分散剂为聚乙烯吡络烷酮、曲拉通X-100、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、亚甲基二萘磺酸二钠。
9.根据权利要求1所述的一维碳材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:溶剂为氮甲基吡络烷酮、乙醇、水。
10.根据权利要求9所述的一维纳米材料-石墨烯的复合材料,其特征在于:所述复合材料可以通过卧式砂磨机的方法制得。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102719693A (zh) * 2012-06-11 2012-10-10 上海交通大学 石墨烯与碳纳米管混杂增强金属基复合材料及其制备方法
CN103854881A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 海洋王照明科技股份有限公司 一种石墨烯/碳纳米管复合电极的制备方法
CN104766645A (zh) * 2015-03-24 2015-07-08 中国石油大学(北京) 一种碳纳米管-石墨烯复合导电浆料及其制备方法与应用
CN104852021A (zh) * 2015-03-24 2015-08-19 天津师范大学 一种石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102719693A (zh) * 2012-06-11 2012-10-10 上海交通大学 石墨烯与碳纳米管混杂增强金属基复合材料及其制备方法
CN103854881A (zh) * 2012-11-30 2014-06-11 海洋王照明科技股份有限公司 一种石墨烯/碳纳米管复合电极的制备方法
CN104766645A (zh) * 2015-03-24 2015-07-08 中国石油大学(北京) 一种碳纳米管-石墨烯复合导电浆料及其制备方法与应用
CN104852021A (zh) * 2015-03-24 2015-08-19 天津师范大学 一种石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法

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