CN106832705B - 可热塑性加工聚乙烯醇树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于高分子科学领域，具体涉及一种可热塑性加工聚乙烯醇树脂及其制备方法和应用。本发明所解决的技术问题是提供一种可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，按质量配比计，将15～45份咪唑类离子液体加入到水中充分溶解离子化，然后加入聚乙烯醇100份，混匀，将混匀所得混合物于65～90℃下放置增塑，然后除去水分即可。本发明所得可热塑性加工聚乙烯醇树脂可以应用在挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等热塑性加工领域，本发明制备方法简单、高效、可操作性强，易于工业化实施。且采用该聚乙烯醇树脂为原料制备所得制品力学性能及导电性能优良。

Description

可热塑性加工聚乙烯醇树脂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于高分子科学领域，具体涉及一种可热塑性加工聚乙烯醇树脂及其制备方法和应用。

背景技术

聚乙烯醇是一多羟基聚合物，性能优良，具有良好的水溶性，同时还具有较好的粘结性、耐油耐溶剂性、气体阻隔性、耐磨损性能。聚乙烯醇作为一种无毒的生物可降解材料，被广泛的应用于纺织浆料、涂料、粘合剂、乳化剂、纤维、薄膜、包装、医药等行业，在国民经济和高科技领域起着十分重要的作用。但由于聚乙烯醇的多羟基结构，形成了大量的分子内和分子间氢键，导致其熔点与分解温度接近，难以热塑性加工，大大限制了聚乙烯醇的应用。

聚乙烯醇热塑性加工的关键在于破坏其分子内和分子间氢键，降低其熔点，获得热塑性加工窗口。目前主要是通过添加一些小分子如水、甘油、酰胺等小分子产生增塑作用，从而破坏聚乙烯醇分子内和分子间氢键，降低熔点，获得较宽的热塑性加工窗口，从而改善聚乙烯醇的热塑性加工性能。专利CN105440521公开了一种热塑性改性聚乙烯醇树脂及其制备方法，提出通过加入增塑剂、软水和加工助剂等来改善聚乙烯醇的热塑性加工性能。然而该专利涉及添加剂种类太多，配方复杂，虽然在改善聚乙烯醇热塑性加工性能方面有一定作用，但是成本较高、不环保，并且过多助剂的加入牺牲了聚乙烯醇固有的一些性质。此外，该专利所获得的可热塑性加工树脂熔融温度为120～200℃，这样导致加入的水、醇类等小分子在加工过程中挥发，难以稳定的对聚乙烯醇产生增塑作用，而且制品中会有气泡产生，不利于得到性质均一的制品。此外，由于添加剂与聚乙烯醇之间相容性差而导致相分离，因而长期使用过程中小分子会析出，影响材料的稳定使用；专利CN 103724637提出了一种制备聚乙烯醇母料的方法，通过直接将聚乙烯醇与离子液体直接进行物理混合，之后通过挤出设备直接在160～180℃下熔融挤出。然而直接将聚乙烯醇与离子液体进行混合，由于离子液体粘度较大，存在离子液体难以均匀的渗入到聚乙烯醇分子链内部而导致增塑不均匀的现象，此外专利中涉及的离子液体并不常见，这就限制了其工业化实施。

发明内容

针对上述现有技术存在的问题，本发明的发明目的是提供一种可热塑性加工聚乙烯醇树脂及其制备方法。本发明所获得的改性聚乙烯醇树脂热塑性加工性能好、热稳定性高、具备优异的导电性能，可以应用在挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等热塑性加工领域。且本发明提供的可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法工艺简单、可操作性强，易于工业化实施。

本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，包括以下步骤：按质量配比计，将15～45份咪唑类离子液体加入到水中充分溶解，然后加入100份聚乙烯醇，混匀，将混匀所得混合物于65～90℃下放置增塑，然后除去水分即可。

优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述聚乙烯醇聚合度为300～3000，醇解度为80～99.9％。

优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述咪唑类离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐或1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种。

优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述咪唑类离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐或1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。

优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述放置增塑时间为1h以上。优选2～8h。

本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法制备得到的可热塑性加工聚乙烯醇树脂。

本发明所要解决的第三个技术问题是提供上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂在挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡及熔融沉积成型等技术领域中作为原料的用途。

本发明还提供了以上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂为原料制备得到的制品。

本发明有益效果在于：

(1)与传统的小分子增塑，本发明采用的咪唑类离子液体具有较宽的液程，极低的蒸汽压，较低的熔点，热稳定性能良好，与聚乙烯醇具有较好的相容性，因此在熔融加工过程中不会挥发，可以稳定存在，避免了传统小分子增塑在熔融加工过程中存在传质、挥发以及相分离的弊端。

(2)本发明方法制备所得可热塑性加工聚乙烯醇树脂热稳定性高，加工流动性优异，成

型加工速度快，效率高，大大降低了加工时间。

(3)本发明所得可热塑性加工聚乙烯醇树脂应用范围广，可在在挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡及熔融沉积成型等技术领域应用。

(4)采用本发明所得可热塑性加工聚乙烯醇树脂为原料制备得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡，制备得到的制品拉伸强度≥25MPa，电导率高，在实现聚乙烯醇的热塑性加工的同时还赋予制品良好的导电性能。

(5)本发明制备工艺简单、高效、可操作性强，易于大规模工业化生产。

附图说明

图1、a、1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐结构式；b、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐结构式；

图2、本发明可热塑性加工聚乙烯醇树脂制品与水改性聚乙烯醇树脂制品的比较。

具体实施方式

针对聚乙烯醇存在大量的分子内和分子间氢键，使其熔点和分解温度十分接近，从而难以进行热塑加工的问题。发明人从大量物质中发现，离子液体具有绿色、较宽的液程、不挥发、热稳定性好、较高导电率等优点，所以预选择离子液体对聚乙烯醇进行改性。然而离子液体种类繁多，如嘧啶类离子液体、季铵类离子液体、烯基功能化离子液体、醚基功能化离子液体、羧基功能化离子液体、氨基功能化离子液体等等，针对离子液体的选择本发明人经过大量的实验研究最终采用咪唑类离子液体作为改性聚乙烯醇的物质，该离子液体中的氯离子或四氟硼酸根离子具有较小的体积，且离子液体阴阳离子体积具有不对称性，咪唑阳离子体积较大，而阴离子体积较小，因而灵活性更高，这样就很容易与聚乙烯醇的羟基发生相互作用，破坏聚乙烯醇的多羟基结构，达到增塑的目的，从而使得聚乙烯醇加工温度降低到130～180℃，获得了较宽的热塑性加工窗口，实现了聚乙烯醇的热塑性加工，所得改性聚乙烯醇制品稳定性好，成型加工速度快，性能优良。

可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，包括以下步骤：按质量配比计，将15～45份咪唑类离子液体加入到适量的水中充分溶解离子化，然后加入100份聚乙烯醇，搅拌均匀，将搅拌均匀所得混合物于65～90℃下放置增塑1h以上，然后烘干除去混合物中的水分即可。

发明人还发现，咪唑类离子液体加入量的大小对产品性能存在一定的影响，当咪唑类离子液体加入量较少(15份以下)，对聚乙烯醇中大量的氢键破坏有限，热塑性加工性能较差；当咪唑类离子液体量加入较多(50份以上)，虽然聚乙烯醇中的分子内和分子间氢键能够被完全破坏，但是会导致咪唑类离子液体发生团聚进而与聚乙烯醇发生相分离，从而影响产品的最终性能。最终，优选两者的质量配比为15～45份咪唑类离子液体对应聚乙烯醇100份。

优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述的羟基功能化咪唑类离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐或1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种。

进一步优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述咪唑类离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐或1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。因为此类离子液体的羟基使得离子液体水溶性较好，可以与聚乙烯醇的部分羟基形成互补结构。

优选的，上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法中，所述聚乙烯醇300～3000，醇解度为80～99.9％。当聚乙烯醇的醇解度较低时，为实现热塑性加工所需要的咪唑类离子液体量小，当聚乙烯醇醇解度较高时，相应的所需要的咪唑类离子液体量也随之增加。

通常来说，咪唑类离子液体粘度都比较大，直接将离子液体与聚乙烯醇物理混合难以使离子液体均匀的渗透到聚乙烯醇的分子链中，为解决上述问题首先发明人将咪唑类离子液体溶于到适量的水中使离子液体充分溶解、离子化后再与聚乙烯醇混合，然后再除去水。该操作既保证了咪唑类离子液体完全分散在聚乙烯醇中，又避免了水对后期热塑性加工产生影响。水的添加量无特殊要求，只需要将咪唑类离子液体充分溶解离子化即可。

本发明还提供了上述可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法制备得到的可热塑性加工聚乙烯醇树脂。该可热塑性加工聚乙烯醇树脂在130～180℃下进行通过挤出、注塑、吹膜、纺丝或发泡等热塑性加工可制备聚乙烯醇制品，该聚乙烯醇制品品质良好，且制备时间大大缩短。

实施例1

先将15份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于65℃下增塑2h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述聚乙烯醇聚合度为300，醇解度为80％。

将烘干后的混合物在140℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为30MPa，电导率为3.5×10^-4S/cm。

实施例2

先将20份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于70℃下增塑2h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-辛基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为500，醇解度为88％。

将烘干后的混合物在130℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为26MPa，电导率为2.1×10^-3S/cm。

实施例3

先将25份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于75℃下增塑3h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述聚乙烯醇聚合度为1000，醇解度为92％。

将烘干后的混合物在145℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为45MPa，电导率为3.8×10^-3S/cm。

实施例4

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于80℃下增塑2h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-戊基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为88％。

将烘干后的混合物在150℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为38MPa，电导率为3.3×10^-2S/cm。

实施例5

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于80℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为92％。

将烘干后的混合物在155℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为38MPa，电导率为1.8×10^-2S/cm。

实施例6

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于85℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为95％。

将烘干后的混合物在160℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为35MPa，电导率为1.6×10^-2S/cm。

实施例7

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于85℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为97％。

将烘干后的混合物在165℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为32MPa，电导率为1.4×10^-2S/cm。

实施例8

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于85℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-丙基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为97％。

将烘干后的混合物在160℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为30MPa，电导率为1.1×10^-2S/cm。

实施例9

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于80℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为97％。

将烘干后的混合物在170℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为37MPa，电导率为7.3×10^-2S/cm。

实施例10

先将30份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于80℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为97％。

将烘干后的混合物在165℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为34MPa，电导率为4.3×10^-2S/cm。

实施例11

先将35份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于80℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为1700，醇解度为97％。

将烘干后的混合物在165℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为34MPa，电导率为8.5×10^-2S/cm。

实施例12

先将35份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于85℃下增塑4h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为2400，醇解度为98％。

将烘干后的混合物在175℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为40MPa，电导率为2.6×10^-2S/cm。

实施例13

先将40份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于90℃下增塑6h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐，所述聚乙烯醇聚合度为3000，醇解度为99％。

将烘干后的混合物在180℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为45MPa，电导率为8.9×10^-3S/cm。

实施例14

先将45份咪唑类离子液体溶解到适量的水中充分离子化，之后加入聚乙烯醇100份，搅拌均匀，将搅拌得到的混合物于90℃下增塑8h，之后将混合物中的水分烘干，即得可热塑性加工聚乙烯醇树脂。所述的离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，所述聚乙烯醇聚合度为3000，醇解度为99.9％。

将烘干后的混合物在175℃下进行热塑性加工，如挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡以及熔融沉积成型等。

本实施例得到的聚乙烯醇制品透明性良好，无变黄现象，制品表面光滑，内部均匀无气泡拉伸强度为37MPa，电导率为2.7×10^-2S/cm。

对比例1

图2中，左边为水增塑聚乙烯醇1797(水含量为35％)，右边为离子液体增塑聚乙烯醇1797(离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐，含量为35％)。正方形薄片是通过压制成型获得的，左边需要12h，右边制品仅仅需要15min；而且可以看到水增塑的聚乙烯醇制品里面，在热塑性加工过程中由于水的挥发，造成制品内部气孔的产生，而离子液体增塑的聚乙烯醇制品则内部均匀无气泡。

从图2的左右两图可以看出，将本发明方法制备得到的可热塑性加工聚乙烯醇树脂作为原料制备制品时不仅制作时间大大缩短，而且所得制品品质优良。

最后应当说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术实施方案，并非对本发明保护范围的限制，只要符合本发明的要求，均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：按质量配比计，将15～45份咪唑类离子液体加入到水中充分溶解，然后加入100份聚乙烯醇，混匀，将混匀所得混合物于65～90℃下放置增塑，然后除去水分即可；所述的咪唑类离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3甲基咪唑氯盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑氯盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑氯盐或1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述聚乙烯醇聚合度为300～3000，醇解度为80～99.9％。

3.根据权利要求1所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述咪唑类离子液体为1-羟乙基-3-甲基咪唑氯盐或1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。

4.根据权利要求1所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述放置增塑时间为1h以上。

5.根据权利要求4所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述放置增塑时间为2～8h。

6.由权利要求1～5任一项所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂的制备方法制备得到的可热塑性加工聚乙烯醇树脂。

7.权利要求6所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂在挤出、注塑、吹膜、纺丝、发泡或熔融沉积成型热塑性加工领域中作为原料的用途。

8.以权利要求6所述的可热塑性加工聚乙烯醇树脂为原料制备所得到的制品。

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