CN106831336B - 一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法 - Google Patents

一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106831336B
CN106831336B CN201710028744.8A CN201710028744A CN106831336B CN 106831336 B CN106831336 B CN 106831336B CN 201710028744 A CN201710028744 A CN 201710028744A CN 106831336 B CN106831336 B CN 106831336B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrazine hydrate
tower
added
ethyl alcohol
distillation column
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710028744.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106831336A (zh
Inventor
顾正桂
周格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Normal University
Original Assignee
Nanjing Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Normal University filed Critical Nanjing Normal University
Priority to CN201710028744.8A priority Critical patent/CN106831336B/zh
Publication of CN106831336A publication Critical patent/CN106831336A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106831336B publication Critical patent/CN106831336B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/16—Hydrazine; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/84—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by extractive distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

本发明公开了一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，包括如下步骤：(1)原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；(2)在萃取精馏塔中加入混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；(3)加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；(4)加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入混合共沸剂，塔顶溜出水，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。相对于现有技术，本发明方法仅需一次萃取精馏和一次共沸精馏，工艺简单，可以高效回收与利用原料。

Description

一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用 方法
技术领域
本发明公开了一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，属于化工原料分离和循环利用技术领域。
背景技术
吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，具有渗透性及局部内吸活性、持效期长及耐雨水冲刷，被广泛用于防治粮食、水果及蔬菜。在吡唑醚菌酯生产过程中，产生1.5倍含乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液。
目前，从乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液中分别提取乙醇和水合肼主要采用简歇蒸馏法和多塔精馏塔。简歇蒸馏法仅得到93％左右乙醇和68％左右水合肼，乙醇和水合肼的收率仅为73％和70％左右；多塔精馏法可以得到95％左右乙醇和69％左右水合肼，但精馏过程回流比高达18：1，提取过程能耗大。
发明内容
发明目的：针对上述技术问题，本发明提供了提供一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，所述方法仅需一次萃取精馏和一次共沸精馏,工艺步骤简单；分离得到的乙醇含量≥96.0wt％、收率≥99.21％，分离得到的水合肼含量≥82.0wt％、收率≥99.16％，分离过程回流比均低于4:1.能耗低。
技术方案：本发明提供了一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，包括如下步骤：
(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；
(2)在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；
(3)上述含水合肼及水的混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；
(4)将上述含水合肼的水溶液加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶溜出水，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。循环方式如下：水和混合共沸剂从共沸精馏塔顶馏出，经冷凝器冷凝，然后经液液分层罐分层，上层混合共沸溶剂循环，下层水排出。
所述方法中，原料中乙醇、水合肼、高沸点有机物及水的质量含量分别为35～40％、8～10％、0.9～1.1％和49～52％。
所述方法中，采用闪蒸蒸发器脱除高沸点有机物，闪蒸蒸发器为列管式，原料中上部加入，汽相从顶部馏出作为萃取精馏塔的原料，液相流入下端收集槽，控制顶底温度分别为107.2～110.9℃和123.5～126.0℃。
本发明中闪蒸蒸发器可以采用常规的闪蒸蒸发器，只要能达到脱除高沸点有机物的目的即可，优选使用附图2所示闪蒸蒸发器。
所述方法中，萃取精馏塔塔板数为41块，原料和混合萃取剂分别在第35和3-5块加入，压力为0.1013MPa，塔顶温度为77.1～78.2℃，塔底温度为106.4～108.5℃，回流比为2～3。
所述方法中，溶剂再生塔塔板数为16块，含水合肼及水的混合萃取剂在第9块进料，压力为0.01～0.02MPa，塔顶底温度分别为53.5～55.3℃和120.6～123.7℃，回流比为0.5～1。
所述方法中，共沸精馏塔塔板数为21块，以含15～20％苯的醋酸丁酯为混合共沸剂，含15.06％水合肼的水溶液和混合共沸剂分别在第11和1块加入，压力为0.1013MPa，塔顶底温度分别为89.6～90.7℃和108.5～110.1℃，回流比为3～4。
本发明方法中所用混合萃取剂和混合共沸剂具有夹带水量大的优势，同时混合共沸剂还具有分层效果好特点，能够有效提高分离效率。
技术效果：相对于现有技术，本发明方法仅需一次萃取精馏和一次共沸精馏，工艺简单；经萃取精馏塔和精馏塔处理后，即可得到的乙醇含量≥96.22wt％、收率≥99.21％，水合肼含量≥82.73wt％、收率≥99.16％；并且分离过程中产生的含有混合萃取剂的混合溶液经过溶剂再生塔处理后，可循环使用，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程及设备连接关系图：1为闪蒸蒸发器，2为收集槽，3为萃取精馏塔，4、8为冷凝器，5为回流罐，6为溶剂再生塔，7为共沸精馏塔，9为液液分层罐。
工艺流程中涉及的主要物流包括：①为原料乙醇、水合肼、微量高沸点有机物及水混合溶液，②为闪蒸汽体，③高沸点有机物，④为混合萃取剂，⑤为萃取精馏塔塔顶出料，⑥为萃取精馏塔塔底出料，⑦为溶剂再生塔塔顶出料，⑧为共沸精馏塔塔顶出料，⑨为共沸精馏塔塔底出料，⑩和分别为补充的混合共沸剂和混合萃取剂；
图2为闪蒸蒸发器的结构示意图：汽体出口10、进料口11、加热介质进出口12和18、隔板13、外壳14、温度检测器15、加料喷头16、列管17、连接法兰19和22、收集槽20、观察孔21及高沸点有机物出料口23。
具体实施方式
下面结合附图和具体实例，进一步阐明本发明，应理解这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
本实施例中，闪蒸蒸发器可根据处理量大小确定外壳5尺寸、列管8管数及收集槽大小。萃取精馏塔和共沸精馏塔塔内径为22mm，内装型玻璃丝填料，经用标准体系测定，该填料等板高度HETP＝50mm。塔釜用电热套加热，所有进出料均用玻璃转子流量计计量，塔顶回流用电磁棒调节，塔釜用真空泵抽出。
采用某农化公司提供的乙醇、水合肼、微量有机物和水的混合溶液为原料，经HP色谱仪分析，其组成见表2所示，如非特别说明，以下描述中涉及物料组成及表2中组成均为质量含量。将含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液加入闪蒸蒸发器蒸发后，汽体加入至萃取精馏塔中，同时在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，塔顶得到96.22％以上的乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂循环使用，溶剂再生塔塔顶得到含15％左右水合肼的水溶液；将得到含15％左右水合肼的水溶液加入共沸精馏塔分离，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶溜出99.68％以上的水，塔底得到82％以上水合肼，混合共沸剂在塔内循环。
具体地说，本发明方法步骤如下：
(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液①加入闪蒸蒸发器中，汽相②进入萃取精馏，液相高沸点有机物③进入收集槽，定期排放；
(2)在萃取精馏塔的3～5块位置加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂④，并将含有乙醇、水合肼及水的气相②加入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到96％以上的乙醇⑤，塔底⑥送至溶剂再生塔进行再生；
(3)含水合肼及水的混合萃取剂⑥加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂循环使用，塔顶得到含15％左右水合肼的水溶液⑦；
(4)将得到含15％左右水合肼的水溶液⑦加入共沸精馏塔分离，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂⑩，塔顶溜出99％以上的水⑧，塔底得到82％以上水合肼⑨，混合共沸剂⑩在塔内循环。
上述分离过程的工艺条件：分离过程中各塔温度控制、回流比、进料位置及塔板数见表1所示，分离结果见表2所示。
表1分离过程工艺条件
表2分离结果
分离结果如表2所示，本发明所述分离方法仅需一次萃取精馏和一次精馏，分离工艺简单，经分离得到的乙醇含量96.22wt％、收率达到99.21％，水合肼含量82.73wt％、收率达到99.16％；分离过程所用的混合萃取剂和混合共沸剂均可循环使用。
实施例2
1、原料组成，见下表：
2、重要工艺条件选择，见下表：
其他的原料、工艺和方法均与实施例1相同，分离结果显示，本发明所述分离方法仅需一次萃取精馏和一次精馏，分离工艺简单，经分离得到的乙醇含量96.34wt％、收率达到99.32％，水合肼含量82.89wt％、收率达到99.24％；分离过程所用的混合萃取剂和混合共沸剂均可循环使用。
实施例3
0、原料组成，见下表：
2、重要工艺条件选择，见下表：
其他的原料、工艺和方法均与实施例1相同，分离结果显示，本发明所述分离方法仅需一次萃取精馏和一次精馏，分离工艺简单，经分离得到的乙醇含量97.07wt％、收率达到99.28％，水合肼含量83.14wt％、收率达到99.21％；分离过程所用的混合萃取剂和混合共沸剂均可循环使用。

Claims (5)

1.一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)含有乙醇、水合肼及微量高沸点有机物的水溶液原料加入闪蒸蒸发器中，汽相升至塔顶，液相高沸点有机物进入底部收集槽，定期排放；
(2)在萃取精馏塔中加入含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，将上述汽相导入萃取精馏塔，经萃取精馏分离之后，塔顶得到乙醇，塔底得到含水合肼及水的混合萃取剂；
(3)上述含水合肼及水的混合萃取剂加入至溶剂再生塔进行再生，再生塔塔底得到含20～30％乙二醇的N-甲基吡咯烷酮混合萃取剂，然后导入萃取精馏塔中循环使用，塔顶得到含水合肼的水溶液；
(4)将上述含水合肼的水溶液加入到共沸精馏塔进行，同时在共沸精馏塔塔顶加入含15～20％苯的醋酸丁酯混合共沸剂，塔顶馏出水和混合共沸剂，塔底得到水合肼，混合共沸剂在共沸精馏塔内循环。
2.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，所述方法中，采用闪蒸蒸发器脱除高沸点有机物，闪蒸蒸发器为列管式，原料中上部加入，汽相从顶部馏出作为萃取精馏塔的原料，液相流入下端收集槽，控制顶底温度分别为107.2～110.9℃和123.5～126.0℃。
3.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，所述方法中，萃取精馏塔塔板数为41块，原料和混合萃取剂分别在第35和3-5块加入，压力为0.1013MPa，塔顶温度为77.1～78.2℃，塔底温度为106.4～108.5℃，回流比为2～3。
4.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，所述方法中，溶剂再生塔压力为0.01～0.02MPa，塔顶底温度分别为53.5～55.3℃和120.6～123.7℃，回流比为0.5～1。
5.根据权利要求1所述的一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法，其特征在于，所述方法中，共沸精馏塔压力为0.1013MPa，塔顶底温度分别为89.6～90.7℃和108.5～110.1℃，回流比为3～4。
CN201710028744.8A 2017-01-16 2017-01-16 一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法 Active CN106831336B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710028744.8A CN106831336B (zh) 2017-01-16 2017-01-16 一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710028744.8A CN106831336B (zh) 2017-01-16 2017-01-16 一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106831336A CN106831336A (zh) 2017-06-13
CN106831336B true CN106831336B (zh) 2019-10-18

Family

ID=59124088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710028744.8A Active CN106831336B (zh) 2017-01-16 2017-01-16 一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106831336B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109761423A (zh) * 2019-01-24 2019-05-17 安徽广信农化股份有限公司 一种合成嘧菌酯的废液处理工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102267889A (zh) * 2011-06-03 2011-12-07 华东理工大学 一种采用萃取与共沸精馏相结合的稀醋酸回收方法
CN103086974A (zh) * 2013-02-01 2013-05-08 湖南海利化工股份有限公司 N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]羟胺的制备方法
CN104163775A (zh) * 2014-08-14 2014-11-26 盐城工学院 一种邻甲基苯基羟胺的生产方法
CN104592117A (zh) * 2015-01-13 2015-05-06 安徽国星生物化学有限公司 一种吡唑醚菌酯的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102267889A (zh) * 2011-06-03 2011-12-07 华东理工大学 一种采用萃取与共沸精馏相结合的稀醋酸回收方法
CN103086974A (zh) * 2013-02-01 2013-05-08 湖南海利化工股份有限公司 N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]羟胺的制备方法
CN104163775A (zh) * 2014-08-14 2014-11-26 盐城工学院 一种邻甲基苯基羟胺的生产方法
CN104592117A (zh) * 2015-01-13 2015-05-06 安徽国星生物化学有限公司 一种吡唑醚菌酯的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106831336A (zh) 2017-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106431812B (zh) 一种萃取精馏分离甲苯-甲醇-水共沸物的方法及装置
CN103071307B (zh) 一种精馏-蒸汽渗透耦合的有机溶剂脱水方法及装置
CN105152860B (zh) 一种精馏‑渗透蒸发耦合工艺精制混合醇的方法
CN108299202B (zh) 一种采用萃取精馏从pgmea/水溶液中连续回收pgmea的方法
CN103215073B (zh) 一种从褐煤提取褐煤蜡的生产方法
CN106831336B (zh) 一种吡唑醚菌酯生产中乙醇和水合肼混合液回收与循环利用方法
CN105348035A (zh) 共沸萃取精馏与液液分层集成分离氯仿和乙酸乙酯混合溶液的方法
CN109320417A (zh) 利用间壁塔精制苯甲酸苄酯的装置及方法
CN106349107B (zh) 一种非均相共沸精馏分离乙腈-三乙胺混合物的方法及装置
CN207012590U (zh) 一种有机溶剂脱水系统
CN107382743B (zh) 一种萃取精馏提纯精制三乙胺的方法
CN113559536B (zh) 废有机溶剂资源化回收甲醇的系统和方法
CN105329864B (zh) 一种硝基苯生产过程中废酸溶液的资源化处理方法
CN104693005A (zh) 一种甲醇-甲酸丙酯共沸物萃取精馏分离的新工艺
CN201823480U (zh) 一种碳酸二甲酯和甲醇的浓缩分离装置
CN104383711B (zh) 以氯化1-(2-氯乙基)-3-甲基咪唑为萃取剂分离叔丁醇-水的装置及其方法
CN105693513B (zh) 一种三相共沸精馏分离乙酸仲丁酯和c8烃类混合物的方法
CN209645878U (zh) 含水有机废液和有机溶剂分离回收系统
CN209173420U (zh) 一种用于脱漆剂废液的回收装置
CN101607870A (zh) 一种分离叔丁醇-水的方法
CN103508846A (zh) 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法
CN207108876U (zh) 一种分离丁醛、乙醇、水混合物的装置
CN109096066B (zh) 一种脱除并回收涂料废水中乙二醇丁醚的方法及装置
CN205528523U (zh) 一种高效液相色谱hplc溶剂制备纯化装置
CN105906488B (zh) 一种用于异丙醇生产中副产物二异丙醚的精制提纯装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant